2019届高考化学一轮复习有机推断作业 19页

有机推断 一、选择题 ‎1.合成导电高分子材料PPV的反应:‎ 下列说法正确的是　(　　)‎ A.合成PPV的反应为加聚反应 B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C.和苯乙烯互为同系物 D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量,可得其聚合度 ‎【解题指南】解答本题时应注意以下3点:‎ ‎(1)加聚反应没有小分子物质生成,缩聚反应有小分子物质生成。‎ ‎(2)结构相似,组成上相差若干个CH2原子团的物质互称为同系物。‎ ‎(3)聚苯乙烯的重复结构单元为。‎ ‎【解析】选D。根据反应方程式知高分子材料的合成过程生成了小分子HI,应为缩聚反应,故A错误;聚苯乙烯的重复结构单元为,不含碳碳双键,而该高聚物的重复结构单元中含有碳碳双键,所以二者的重复结构单元不相同,故B错误;有两个碳碳双键,而苯乙烯有一个碳碳双键,结构不同,二者不是同系物,故C错误;质谱法可以测定有机物的相对分子质量,故D正确。‎ ‎2.下列说法正确的是　(　　)‎ A.分子式为C2H6O的有机化合物性质相同 B.相同条件下,等质量的碳按a、b两种途径完全转化,途径a比途径b放出更多热能 途径a:CCO+H2CO2+H2O 途径b:CCO2‎ C.在氧化还原反应中,还原剂失去电子总数等于氧化剂得到电子的总数 D.通过化学变化可以直接将水转变为汽油 ‎【解析】选C。分子式为C2H6O的有机化合物可能为CH3CH2OH,也可能为CH3OCH3,二者性质不同,A项错误;途径a和途径b均为单质碳生成二氧化碳,根据盖斯定律,二者能量变化相同(起始态相同),B项错误;在氧化还原反应中得失电子守恒,C项正确;将水变为汽油是不现实的,水中只含氧、氢元素,而汽油含有碳、氢元素,组成元素不同无法转化,D项错误。‎ ‎【误区提醒】该题易错选B项。错误地认为途径a生成了CO和H2,CO和H2燃烧放出的热量多,而忽视了C生成CO和H2需吸收热量。没有根据盖斯定律解决此题。‎ ‎3.(双选)己烷雌酚的一种合成路线如下:‎ 下列叙述正确的是　(　　)‎ A.在NaOH水溶液中加热,化合物X可发生消去反应 B.在一定条件下,化合物Y可与HCHO发生缩聚反应 C.用FeCl3溶液可鉴别化合物X和Y D.化合物Y中不含有手性碳原子 ‎【解析】选B、C。卤代烃的消去反应条件为氢氧化钠的醇溶液,A项错误;Y含有酚羟基且邻位没有取代基,可以与甲醛发生类似苯酚与甲醛的缩聚反应,B项正确;X无酚羟基,Y中含有酚羟基,因此可以用氯化铁溶液鉴别,C项正确;化合物Y中的1号、2号碳原子均为手性碳原子,D项错误。‎ ‎【误区提醒】该题易错选D项。不明白手性碳原子的含义,没有认识到手性碳原子是连有四个不同的原子或原子团的碳原子,不能正确得出结论。‎ ‎4.某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提取,现可用如下反应制备:‎ 下列叙述错误的是　(　　)‎ A.X、Y和Z均能使溴水褪色 B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2‎ C.Y既能发生取代反应,也能发生加成反应 D.Y可作加聚反应单体,X可作缩聚反应单体 ‎【解题指南】解答本题时应注意以下两点:‎ ‎(1)X和Y生成Z的反应为加成反应;‎ ‎(2)加聚反应的单体中有不饱和键,缩聚反应的单体必须具有双重官能团。‎ ‎【解析】选B。A项,X和Z中都有酚羟基,都能与溴水发生取代反应,Y中含有碳碳双键,能与溴水发生加成反应,三者均能使溴水褪色;B项,酚羟基的酸性比碳酸弱,不能与NaHCO3溶液反应放出CO2;C项,Y中苯环能发生取代反应,碳碳双键能发生加成反应;D项,Y中有碳碳双键可以发生加聚反应,X中有酚羟基,能发生类似酚醛树脂的缩聚反应。‎ 二、非选择题 ‎5.四苯基乙烯(TPE)及其衍生物具有聚集诱导发光特性,在光电材料等领域应用前景广阔。以下是TFE的两条合成路线(部分试剂及反应条件省略):‎ ‎(1)A的名称是　　　　;试剂Y为　　　　。‎ ‎(2)B→C的反应类型为　　　　;B中官能团的名称是　 ,‎ D中官能团的名称是　　　　。‎ ‎(3)E→F的化学方程式是　 。‎ ‎(4)W是D的同分异构体,具有下列结构特征:①属于萘()的一元取代物;②存在羟甲基(—CH2OH)。写出W所有可能的结构简式:　 。‎ ‎(5)下列说法正确的是　　　　。‎ a.B的酸性比苯酚强 b.D不能发生还原反应 c.E含有3种不同化学环境的氢 d.TPE既属于芳香烃也属于烯烃 ‎【解题指南】解答本题时应注意以下两点:‎ ‎(1)苯环上的—COOH可以通过高锰酸钾氧化引入;‎ ‎(2)物质有什么结构就具备这种结构所显示的性质。‎ ‎【解析】(1)根据A的分子式及B的结构知A是甲苯,Y是酸性高锰酸钾溶液。‎ ‎(2)B中的—COOH变为—COBr,因此B→C是取代反应,B的官能团是羧基,D的官能团是羰基。‎ ‎(3)根据E的结构、F的分子式知E→F可看作是卤代烃的水解反应,化学方程式为+NaOH+NaBr。‎ ‎(4)D的分子式为C13H10O,W含萘环、—CH2OH,该同分异构体是、。‎ ‎(5)苯甲酸的酸性比苯酚强,a正确;D含苯环、羰基,都能与氢气发生加成反应,即还原反应,b错误;E的苯环上有3种H,与Br连接的C上有1种H,共4种H,c错误;TPE含碳碳双键,可以看作是烯烃,d正确。‎ 答案:(1)甲苯　酸性高锰酸钾溶液 ‎(2)取代反应　羧基　羰基 ‎(3)+NaOH+NaBr ‎(4)、‎ ‎(5)a、d ‎【误区提醒】(1)在写官能团的名称时有时写成结构简式或由结构简式写出名称;‎ ‎(2)书写反应方程式时,容易疏忽生成物——水、HCl、NaCl等;‎ ‎(3)解答本题的(4)时要看清题目要求,如“属于萘的一元取代物”“所有可能的”等。‎ ‎6. “张-烯炔环异构化反应”被《Name Reactions》收录。该反应可高效构筑五元环状化合物:‎ ‎(R、R'、R″表示氢、烷基或芳基)‎ 合成五元环有机化合物J的路线如下:‎ 已知:++H2O ‎(1)A属于炔烃,其结构简式是　 。‎ ‎(2)B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30。B的结构简式是　 。‎ ‎(3)C、D含有与B相同的官能团,C是芳香族化合物,E中含有的官能团是　　　　。‎ ‎(4)F与试剂a反应生成G的化学方程式是　 ;‎ 试剂b是　　　　。‎ ‎(5)M和N均为不饱和醇,M的结构简式是　 。‎ ‎(6)N为顺式结构,写出N和H生成I(顺式结构)的化学方程式:  　。‎ ‎【解题指南】解答本题时应注意以下3点:‎ ‎(1)看懂“张-烯炔环异构化反应”。‎ ‎(2)双键两端的碳原子连接不同的原子或原子团时,存在顺反异构。‎ ‎(3)题给已知反应是醛加成反应,然后消去羟基。‎ ‎【解析】(1)A是炔烃,则为CH3C≡CH。‎ ‎(2)B含O,相对分子质量为30,去掉O,余下的相对分子质量为14,应该是CH2,故B是甲醛:HCHO。‎ ‎(3)C、D含有与B相同的官能团,C是芳香族化合物,则C是苯甲醛,D是乙醛,根据题给已知信息得E是,含有的官能团是碳碳双键和醛基。‎ ‎(4)根据F的分子式知F是,根据题给反应推知I是,N是,H是,则F→G→H是先与卤素单质加成再消去,故试剂a是Br2,F→‎ G的反应方程式为+Br2,试剂b是氢氧化钠的醇溶液。‎ ‎(5)根据题意可知A、B为醛的加成,根据N的分子式知M的结构简式为CH3—C≡C—CH2OH。‎ ‎(6)根据题意N和H发生酯化反应生成I的化学方程式为++H2O。‎ 答案:(1)CH3C≡CH ‎(2)HCHO ‎(3)碳碳双键、醛基 ‎(4)+Br2‎ NaOH的醇溶液 ‎(5)CH3—C≡C—CH2OH ‎(6)++H2O ‎【误区提醒】(1)在写官能团的名称时写成结构简式或将结构简式写成名称。‎ ‎(2)不能混淆醇和卤代烃的消去反应条件。‎ ‎(3)书写反应方程式时不能丢掉生成物:水。‎ ‎7. “司乐平”是治疗高血压的一种临床药物,其有效成分M的结构简式如下图所示。‎ ‎(1)下列关于M的说法正确的是　　　　(填序号)。‎ a.属于芳香族化合物 b.遇FeCl3溶液显紫色 c.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 d.1 mol M完全水解生成2 mol醇 ‎(2)肉桂酸是合成M的中间体,其一种合成路线如下:‎ 已知:+H2O ‎①烃A的名称为　　　　。步骤Ⅰ中B的产率往往偏低,其原因是  。‎ ‎②步骤Ⅱ反应的化学方程式为　 。‎ ‎③步骤Ⅲ的反应类型是　　　　。‎ ‎④肉桂酸的结构简式为　　　 　。‎ ‎⑤C的同分异构体有多种,其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有　　　　种。‎ ‎【解题指南】解答本题时应注意以下两点:‎ ‎(1)有机化合物之间的转化关系以及反应类型和反应条件;‎ ‎(2)有机推断和有机合成,尤其是有机合成路线设计的理解与应用。‎ ‎【解析】(1)a项,M含有苯环,因此属于芳香族化合物,正确。b项,M中无酚羟基,因此遇FeCl3溶液不会发生显紫色的现象,错误。c项,M中含有不饱和的碳碳双键,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,而能使酸性高锰酸钾溶液褪色,正确。d项,根据M的结构简式可知:在M的分子中含有3个酯基,则1 mol M完全水解会生成3 mol醇,错误。‎ ‎(2)①根据物质的相互转化关系及产生B的分子式可推知:A是甲苯,结构简式是,由于在甲基上有3个饱和氢原子可以在光照下被氯原子取代,因此在光照下除产生二氯取代产物外,还可能发生一氯取代、三氯取代,产生的物质有三种,因此步骤Ⅰ中B的产率往往偏低。‎ ‎②卤代烃在NaOH的水溶液中,在加热条件下发生水解反应,由于一个碳原子上连接两个羟基是不稳定的,会脱去一分子的水,形成羰基。步骤Ⅱ反应的化学方程式为+2NaOH+2NaCl+H2O。‎ ‎③根据图示可知:步骤Ⅲ的反应类型是醛与醛的加成反应。‎ ‎④C发生消去反应形成D:,D含有醛基,被银氨溶液氧化,醛基被氧化变为羧基,因此得到的肉桂酸的结构简式为。‎ ‎⑤C的同分异构体有多种,其中若苯环上有一个甲基,而且是酯类化合物,则另一个取代基酯基的结构可能是HCOOCH2—、CH3COO—、CH3OOC—‎ 三种,它们与甲基在苯环上的位置分别处于邻位、间位、对位三种不同的位置,因此形成的物质是3×3=9种。‎ 答案:(1)a、c ‎(2)①甲苯　反应中有一氯取代物和三氯取代物生成 ‎②+2NaOH+2NaCl+H2O ‎③加成反应　④　⑤9‎ ‎8.A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示:‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)A的名称是　　　　,B含有的官能团是　　　　。‎ ‎(2)①的反应类型是　　　　,⑦的反应类型是　　　　。‎ ‎(3)C和D的结构简式分别为　　　　、　　　　。‎ ‎(4)异戊二烯分子中最多有　　　　个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为　 。‎ ‎(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体　　 　　(填结构简式)。‎ ‎(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线  　。‎ ‎【解题指南】解答本题要注意以下两点:‎ ‎(1)由前后物质的变化推断物质的结构简式;‎ ‎(2)书写同分异构体,要先写碳骨架,再加官能团。‎ ‎【解析】(1)分子式为C2H2的有机物只有乙炔,由B后面的物质推断B为CH3COOCHCH2,含有的官能团为碳碳双键、酯基。‎ ‎(2)①为乙炔和乙酸的加成反应,⑦为羟基的消去反应。‎ ‎(3)反应③为酯的水解反应,生成和乙酸,由产物可知C为,根据产物的名称可知D为丁醛CH3CH2CH2CHO。‎ ‎(4)根据双键中6原子共面的规律,凡是和双键直接相连的原子均可共面,相连甲基上的3个氢原子最多只有1个可共面可知最多有11个原子共平面。顺式结构是指两个相同的原子或原子团在双键的同一侧。‎ ‎(5)与A具有相同的官能团是三键,相当于在5个碳原子上放三键,先写5个碳原子的碳骨架,再加上三键,符合条件的有三种。‎ ‎(6)根据上述反应⑤⑥⑦可知,先让乙炔和乙醛发生加成反应生成,再把三键变为双键,最后羟基消去即可。‎ 答案:(1)乙炔　碳碳双键、酯基 ‎(2)加成反应　消去反应 ‎(3)　CH3CH2CH2CHO ‎(4)11　‎ ‎(5)HC≡C—CH2CH2CH3、CH3C≡C—CH2CH3、‎ ‎(6)CH≡CHCH2CH—CHCH2‎ ‎9.聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下:‎ 已知:‎ ‎①烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢;‎ ‎②化合物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C5H8;‎ ‎③E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质;‎ ‎④R1CHO+R2CH2CHO。‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)A的结构简式为　　　　。‎ ‎(2)由B生成C的化学方程式为　 。‎ ‎(3)由E和F生成G的反应类型为　　　　,G的化学名称为　　　　。‎ ‎(4)①由D和H生成PPG的化学方程式为　 。‎ ‎②若PPG平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度约为　　　　(填标号)。‎ a.48　　　　b.58　　　　c.76　　　　d.122‎ ‎(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有　　　　种(不含立体异构);‎ ‎①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体 ‎②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6∶1∶1的是　　　　(写结构简式);D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是　　　　(填标号)。‎ a.质谱仪　　　　　　　b.红外光谱仪 c.元素分析仪 d.核磁共振仪 ‎【解题指南】解答本题时应注意以下两点:‎ ‎(1)结合题目信息推断物质的结构简式;‎ ‎(2)结合要求推断出官能团再书写同分异构体。‎ ‎【解析】(1)(2)烃A的相对分子质量为70,有一种化学环境的氢,所以A为,B为A和氯气的单取代产物,所以B为,C为B的消去产物,所以C为。(3)E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质,则F为甲醛,E为乙醛。由信息④可知乙醛和甲醛发生了加成反应,G的结构简式为HOCH2CH2CHO,名称为3-羟基丙醛。(4)G与氢气发生加成反应生成H,所以H为HOCH2CH2CH2OH。C氧化为D,则D为戊二酸,D和H的反应为++(2n-1)H2‎ O。根据结构简式可知链节的式量是172,所以若PPG平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度为10 000÷172≈58,答案选b。‎ ‎(5)①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体,说明含有羧基;②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应,说明含有醛基和酯基,因此是甲酸形成的酯基,所以可能的结构简式为HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH(COOH)CH3、HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH,共计5种。其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6∶1∶1的是。‎ 答案:(1)‎ ‎(2)‎ ‎(3)加成反应　3-羟基丙醛(或β-羟基丙醛)‎ ‎(4)①++(2n-1)H2O ‎②b ‎(5)5　　c ‎10.菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂,其合成路线如下:‎ ‎+ABCD 已知:+‎ RMgBrRCH2CH2OH+‎ ‎(1)A的结构简式为　　　　　　,A中所含官能团的名称是　　　　　　。‎ ‎(2)由A生成B的反应类型是　　　　,E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢,该同分异构体的结构简式为　 。‎ ‎(3)写出D和E反应生成F的化学方程式  。‎ ‎(4)结合题给信息,以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇,设计合成路线(其他试剂任选)。‎ 合成路线流程图示例:CH3CH2ClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3‎ ‎【解题指南】解答本题注意以下两点:‎ ‎(1)注意分析信息中所给的材料;‎ ‎(2)注意酯化反应是可逆反应,还要注意反应条件。‎ ‎【解析】(1)根据题目所给信息,1,3-丁二烯与丙烯醛反应生成,根据结构简式可知该有机物含有碳碳双键和醛基。‎ ‎(2)A中碳碳双键和醛基与H2发生加成反应;根据有机合成路线可推知E为CH2CHCH2OH,E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢,该同分异构体的结构简式为。‎ ‎(3)D和E反应生成F为酯化反应,化学方程式为 ‎+CH2CHCH2OH+H2O。‎ ‎(4)根据题目所给信息,溴乙烷与Mg在干醚条件下反应生成CH3CH2MgBr,CH3CH2MgBr与环氧乙烷在H+条件下反应即可生成1-丁醇,合成路线为CH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH2CH2CH2OH。‎ 答案:(1)　碳碳双键、醛基 ‎(2)加成(或还原)反应　‎ ‎(3)+CH2CHCH2OH+H2O ‎(4)CH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH2CH2CH2OH ‎11.化合物F(异戊巴比妥)是临床常用的镇静催眠药物,其合成路线如下(部分反应条件和试剂略):‎ A(C5H12O2)B(C5H8O2)C DEF 已知:1)+R2Br+C2H5ONa+C2H5OH+NaBr(R1,R2代表烷基)‎ ‎2)R—COOC2H5+(其他产物略)‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)试剂Ⅰ的化学名称是　　　　‎ ‎,化合物B的官能团名称是　　　　,第④步的化学反应类型是　　　 　。‎ ‎(2)第①步反应的化学方程式是　 。‎ ‎(3)第⑤步反应的化学方程式是　 。‎ ‎(4)试剂Ⅱ的相对分子质量为60,其结构简式是　 。‎ ‎(5)化合物B的一种同分异构体G与NaOH溶液共热反应,生成乙醇和化合物H。H在一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂,该聚合物的结构简式是　 。‎ ‎【解题指南】解答本题时应按照以下流程进行:‎ ‎【解析】卤代烃在NaOH溶液中水解生成A:,A中羟基氧化成醛基,B为,B氧化生成C:,C中的羧基与试剂Ⅰ(C2H5OH)在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应生成化合物D:,根据已知条件1)可知两个酯基之间碳上的活性H被R2—基团取代,写出反应⑤:++C2H5ONa+C2H5OH+NaBr,E在试剂Ⅱ的作用下发生反应与已知信息2)对应,由此可知试剂Ⅱ的基团有,又因为其相对分子质量为60,并且F是一个双边成环的结构推出试剂Ⅱ的结构为 ‎;化合物B的一种同分异构体G与NaOH溶液共热反应,生成乙醇和化合物H,则G中一定含有—COOC2H5基团,根据化合物G是B的同分异构体推出G为,碱性环境下水解得到产物H:,H发生聚合反应得到。‎ 答案:(1)乙醇　醛基　取代反应 ‎(2)+2NaOH+2NaBr ‎(3)++C2H5ONa+C2H5OH+NaBr ‎(4)‎ ‎(5)‎