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- 2021-07-08 发布
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第六章 第一节
真题体验·直击高考
【全国卷真题体验】
1.(1)[2018·全国卷Ⅰ,28(1)]已知:2N2O5(g)===2N2O4(g)+O2(g) ΔH1=-4.4 kJ·mol-1
2NO2(g)===N2O4(g) ΔH2=-55.3 kJ·mol-1
则反应N2O5(g)===2NO2(g)+O2(g)的ΔH=______ kJ·mol-1。
(2)[2018·全国卷Ⅲ,28(2)]SiHCl3在催化剂作用下发生反应:
2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g) ΔH1=48 kJ·mol-1
3SiH2Cl2(g)===SiH4(g)+2SiHCl3 (g) ΔH2=-30 kJ·mol-1
则反应4SiHCl3(g)===SiH4(g)+3SiCl4(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
(3)(2017·全国卷Ⅲ,28)已知:As(s)+1.5H2(g)+2O2(g)===H3AsO4(s) ΔH1
H2(g)+0.5O2(g)===H2O(l) ΔH2
2As(s)+2.5O2(g)===As2O5(s) ΔH3
则反应As2O5(s)+3H2O(l)===2H3AsO4(s)的ΔH=______________。
(4)[2016·全国卷Ⅱ,27(1)]丙烯腈(CH2===CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产。主要副产物有丙烯醛(CH2===CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:
以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ·mol-1
②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g) ΔH=-353 kJ·mol-1
两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是______________________________;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是________________________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________________________________________________________。
(5)[2016·全国卷Ⅲ,27(4)②]已知下列反应:
SO2(g)+2OH-(aq)===SO(aq)+H2O(l) ΔH1
ClO-(aq)+SO(aq)===SO(aq)+Cl-(aq) ΔH2
CaSO4(s)===Ca2+(aq)+SO(aq) ΔH3
则反应Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq)+SO2(g)===CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq)的
ΔH=_______________。
【答案】(1)53.1 (2)114 (3)2ΔH1-3ΔH2-ΔH3
(4)两个反应均为放热量大的反应 降低温度、降低压强 催化剂
(5)ΔH1+ΔH2-ΔH3
【解析】(1)已知:ⅰ.2N2O5(g)===2N2O4(g)+O2(g) ΔH1=-4.4 kJ/mol
ⅱ.2NO2(g)===N2O4(g) ΔH2=-55.3 kJ/mol
根据盖斯定律可知ⅰ÷2-ⅱ即得到N2O5(g)===2NO2(g)+1/2O2(g) ΔH=+53.1 kJ/mol。
(3)利用盖斯定律将①×2-②×3-③可得:As2O5(s)+3H2O(l)===2H3AsO4(s) ΔH=2ΔH1-3ΔH2-ΔH3。
(5)根据盖斯定律,由第一个反应+第二个反应-第三个反应,可得Ca2+(aq)+ClO-(aq)+2OH-(aq)+SO2(g)===CaSO4(s)+H2O(l)+Cl-(aq),则ΔH=ΔH1+ΔH2-ΔH3。
2.[2015·全国卷Ⅱ,27(1)]利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主反应如下:
①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1
②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2
③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3
已知反应①中的相关的化学键键能数据如下:
化学键
H—H
C—O
C≡O
H—O
C—H
E/(kJ·mol-1)
436
343
1 076
465
413
由此计算ΔH1=________kJ·mol-1,已知ΔH2=-58 kJ·mol-1,则ΔH3=________kJ·mol-1。
【答案】-99 +41
【解析】第一问的键能计算,只要正确分析CH3OH中的化学键,代值计算即可;而第二问是简单的盖斯定律计算,①+③=②。
3.[2014·全国卷Ⅰ,28(1)(2)]乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题:
(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇。写出相应反应的化学方程式:______________________________________________。
(2)已知:甲醇脱水反应2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH1=-23.9 kJ·mol-1
甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)===C2H4(g)+2H2O(g)
ΔH2=-29.1 kJ·mol-1
乙醇异构化反应C2H5OH(g)===CH3OCH3(g)
ΔH3=+50.7 kJ·mol-1
则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g)的ΔH=____________kJ·mol-1。与间接水合法相比,气相直接水合法的优点是________________________________。
【答案】(1)CH2===CH2+H2SO4(浓)―→C2H5OSO3H,
C2H5OSO3H+H2O―→C2H5OH+H2SO4
(2)-45.5 污染小,腐蚀性小等
【各省市真题体验】
1.(2018·浙江卷,19)根据Ca(OH)2/CaO体系的能量循环图,下列说法正确的是( )
A.ΔH5>0
B.ΔH1+ΔH2=0
C.ΔH3=ΔH4+ΔH5
D.ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5=0
【答案】D
2.(2017·江苏卷,8)通过以下反应可获得新型能源二甲醚(CH3OCH3)。下列说法不正确的是( )
①C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH1=a kJ·mol-1
②CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH2=b kJ·mol-1
③CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3=c kJ·mol-1
④2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH4=d kJ·mol-1
A.反应①、②为反应③提供原料气
B.反应③也是 CO2资源化利用的方法之一
C.反应CH3OH(g)===0.5CH3OCH3(g)+0.5H2O(l)的ΔH=d/2 kJ·mol-1
D.反应2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=(2b+2c+d)kJ·mol-1
【答案】C
【解析】反应③中的反应物为CO2、H2,由反应可知,反应①、②为反应③提供原料气,故A项正确;反应③中的反应物为CO2,转化为甲醇,则反应③也是 CO2资源化利用的方法之一,故B项正确;由反应④可知,物质的量与热量成正比,且气态水的能量比液态水的能量高,则反应CH3OH(g)===0.5CH3OCH3(g)+0.5H2O(l)的ΔH≠d/2 kJ·mol-1,故C项错误;由盖斯定律可知,②×2+③×2+④得到2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g),则ΔH=(2b+2c+d) kJ·mol-1,故D项正确。
3.(2015·北京卷,9)最新报道:科学家首次用X射线激光技术观察到CO与O在催化剂表面形成化学键的过程。反应过程的示意图如下:
下列说法正确的是( )
A.CO和O生成CO2是吸热反应
B.在该过程中,CO断键形成C和O
C.CO和O生成了具有极性共价键的CO2
D.状态Ⅰ→状态Ⅲ表示CO与O2反应的过程
【答案】C
【解析】A项中根据反应过程-能量图初始状态Ⅰ能量高于末状态Ⅲ,可以判断此反应为放热反应,错误。B项中根据状态Ⅰ、Ⅱ可以看出CO中碳氧键一直未断裂,错误。C项中由状态Ⅲ可知,生成物是CO2,不同元素形成极性共价键,正确。D项中由图可知为CO与O的反应,错误。
4.(2014·江苏卷,10)已知:C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1
CO2(g)+C(s)===2CO(g) ΔH2
2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH3
4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH4
3CO(g)+Fe2O3(s)===3CO2(g)+2Fe(s) ΔH5
下列关于上述反应焓变的判断正确的是( )
A.ΔH1>0,ΔH3<0 B.ΔH2>0,ΔH4>0
C.ΔH1=ΔH2+ΔH3 D.ΔH3=ΔH4+ΔH5
【答案】C
【解析】A项,C(s)、CO(g)在O2(g)中燃烧生成CO2均为放热反应,则有ΔH1<0、ΔH3<0,错误。B项,CO2(g)与C(s)在高温条件下反应生成CO(g),该反应为吸热反应,则有ΔH2>0;Fe(s)与O2(g)反应生成Fe2O3(s)为放热反应,则有ΔH4<0,错误。C项,将五个热化学方程式依次编号为①、②、③、④、⑤,根据盖斯定律,由②+③可得①,则有ΔH1=ΔH2+ΔH3,正确。D项,③×3-⑤×2可得④,则有ΔH4=3ΔH3-2ΔH5,错误。
5.(2014·重庆卷,6)已知:
C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=a kJ·mol-1
2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH=-220 kJ·mol-1
H—H键、O===O键和O—H键的键能分别为436 kJ·mol-1、496 kJ·mol-1和462 kJ·mol-1,则a为( )
A.-332 B.-118
C.+350 D.+130
【答案】D
【解析】定义C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)为反应①,2C(s)+O2(g)===2CO(g)为反应②。利用盖斯定律,结合题中反应,反应②-反应①×2得:2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=(-220-2a)kJ·mol-1,由题意得2E(H-H)+E(O=O)-4×E(H-O)=(-220-2a)kJ·mol-1,即2×436+496-4×462=-220-2a,解得a=+130。
6.[2016·四川卷,11 (5)]工业上常用磷精矿[Ca5(PO4)3F]和硫酸反应制备磷酸。已知25 ℃、101 kPa时:
CaO(s)+H2SO4(l)===CaSO4(s)+H2O(l) ΔH=-271 kJ·mol-1
5CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g)===Ca5(PO4)3F(s)+5H2O(l) ΔH=-937 kJ·mol-1
则Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是
______________________________________________________________________。
【答案】Ca5(PO4)3F(s)+5H2SO4(l)===5CaSO4(s)+3H3PO4(l)+HF(g) ΔH=-418 kJ·mol-1
【解析】按顺序给已知热化学方程式编号为①、②,根据盖斯定律知目标热化学方程式由①×5-②可得。