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- 2021-07-09 发布
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第27讲 盐类水解
目标要求 1.认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。
1.盐类的水解
2.盐类水解规律
有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否
中性
pH=7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH、Cu2+
酸性
pH<7
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO-、CO
碱性
pH>7
3.盐类水解离子方程式的书写要求
(1)一般来说,盐类水解的程度不大,应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。
(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。
(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大,书写时要用“===”“↑”“↓”等。
理解应用
1.怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液?
答案 三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液,不变色的为NaCl溶液,变红色的为氯化铵溶液,变蓝色的为碳酸钠溶液。
2.写出下列物质常温下溶于水发生反应的离子方程式,判断指定溶液的酸碱性。
(1)明矾____________________,pH______________________________________7。
(2)纯碱____________________,pH______________________________________7。
(3)NaHS____________________,pH_____________________________________7。
(4)CH3COONH4____________________,pH_______________________________7。
(5)Al2S3______________________。
答案 (1)Al3++3H2OAl(OH)3+3H+ <
(2)CO+H2OHCO+OH-、
HCO+H2OH2CO3+OH- >
(3)HS-+H2OH2S+OH- >
(4)CH3COO-+NH+H2OCH3COOH+NH3·H2O =
(5)Al2S3+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑
3.常温下,同浓度的①Na2CO3,②CH3COONa,③NaHCO3溶液,pH由大到小的顺序是________。
答案 ①>③>②
(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(×)
(2)酸式盐溶液可能呈酸性,也可能呈碱性(√)
(3)某盐溶液呈酸性,该盐一定发生了水解反应(×)
(4)常温下,pH=10的CH3COONa溶液与pH=4的NH4Cl溶液,水的电离程度相同(√)
(5)常温下,pH=11的CH3COONa溶液与pH=3的CH3COOH溶液,水的电离程度相同(×)
(6)NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离(×)
(7)向Na[Al(OH)4]溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和气体生成(×)
(8)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合:Fe3++3HCO===Fe(OH)3↓+3CO2↑(√)
题组一 盐类水解的实质及规律(不定项选择题)
1.常温下,某NH4Cl溶液的pH=4,下列说法中正确的是( )
A.溶液中[H+]>[OH-]
B.由水电离产生的[H+]约为10-10 mol·L-1
C.溶液中离子浓度关系为[Cl-]>[NH]>[H+]>[OH-]
D.在纯水中加入该NH4Cl溶液,水的电离被抑制
答案 AC
2.常温下,浓度均为0.1 mol·L-1的下列四种盐溶液,其pH测定如表所示:
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是( )
A.四种溶液中,水的电离程度:①>②>④>③
B.Na2CO3和NaHCO3溶液中,粒子种类相同
C.将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较,pH小的是HClO
D.Na2CO3溶液中,[Na+]=2[CO]+2[HCO]+2[H2CO3]
答案 BD
解析 这几种盐都是强碱弱酸盐,弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性,当盐的浓度相同时,酸的酸性越弱,酸根离子水解的程度就越大,水的电离程度就越大,溶液的碱性就越强。根据表格数据可知四种溶液中,水的电离程度:①<②<④<③,A错误;在Na2CO3和NaHCO3溶液中,存在的粒子有Na+、HCO、CO、H2CO3、H2O、H+、OH-,所以粒子种类相同,B正确;根据盐的水解程度大小可知,等浓度的CH3COOH和HClO溶液的酸性:CH3COOH>HClO,所以pH小的是CH3COOH,C错误;在Na2CO3溶液中,根据物料守恒可得[Na+]=2[CO]+2[HCO]+2[H2CO3],D正确。
3.25 ℃时浓度都是1 mol·L-1的四种正盐溶液:AX、BX、AY、BY;AX的溶液pH=7且溶液中[X-]=1 mol·L-1,BX的溶液pH=4,BY的溶液pH=6。下列说法正确的是( )
A.电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)
B.AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C.稀释相同倍数,溶液pH变化BX等于BY
D.将浓度均为1 mol·L-1的HX和HY溶液分别稀释10倍后,HX溶液的pH大于HY
答案 A
解析 A项,根据BY溶液的pH=6,B+比Y-更易水解,则BOH比HY更难电离,因此电离平衡常数K(BOH)小于K(HY);B项,根据AX、BX、BY溶液的pH,则AX为强酸强碱盐,BX为强酸弱碱盐,BY为弱酸弱碱盐,则AY为弱酸强碱盐,溶液的pH>7,故AY溶液的pH大于BY溶液的pH;C项,稀释相同倍数,BX、BY溶液的pH均增大,且BX溶液的pH变化大于BY溶液;D项,HX为强酸,HY为弱酸,浓度相同时,稀释10倍后,HY的电离程度增大,但仍不可能全部电离,故HX溶液的酸性强,pH小。
题组二 水解实质的拓展延伸
4.广义的水解观认为:无论是盐的水解还是非盐的水解,其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分,然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点,下列说法不正确的是( )
A.BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B.PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C.Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D.CH3COCl的水解产物是两种酸
答案 B
解析 BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2,该反应中没有元素化合价升降,符合水解原理,故A项正确;该反应中Cl元素的化合价由-1变为+1,有电子转移,不符合水解原理,故B项错误;Al4C3水解得到氢氧化铝和甲烷,符合水解原理,故C项正确;CH3COCl的水解产物是两种酸,为CH3COOH和HCl,符合水解原理,故D项正确。
5.解答下列问题
(1)NaHS溶液呈碱性的原因______________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(2)对于易溶于水的正盐MnRm溶液,已知只有一种离子可能水解,若pH>7,其原因是
__________________________________________________________________________
(用离子方程式说明,下同);若pH<7,其原因是________________________________。
答案 (1)NaHS溶液中存在:
水解HS-+H2OH2S+OH-和电离HS-H++S2-两个平衡,其水解程度大于电离程度,因而溶液呈碱性
(2)Rn-+H2OHR(n-1)-+OH-
Mm++mH2OM(OH)m+mH+
解析 pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性,pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。
1.影响盐类水解平衡的因素
(1)内因:形成盐的酸或碱越弱,其盐就越易水解。如水解程度:Na2CO3>Na2SO3,Na2CO3>NaHCO3。
(2)外因
应用体验
(1)以FeCl3水解为例[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+],填写外界条件对水解平衡的影响。
条件
移动方向
H+数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀,放出气体
(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的,请你设计一个简单的实验方案:
_____________________________________________________________________________。
(3)为探究盐类水解是一个吸热过程,请用Na2CO3溶液和其他必要试剂,设计一个简单的实验方案:_______________________________________________________________________。
答案 (2)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色退去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的
(3)取Na2CO3溶液,滴加酚酞溶液呈红色,然后分成两份,加热其中一份,若红色变深,则盐类水解吸热
2.盐类水解的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性,原因是Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+
判断酸性强弱
等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10,则酸性:HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液
配制CuSO4溶液时,加入少量H2SO4,防止Cu2+水解;配制FeCl3溶液,加入少量盐酸;贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式:
Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+
泡沫灭火器原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生反应为Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑
作净水剂
明矾可作净水剂,原理为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
比较溶液中离子浓度的大小
如:Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为[Na+]>[CO]>[OH-]>
[HCO]>[H+]
(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧,最后得到的主要固体是什么?为什么?(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
答案 在AlCl3溶液中存在着如下平衡:AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,加热时水解平衡右移,HCl浓度增大,蒸干时HCl挥发,使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3,在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3+3H2O,因此最后得到的固体是Al2O3。
(2)直接蒸发CuCl2溶液,能不能得到CuCl2·2H2O晶体,应如何操作?
答案 不能,应在HCl气流中加热蒸发。
(3)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。
答案 在NH4Cl溶液中存在NH+H2ONH3·H2O+H+,加入Mg粉,Mg与H+反应放出H2,使溶液中[H+]降低,水解平衡向右移动,使Mg粉不断溶解。
(4)MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3+,其原理是___________________________________。
答案 Fe3++H2OFe(OH)3+3H+,加入MgO,MgO和H+反应,使[H+]减小,平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀除去
利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡,……(条件)……(变化),使平衡向……(方向)移动,……(结论)。
(1)外界条件对盐水解程度的大小起决定作用(×)
(2)影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等(×)
(3)能水解的盐的浓度越低,水解程度越大,溶液的酸碱性越强(×)
(4)盐溶液显酸碱性,一定是由水解引起的(×)
(5)水解平衡右移,盐的离子的水解程度一定增大(×)
(6)NaHCO3和NaHSO4都能促进水的电离(×)
(7)Na2CO3溶液加水稀释,促进水的电离,溶液的碱性增强(×)
(8)稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或碱性)也越强(×)
题组一 水解平衡移动及结果分析(不定项选择题)
1.在25 ℃时,在浓度为1 mol·L-1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中,测得其c(NH)分别为a、b、c(单位为mol·L-1),下列判断正确的是( )
A.a=b=c B.a>b>c
C.a>c D.c>a>b
答案 D
解析 溶液中CO的水解促进NH的水解,Fe2+的水解抑制NH的水解,则等浓度时,[NH]大小顺序应为c>a>b。
2.下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A.向Na2CO3溶液中通入NH3,增大
B.将0.1 mol·L-1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃,增大
C.向0.1 mol·L-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性,=1
D.向0.1 mol·L-1的CH3COONa溶液中加入少量水,增大
答案 AD
解析 Na2CO3溶液中存在平衡CO+H2OHCO+OH-,通入NH3,NH3溶于水生成NH3·H2O,存在电离NH3·H2ONH+OH-,抑制了CO的水解,[CO]增大,[HCO]减小,所以减小,故A错误;K2C2O4溶液中存在C2O水解,水解吸热,若从25 ℃升温至35 ℃,促进了C2O的水解,[C2O]减小,又因为[K+]不变,所以增大,故B正确;向0.1 mol·L-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性,根据电荷守恒[Na+]+[H+]=[F-]
+[OH-],[H+]=[OH-],则[Na+]=[F-],即=1,故C正确;CH3COOH的电离常数Ka=,所以=,电离常数只受温度影响,温度不变则Ka不变,故D错误。
3.在一定条件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:CO+H2OHCO+OH-。下列说法正确的是( )
A.稀释溶液,水解平衡常数增大
B.通入CO2,平衡向正反应方向移动
C.升高温度,减小
D.加入Na2O固体,溶液pH减小
答案 B
解析 水解平衡常数只受温度的影响,A项错误;通入的CO2与OH-反应,使平衡向正反应方向移动,B项正确;温度升高,CO的水解程度增大,[HCO]增大,[CO]减小,C
项错误;加入Na2O固体,与水反应生成NaOH,溶液的pH增大,D项错误。
题组二 平衡移动与实验探究(不定项选择题)
4.已知:[FeCl4(H2O)2]-为黄色,溶液中可以存在可逆反应:Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,下列实验所得结论不正确的是( )
①
②
③
④
加热前溶液为浅黄色,加热后颜色变深
加热前溶液接近无色,加热后溶液颜色无明显变化
加入NaCl后,溶液立即变为黄色,加热后溶液颜色变深
加热前溶液为黄色,加热后溶液颜色变深
注:加热为微热,忽略体积变化。
A.实验①中,Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3+水解产生了少量Fe(OH)3
B.实验②中,酸化对Fe3+水解的影响程度大于温度的影响
C.实验③中,加热,可逆反应:Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-正向移动
D.实验④,可证明升高温度,颜色变深一定是因为Fe3+水解平衡正向移动
答案 D
解析 加热促进水解,铁离子水解生成氢氧化铁,则实验①中,Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3+水解产生了少量Fe(OH)3,故A项正确;由Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+可知,酸化后加热溶液颜色无明显变化,氢离子抑制水解,则实验②中酸化对Fe3+水解的影响程度大于温度的影响,故B项正确;加入NaCl后,溶液立即变为黄色,发生Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,[FeCl4(H2O)2]-为黄色,加热时平衡正向移动,溶液颜色变深,故C项正确;实验④中存在Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,升高温度平衡正向移动,溶液颜色变深,不能证明对Fe3+水解平衡的影响,故D项错误。
5.某同学在实验室探究NaHCO3的性质:常温下,配制0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液,测得其pH为9.7;取少量该溶液滴加CaCl2溶液至pH=7,滴加过程中产生白色沉淀,但无气体放出。下列说法不正确的是( )
A.NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度
B.加入CaCl2促进了HCO的水解
C.反应的离子方程式是2HCO+Ca2+===CaCO3↓+H2CO3
D.反应后的溶液中存在:[Na+]+2[Ca2+]=[HCO]+[CO]+[Cl-]
答案 BD
解析 NaHCO3既能电离又能水解,水解出OH-,电离出H+,NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于其电离程度,A项正确;溶液中存在HCOCO+H+,加入CaCl2消耗CO,促进HCO的电离,B项错误;HCO与Ca2+生成CaCO3和H+,H+结合HCO生成H2CO3,则反应的离子方程式为2HCO+Ca2+===CaCO3↓+H2CO3,C项正确;溶液中存在电荷守恒,[Na+]+[H+]+2[Ca2+]=[HCO]+2[CO]+[Cl-]+[OH-],溶液的pH=7,[H+]=[OH-],[Na+]+2[Ca2+]=[HCO]+2[CO]+[Cl-],D项错误。
题组三 水解原理的应用
6.下列有关问题与盐的水解有关的是( )
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体
⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2+,可先通入氧化剂Cl2,再调节溶液的pH
A.①②③ B.②③④
C.①④⑤ D.①②③④⑤
答案 D
解析 ①NH4Cl和ZnCl2均为强酸弱碱盐,溶液中NH与Zn2+均发生水解反应,溶液显酸性,可以除去金属表面的锈;②HCO与Al3+发生相互促进的水解反应,产生CO2,可作灭火剂;③草木灰的主要成分为K2CO3,水解显碱性,而铵态氮肥水解显酸性,因而二者不能混合施用;④Na2CO3溶液水解显碱性,而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成Na2SiO3,将瓶塞与瓶口黏合在一起,因此实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞;⑤CuCl2溶液中存在水解平衡,CuCl2+2H2OCu(OH)2+2HCl,加热时,HCl挥发使平衡不断右移,最终得到Cu(OH)2固体;⑥Cl2能将Fe2+氧化成Fe3+,且没有引入杂质,与盐的水解无关。
7.(1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固体物质是__________,原因是___________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________,原因是_______________________。
(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________,原因是_______________________。
(4)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是______________________。
(5)将0.5 mol·L-1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是________,原因是
________________________________________________________________________。
(6)将KMnO4溶液加热蒸干、灼烧最后所得的固体是________,原因是_______________
____________________________________________________________________________。
答案 (1)K2CO3 尽管加热过程促进水解,但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O 尽管Al3+水解,但由于H2SO4为难挥发性酸,最后仍然为结晶水合物。注意温度过高,会脱去结晶水
(3)Fe2O3 Fe2+水解生成Fe(OH)2和HCl,在加热蒸干过程中HCl挥发,Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3,Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3
(4)Na2SO4 Na2SO3被空气中的O2氧化,发生反应:2Na2SO3+O2===2Na2SO4
(5)NaCl NaClO水解的化学方程式为NaClO+H2ONaOH+HClO,2HClO2HCl+O2↑,HCl+NaOH===NaCl+H2O,故最终得到NaCl
(6)K2MnO4、MnO2 KMnO4加热时发生反应:2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑
分析盐类水解问题的基本思路
(1)找出存在的水解平衡体系(即可逆反应或可逆过程),并写出水解反应方程式,使抽象问题具体化。
(2)然后依据水解平衡方程式找出影响水解平衡的条件,并判断水解平衡移动的方向。
(3)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”
(1)某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小( × )
(2018·天津,3A)
(2)1 L 0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液中,NH的数量为0.1NA( × )(2017·全国卷Ⅱ,8A)
(3)向硫酸铝溶液中滴加碳酸钠溶液的离子方程式为2Al3++3CO===Al2(CO3)3↓( × )
(2017·海南,6C)
(4)配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释( √ )
(2016·全国卷Ⅰ,10C)
(5)泡沫灭火器灭火利用了Al2(SO4)3和小苏打反应( √ )(2016·全国卷Ⅲ,7A)
(6)0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液加热后,溶液的pH减小( × )(2016·江苏,7B)
(7)常温下,0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液的pH>7,证明乙酸是弱酸( √ )(2016·上海,6B)
(8)中国古代利用明矾溶液的酸性清除铜镜表面的铜锈( √ )(2015·天津理综,1B)
(9)Na2CO3溶液中CO的水解:CO+H2O===HCO+OH-( × )(2015·江苏,9B)
2.(2019·上海选考,20)常温下0.1 mol·L-1①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa,下列叙述正确的是( )
A.①中[CH3COOH]>[CH3COO-]>[H+]>[OH-]
B.①②等体积混合后,醋酸根离子浓度小于③的二分之一
C.①③等体积混合以后,溶液呈酸性,则[Na+]>[CH3COO-]>[H+]
D.①②等体积混合以后,水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小
答案 B
解析 A项,0.1 mol·L-1 CH3COOH发生部分电离产生CH3COO-和H+,水发生微弱电离产生H+和OH-,故①中[CH3COOH]>[H+]>[CH3COO-]>[OH-],错误;B项,①②等体积混合后恰好反应生成CH3COONa,且[CH3COONa]=0.05 mol·L-1,由于①②混合后[CH3COONa]小于③,则混合液中CH3COO-的水解程度比③大,故混合液中[CH3COO-]小于③中[CH3COO-],正确;C项,①③等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液显酸性说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则[CH3COO-]
>[Na+]>[H+],错误;D项,①②等体积混合后恰好生成CH3COONa,CH3COO-水解促进水的电离,①③等体积混合后,由于CH3COOH电离程度大于CH3COO-的水解程度,水的电离被抑制,故①②等体积混合后的水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度大,错误。
3.(2016·全国卷Ⅲ,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A.向0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小
B.将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃,溶液中增大
C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中>1
D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变
答案 D
解析 A项,=,加水稀释,[CH3COO-]减小,Ka不变,所以比值增大,错误;B项,=(Kh为水解常数),温度升高水解常数Kh增大,比值减小,错误;C项,向盐酸中加入氨水至中性,根据电荷守恒:[NH]+[H+]=[Cl-]+[OH-],此时[H+]=[OH―],故[NH]=[Cl-],所以=1,错误;D项,在饱和溶液中=,温度不变,溶度积Ksp不变,则溶液中不变,正确。
4.(2019·北京,12)实验测得0.5 mol·L-1CH3COONa溶液、0.5 mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.随温度升高,纯水中[H+]>[OH-]
B.随温度升高,CH3COONa溶液的[OH-]减小
C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同
答案 C
解析 任何温度时,纯水中H+浓度与OH-浓度始终相等,A项错误;随温度升高,CH3COONa水解程度增大,溶液中[OH-]增大,且温度升高,水的电离程度增大,[OH-]也增大,B项错误;温度升高,水的电离程度增大,[H+]增大,又CuSO4水解使溶液显酸性,温度升高,水解平衡正向移动,故[H+]增大,C项正确;温度升高,能使电离平衡和水解平衡均正向移动,而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多,而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2+水解程度增大得多,D项错误。
5.(2018·北京,11)测定0.1 mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO+H2OHSO+OH-
B.④的pH与①不同,是由SO浓度减小造成的
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的Kw值相等
答案 C
解析 ①→③的过程中,pH变小,说明SO水解产生的[OH-]减小;升高温度,SO的水解平衡正向移动,溶液中SO水解产生的[OH-]增大,pH应增大,而实际上溶液的pH减小,其主要原因是实验过程中部分SO被空气中的O2氧化生成SO,溶液中[SO]减小,水解平衡逆向移动,则溶液中[OH-]减小,pH减小;①→③的过程中,温度升高,SO的水解平衡正向移动,而[SO]减小,水解平衡逆向移动,二者对水解平衡移动方向的影响不一致,C错误;Na2SO3是强碱弱酸盐,在水溶液中发生水解,存在水解平衡:SO+H2OHSO+OH-,A对;实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多,说明④中的SO数目大于①中的,④中的SO数目小于①中的,所以④中OH-数目小于①中的,pH不同,B对;Kw只与温度有关,D对。