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- 2021-08-06 发布
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第四章 电化学基础
第一节 原电池
电化学
:
研究化学能与电能之间相互转换的
装置、过程
和
效率
的科学。
过程及装置分按电化学反应
2.
借助电流而发生反应及装置
(
如
:
电解池
)
{
1.
产生电流的化学反应及装置
(
如
:
原电池等
)
第
1
节 :
原电池
第
1
课 时
一、原电池的基础知识
1.
定义:
把
化学能
转变为
电能
的装置
理解:
①外形--无外加电源
②自发的
氧化还原反应
才可能被设计成原电池
复习回顾
Cu
Zn
稀硫酸
-
-
-
Zn
2+
H
+
H
+
Zn
-
2e
-
= Zn
2+
负极
正极
2H
+
+2e
-
=H
2
↑
总反应式
:
Zn+2H
+
= Zn
2+
+H
2
↑
负
正
氧化反应
还原反应
现象
:
锌棒溶解,铜棒上有气泡
A
原电池工作原理
Cu
Zn
-
-
-
Zn
2+
H
+
H
+
负极
正极
阳离子
阴离子
正极
负极
SO
4
2-
原电池工作原理
A
e
-
(
1
)有两种
活泼性不同
的金属(或一种是 非金属单质或金属氧化物)作电极。
(
2
)电极材料均插入
电解质
溶液中。
(
3
)两极相连形成
闭合
电路。
1.
内部条件:能自发进行
氧化还原
反应
2.
外部条件:
组成原电池的条件
两极一液成回路,氧化还原是中心
判断下列装置哪些属于原电池
H
2
SO
4
Zn Zn
(
1
)
石墨
石墨
H
2
SO
4
(
2
)
H
2
SO
4
Zn
石墨
(
3
)
Zn
Cu
H
2
SO
4
(
4
)
Cu
SO
4
Zn
Cu
(
5
)
C
2
H
5
OH
Zn
Cu
(
6
)
Zn
Cu
ZnSO
4
Cu
SO
4
(
7
)
理论上应看到只在铜片上有大量气泡,实际上锌片上也有大量气泡产生,这是什么原因导致的呢?
最终又会造成什么后果?怎样避免和克服呢?
A
稀
H
2
SO
4
锌片 铜片
想一想
?
提出问题:
上图是将锌片和铜片置于稀硫酸的原电池,如果用它做电源,
不但效率低,而且时间稍长电流就很快减弱,因此不适合实
际应用
。
这是什么原因造成的呢?有没有什么改进措施?
学生讨论:
造成的主要原因:
锌片不纯,
以及铜极上聚集了许多氢气泡,把铜极跟稀硫酸逐渐隔开,这样就增加了电池的内阻,使电流不能畅通。
一、对锌铜原电 池工作原理的进一步探究
为了避免发生这种现象
…
【
交流
·
研讨一
】
让锌片与稀硫酸
不直接接触
ZnSO
4
溶液
H
2
SO
4
溶液
Zn
Cu
A
?
改进
如何改进原电池装置?
稀硫酸
Cu
Zn
A
【
观察与思考
】
【
结论
1】
改进后的原电池装置
提高了能量转换率
ZnSO
4
溶液
H
2
SO
4
溶液
Zn
Cu
A
稀硫
酸
Cu
Zn
A
ZnSO
4
溶液
H
2
SO
4
溶液
Zn
Cu
A
【
交流
·
研讨二
】
改进后的原电池装置
还有什么优点?
【
结论
2】
改进后的原电池装置
化学能不会自动释放
【
启示
】
氧化剂和还原剂
不直接接触
也能发生反应
改进
实验探究二
请根据反应
:
Zn + CuSO
4
= ZnSO
4
+ Cu
设计一个原电池装置,标出电极材料和电解质溶液
,
写出电极反应方程式
.
CuSO
4
溶液
且两个电极上都有红色物质析出
电流表指针发生偏转,
但随着时间的延续,电流表指针偏转的角度越来越小,最终可能没有电流通过。
负
正
负极
Zn
-
2e
-
=Zn
2+
正极
Cu
2+
+2e
-
=Cu
即无法产生持续稳定的电流
按下图所示
,
将置有锌片的
ZnSO
4
溶液和置有铜片的
CuSO
4
溶液分别通过导线与电流计连接,有什么现象
?
电流计指针不偏转,且铜片和锌片上均无明显现象(即
:
无电子定向移动)
探究实验二:改进方案
ZnSO
4
Zn Cu
CuSO
4
A
上述装置构成了原电池吗?为什么
? (
溶液不保持电中性)
思考
实验探究二:方案改进
盐桥
A
Zn Cu
ZnSO
4
溶液
CuSO
4
溶液
设计如下图(书
P71
图
4-1
)所示的原电池装置,结果如何呢?你能解释它的工作原理吗?
盐桥:
在
U
型管中装满用饱和
KCl
溶液和琼脂作成的冻胶。
盐桥:
在
U
型管中装满用饱和
KCl
溶液和琼脂作成的冻胶。
实验三(书
71
页实验
4-1
)
实验探索
实验现象:
分析
:改进后的装置为什么能够持续、稳定的产生电流?盐桥在此的作用是什么?
有盐桥存在时电流计指针发生偏转,即有电流通过电路。
取出盐桥,电流计指针即回到零点,说明没有电流通过。
盐桥制法:
1)
将热的琼胶溶液倒入
U
形管中
(
注意不要产生裂隙
)
,将冷却后的
U
形管浸泡在
KCl
或
NH
4
NO
3
的饱和溶液中即可。
2)
将
KCl
或
NH
4
NO
3
的饱和溶液装入
U
形管,用棉花都住管口即可。
盐桥的作用:
(
1
)使整个装置
构成通路
,代替两溶液直接接触
。
得出结论
由于盐桥(如
KCl
)的存在,其中阴离子
Cl
-
向
ZnSO
4
溶液扩散和迁移,阳离子
K
+
则向
CuSO
4
溶液扩散和迁移,分别中和过剩的电荷,保持溶液的电中性,因而放电作用不间断地进行,一直到锌片全部溶解或
CuSO
4
溶液中的
Cu
2+
几乎完全沉淀下来。
若
电解质溶液与
KCl
溶液反应产生沉淀,可用
NH
4
NO
3
代替
KCl
作盐桥。
(
2
)
平衡电荷
。
在整个装置的电流回路中,溶液中的电流通路是
靠离子迁移完成
的。
取出盐桥,
Zn
失去电子形成的
Zn
2+
进入
ZnSO
4
溶液,
ZnSO
4
溶液因
Zn
2+
增多而带正电荷。同时,
CuSO
4
则由于
Cu
2+
变为
Cu
,使得
SO
4
2-
相对较多而带负电荷。溶液不保持电中性,这
两种因素均会阻止电子从锌片流向铜片,造成电流中断。
二、由两个半电池组成原电池的工作原理
(
1
)把氧化反应和还原反应分开在不同区域进行,再以适当方式连接,可以获得电流。
①
在这类电池中,用还原性较强的物质作为负极,负极向外电路提供电子;用氧化性较强的物质作为正极,正极从外电路得到电子。
②在原电池的内部,两极浸在电解质溶液中,并通过阴阳离子的定向运动而形成内电路。
(
2
)探究
组成原电池的条件
③
用导线和盐桥分别将两个半电池连接在一起
设计盐桥原电池的思路:
还原剂和氧化产物为
负极
的半电池
氧化剂和还原产物为
正极
的半电池
Zn+2Ag
+
=Zn
2+
+2Ag
根据电极反应确定合适的电极材料和电解质溶液
外电路
用导线连通,可以接用电器
内电路
是将电极浸入电解质溶液中,并通过
盐桥
沟通内电路
能产生稳定、持续电流的原电池应具备什么条件?
1.
要有导电性不同的两个电极
2.
两个半反应在不同的区域进行
3.
用导线和盐桥分别将两个半电池连接在一起
小结
第
1
节 :
原电池
第
2
课 时
复习:
3.
两个电极相连插入电解质溶液中并
形成闭合电路
;
把化学能直接转化为电能的装置。
1
.
有两块金属
(
或非金属
)
导体作
电极
;
2.
电解质溶液
二
.
构成原电池的基本条件
:
一
.
原电池
:
4
.
有可
自发进行的氧化还原反应
。
三
.
加入盐桥后由两个半电池组成的原电池工作原理
:
1.
用还原性较强的物质
(
如:活泼金属
)
作负极,向外电路提供电子;
用不
活泼物质
作正极
,从外电路得到电子。
2.
原电池在放电时,负极上的电子经过导线流向正极,而氧化剂从正极上得到电子,两极之间再通过
盐桥
及原电池内部
溶液中的阴、阳离子定向运动形成的内电路
构成有稳定电流的闭合回路。
1.
利用反应
Zn+2FeCl
3
=2FeCl
2
+ZnCl
2
,设计出两种原电池,画出原电池的示意图,并写出电极反应方程式。
参考答案
(+)
(-)
G
Zn
Pt
FeCl
3
溶液
负极(
Zn
):
Zn-2e
-
=Zn
2+
(氧化反应)
正极(
Pt
或
C
):
2Fe
3+
+2e
-
=2Fe
2+
(还原反应)
(+)
(-)
ZnCl
2
溶液
FeCl
3
溶液
盐桥
G
Zn
C
负极(
Zn
):
Zn-2e
-
=Zn
2+
(氧化反应)
正极(
Pt
或
C
):
2Fe
3+
+2e
-
=2Fe
2+
(还原反应)
(
1
)、根据氧化还原反应电子转移判断
电极反应
。
(
2
)、根据电极反应确定合适的
电极材料
和
电解质溶液
巩固练习:
2.
依据氧化还原反应:
2Ag
+
(aq)+Cu(s)==Cu
2+
(aq)+2Ag(s)
设计的原电池如图所示。
请回答下列问题:
(1)
电极
X
的材料是
;
电解质溶液
Y
是
;
(2)
银电极为电池的
极,
发生的电极反应为
;
X
电极上发生的电极反应为
;
(3)
外电路中的电子是从
电极流向
电极。
C
U
铜
银
正
AgNO
3
溶液
2Ag +2e = 2Ag
Cu - 2e = Cu
+
-
-
2+
3.
用铜片、银片、
Cu (NO
3
)
2
溶液、
AgNO
3
溶液、导线和盐桥(装有琼脂
-KNO
3
的
U
型管)构成一个原电池。以下有关该原电池的叙述正确的是( )
①在外电路中,电流由铜电极流向银电极
②正极反应为:
Ag
+
+e
-
=Ag
③
实验过程中取出盐桥,原电池仍继续工作
④将铜片浸入
AgNO
3
溶液中发生的化学反应与该原电池反应相同
A ①② B
.②③
C
.②④
D
.③④
C
二、原电池正负极判断
--原电池原理的应用
1.
由组成原电池的电极材料判断
一般 负极-
的金属
正极-
的金属或
导体,以及某些金属氧化物
可以理解成:
与电解质溶液反应
练习:
Mg-Al-H
2
SO
4
中
是正极,
是负极
Mg-Al-NaOH
中
是正极
是负极
Mg
Al
Al
Mg
活泼性强
活泼性弱
非金属
负极
1.
由组成原电池的电极材料判断
2.
根据电子(电流)流动的方向判断
电子--由
流出,流入
;
电流--由
流出,流入
。
负极
正极
正极
负极
1.
由组成原电池的电极材料判断
2.
根据电子(电流)流动的方向判断
3.
根据电极反应类型判断
负极--
电子,发生
反应
正极--
电子,发生
反应
失
得
氧化
还原
1.
由组成原电池的电极材料判断
2.
根据电子(电流)流动的方向判断
3.
根据电极反应类型判断
4.
根据电解质溶液离子移动的方向判断
阴离子-向
极移动(负极带正电荷)
阳离子-向
极移动(正极带负电荷)
负
正
1.
由组成原电池的电极材料判断
2.
根据电子(电流)流动的方向判断
3.
根据电极反应类型判断
4.
根据电解质溶液离子移动的方向判断
5.
根据电极现象来判断
负极--
;
正极--
;
牺牲、溶解
增重、气泡
1.
由组成原电池的电极材料判断
2.
根据电子(电流)流动的方向判断
3.
根据电极反应类型判断
4.
根据电解质溶液离子移动的方向判断
5.
根据电极现象来判断
6.
燃料电池中
燃料在
反应
氧化剂在
反应
负极
正极
巩固:
已知反应
AsO
4
3
-
+2I
-
+2H
+
AsO
3
3
-
+I
2
+H
2
O
是可逆反应.设计如图装置,进行下述操作:
(Ⅰ)
向
(B)
烧杯中逐滴加入浓盐酸,发现微安培表
指针偏转;
(Ⅱ)
若改往
(B)
烧杯中滴加
40
%
NaOH
溶液,发现微安培表指针向前述相反方向偏转.
试回答:
(1)
两次操作过程中指针为什么会发生偏转
?
答:
。
(2)
两次操作过程中指针偏转方向为什么会相反
?
试用平衡移动原理解释此现象.
答:
____________________________________________________
。
(3)(Ⅰ)
操作过程中
C
1
棒上发生的反应为
。
(
4
)(Ⅱ)
操作过程中
C
2
棒上发生的反应为
。
这是原电池,指针偏转是由于电子流过电流表
B
中加盐酸,
AsO
4
3
—
发生得电子反应为正极;而当加入
NaOH
后,
AsO
3
3
—
发生失电子反应,为负极;
2I
—
—
2e
—
=I
2
AsO
3
3
—
—
2e
—
+2OH
-
= AsO
4
3
—
+H
2
O
第
1
节 :
原电池
第
3
课 时
1.
利用原电池原理设计新型化学电池;
2.
改变化学反应速率,如实验室用粗锌与硫酸反应制取氢气;
3.
进行金属活动性强弱比较;
4.
电化学保护法,即将金属作为原电池的正极而受到保护。如在铁器表面镀锌。
三、原电池的主要应用:
5.
解释某些化学现象
(1)
比较金属活动性强弱。
例
1
:
下列叙述中,可以说明金属甲比乙活泼性强的是
C.
将甲乙作电极组成原电池时甲是负极;
A.
甲和乙用导线连接插入稀盐酸溶液中,乙溶解,甲
上有
H
2
气放出
;
B.
在氧化
–
还原反应中,甲比乙失去的电子多
;
D.
同价态的阳离子,甲比乙的氧化性强;
(
C
)
原电池原理应用:
当两种金属构成原电池时,总是活泼的金属作负极而被腐蚀,所以先被腐蚀的金属活泼性较强。
练习:
把
a
、
b
、
c
、
d
四块金属浸入稀硫酸中,用导线两两相连组成原电池。若
a
、
b
相连时,
a
为负极;
c
、
d
相连时,电流由
d
到
c
;
a
、
c
相连时,
c
极产生大量气泡,
b
、
d
相连时,溶液中的阳离子向
b
极移动。
则四种金属的活泼性顺序为:
。
a
>
c
>
d
>
b
a
>
b
c
>
d
a
>
c
d
>
b
(2)
比较反应速率
例
2
:
下列制氢气的反应速率最快的是
粗锌和
1mol/L
盐酸;
B.
A.
纯锌和
1mol/L
硫酸;
纯锌和
18 mol/L
硫酸;
C.
粗锌和
1mol/L
硫酸的反应中加入几滴
CuSO
4
溶液。
D.
(
D
)
原电池原理应用:
当形成原电池之后,反应速率加快,如实验室制
H2
时
,
纯
Zn
反应不如粗
Zn
跟酸作用的速率快。
(3)
比较金属腐蚀的快慢
原电池原理应用:
在某些特殊的场所
,
金属的电化腐蚀是不可避免的
,
如轮船在海中航行时
,
为了保护轮船不被腐蚀,可以在轮船上焊上一些活泼性比铁更强的金属如
Zn
。这样构成的原电池
Zn
为负极而
Fe
为正极,从而防止铁的腐蚀。
例
3
:
下列装置中四块相同的
Zn
片,放置一段时间后腐蚀速
率由
慢
到
快
的顺序是
(4)
(2)
(1)
(3)
(4)
判断溶液
pH
值变化
例
4
:
在
Cu-Zn
原电池中,
200mLH
2
SO
4
溶液的浓度为
0.125mol/L ,
若工作一段时间后,从装置中共收集到
0.168L
升气体,则流过导线的电子为
———— mol,
溶液的
pH
值变
_________
?(溶液体积变化忽略不计)
0.2
解得:
y
=
0.015 (mol)
x
=
0.015 (mol)
=
=
3.75× 10
﹣ 4
(mol/L )
∴pH
=
-lg3.75 ×10
-
4
=
4 -lg3.75
答:
……
-
0.015
根据电极反应:
正极:
负极:
Zn
-
2e
-
=
Zn
2+
2H
+
+2e
-
=
H
2
↑
得:
2 2 22.4
x
y
0.168
解:
0.2×0.125×2
c
(H
+
)
余
∴
2H
+
——
2e——H
2
↑
大
0.015
原电池原理应用:
(5)
原电池原理的综合应用
例
6
:市场上出售的“热敷袋”的主要成分为铁屑、炭粉、木屑、少量氯化钠和水等。 “热敷袋”启用之前用塑料袋使其与空气隔绝,启用时,打开塑料袋轻轻揉搓就会放出热量。使用完后,会发现有大量铁锈存在。
“热敷袋”是利用
放出热量。
2)
炭粉的主要作用是
。
3)
加入氯化钠的主要作用是
。
4)
木屑的作用是
。
铁被氧化
与铁屑、氯化钠溶液构成原电池,
加速铁屑的氧化
氯化钠溶于水、形成
电解质溶液
使用“热敷袋”时受热均匀
原电池原理应用:
以以下反应为基础设计原电池
(
H
+
)
MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
=
Mn
2+
+4H
2
O
Pt
或石墨
Pt
或石墨
负极:
正极:
5Fe
2+
– 5e
-
=
5Fe
3+
5Fe
2+
+ MnO
4
-
+ 8H
+
= 5Fe
3+
+ Mn
2+
+4H
2
O
6.
利用原电池原理设计新型化学电池
第三课时完
电极反应式的书写方法
(1)
一般电极反应式的书写
(2)
复杂反应式的书写