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  • 2021-08-06 发布

2021版新高考地区选考化学(人教版)一轮复习教师用书:课题19 晶体结构与性质

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课题19 晶体结构与性质 学习任务1 晶体常识与晶体的组成和性质 一、晶体与非晶体 ‎1.晶体与非晶体的比较 晶体 非晶体 结构特征 结构微粒周期性有序排列 结构微粒无序排列 性质特征 自范性 有 无 熔点 固定 不固定 异同表现 各向异性 各向同性 二者区 别方法 间接方法 看是否有固定的熔点 科学方法 对固体进行X射线衍射实验 ‎2.得到晶体的途径 ‎(1)熔融态物质凝固。‎ ‎(2)气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。‎ ‎(3)溶质从溶液中析出。‎ ‎3.晶胞 ‎(1)概念:描述晶体结构的基本单元。‎ ‎(2)晶体中晶胞的排列——无隙并置 无隙:相邻晶胞之间没有任何间隙。‎ 并置:所有晶胞都是平行排列、取向相同。‎ 二、晶体的组成与性质 ‎(一)四种类型的晶体 ‎1.分子晶体 分子间通过分子间作用力结合形成的晶体,此类晶体熔、沸点低,硬度小。‎ ‎2.共价晶体 原子通过共价键相互结合形成的晶体,整块晶体是一个三维的共价键网状(立体网状)‎ 结构;其物理性质的突出特点是高硬度、高熔点、高沸点。‎ ‎3.离子晶体 ‎(1)阴、阳离子通过离子键结合而成的晶体,此类晶体的熔、沸点较高。‎ ‎(2)配位数:指一个离子周围最邻近的异电性离子的数目,晶体阴离子、阳离子的配位数之比等于组成中的阴离子与阳离子数目的反比。‎ ‎4.金属晶体 ‎(1)含义:金属原子通过金属键形成的晶体,金属单质形成的晶体就是金属晶体。‎ ‎(2)金属键的形成:晶体中金属原子脱落下来的价电子形成遍布整块晶体的“电子气”,被所有原子所共用,从而把所有的金属原子维系在一起;金属键无饱和性、方向性。‎ ‎(3)金属晶体的物理性质及解释 ‎(二)四种晶体类型的比较 晶体类型 共价晶体 离子晶体 分子晶体 金属晶体 构成粒子 原子 阴、阳离子 分子 金属阳离子、‎ 自由电子 粒子间 作用力 共价键 离子键 范德华力(某些物质还有氢键)‎ 金属键 熔、沸点 很高 较高 较低 有的很高 有的很低 硬度 很大 较硬而脆 较小 有的很高 有的很低 导电性 不导电或半导体 晶体不导电、溶于水或熔化后可导电 一般不导电,部分晶体溶于水可导电 导电 溶解性 一般难溶于任何溶剂 许多可溶于水 相似相溶 ‎—‎ 物理变化时键的变化 部分断裂或形成 只破坏分子间作用力 部分断裂或形成 物质类别 或举例 金刚石、晶体硅、SiO2、SiC 强碱、活泼金属氧化物、绝大多数盐 大多数非金属单质、非金属氢化物、酸、非金属氧化物(SiO2除外)、绝大多数有机物(有机盐除外)‎ 金属单质与合金 石墨属于混合型晶体,但因层内原子之间碳碳共价键的键长为1.42×10-10 m,比金刚石中碳碳共价键的键长(1.54×10-10 m)短,所以熔、沸点高于金刚石。‎ ‎(三)晶体熔、沸点的比较 ‎1.不同类型晶体熔、沸点的比较 ‎(1)不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律:共价晶体>离子晶体>分子晶体。‎ ‎(2)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。‎ ‎2.同种类型晶体熔、沸点的比较 ‎(1)共价晶体 原子半径越小,键长越短,键能越大,熔、沸点越高,如金刚石>碳化硅>硅。‎ ‎(2)离子晶体 一般来说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用力就越强,其离子晶体的熔、沸点就越高,如MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。‎ ‎(3)分子晶体 ‎①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常得高,如H2O>H2Te>H2Se>H2S。‎ ‎②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如SnH4>GeH4>SiH4>CH4。‎ ‎③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如CO>N2,CH3OH>CH3CH3。‎ ‎④同分异构体支链越多,熔、沸点越低,如 CH3—CH2—CH2—CH2—CH3>。‎ ‎(4)金属晶体 金属离子半径越小,离子电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点越高,如NaMg>Al B.硬度由大到小:金刚石>碳化硅>晶体硅 C.晶体熔点由低到高:CF4NaCl>NaBr>NaI 解析:选A。A项,金属离子的电荷数越多、半径越小,金属键越强,熔点越高,则熔点由高到低为Al>Mg>Na,错误;B项,原子半径越小,键长越短,共价键越强,硬度越大,键长C—C碳化硅>晶体硅,正确;C项,组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越大,晶体的熔点越高,则晶体熔点由低到高为CF4NaCl>NaBr>NaI,正确。‎ ‎2.(2020·喀什模拟)现有几组物质的熔点(℃)数据:‎ A组 B组 C组 D组 金刚石:3 550‎ Li:181‎ HF:-83‎ NaCl:801‎ 硅晶体:1 410‎ Na:98‎ HCl:-115‎ KCl:776‎ 硼晶体:2 300‎ K:64‎ HBr:-89‎ RbCl:718‎ 二氧化硅:1 723‎ Rb:39‎ HI:-51‎ CsCl:645‎ 据此回答下列问题:‎ ‎(1)A组属于________晶体,其熔化时克服的微粒间的作用力是____________。‎ ‎(2)B组晶体共同的物理性质是________(填序号)。‎ ‎①有金属光泽 ②导电性 ③导热性 ④延展性 ‎(3)C组中HF熔点反常是由于______________________________________________。‎ ‎(4)D组晶体可能具有的性质是________(填序号)。‎ ‎①硬度小       ②水溶液能导电 ‎③固体能导电 ④熔融状态能导电 解析:(1)根据表中数据可看出A组熔点很高,属于共价晶体,‎ 是由原子通过共价键形成的;‎ ‎(2)B组为金属晶体,具有①②③④四条共性;‎ ‎(3)HF分子间能形成氢键,故其熔点反常;‎ ‎(4)D组属于离子晶体,具有②④两条性质。‎ 答案:(1)共价 共价键 (2)①②③④‎ ‎(3)HF分子间能形成氢键,其熔化时需要消耗的能量更多 (4)②④‎ 结构决定性质类简答题突破 宏观辨识与微观探析 ‎3.(2020·北京顺义检测)(1)冰的熔点远高于干冰,除因为H2O是极性分子、CO2是非极性分子外,还有一个重要的原因是__________________________________________。‎ ‎(2)NaF的熔点________(填“>”“=”或“<”)BF的熔点,其原因是________________________________________________________________________。‎ ‎(3)CO的熔点________(填“>”或“<”)N2的熔点,原因是________________。‎ ‎(4)CH4、SiH4、GeH4的熔、沸点依次________(填“增大”或“减小”),其原因是________________________________________________________________________。‎ ‎(5)SiO2比CO2熔点高的原因是__________________________________________。‎ 答案:(1)H2O分子间能形成氢键 ‎(2)> 两者均为离子化合物,且阴、阳离子的电荷数均为1,但后者的离子半径较大,离子键较弱,熔点较低 ‎(3)> CO为极性分子而N2为非极性分子,CO分子间范德华力较大 ‎(4)增大 三种物质均为分子晶体,结构与组成相似,相对分子质量越大,范德华力越大,熔、沸点越高 ‎(5)SiO2为共价晶体而CO2为分子晶体 ‎4.ⅣA族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。回答下列问题:‎ ‎(1)碳的一种单质的结构如图(a)所示。该单质的晶体类型为________,依据电子云的重叠方式,原子间存在的共价键类型有________,碳原子的杂化轨道类型为________。‎ ‎(2)石墨烯是从石墨材料中剥离出来的、由单层碳原子组成的二维晶体。将氢气加入石墨烯中可制得一种新材料石墨烷。下列判断错误的是______(填字母)。‎ A.石墨烯是一种强度很高的材料 B.石墨烯是电的良导体而石墨烷则为绝缘体 C.石墨烯与石墨烷均为高分子化合物 D.石墨烯与H2制得石墨烷的反应属于加成反应 ‎(3)四卤化硅SiX4的沸点和二卤化铅PbX2的熔点如图(b)所示。‎ ‎①SiX4的沸点依F、Cl、Br、I次序升高的原因是____________________________。‎ ‎②结合SiX4的沸点和PbX2的熔点的变化规律,可推断:依F、Cl、Br、I次序,PbX2中的化学键的离子性______、共价性______。(填“增强”“不变”或“减弱”)‎ ‎(4)水杨酸第一级电离形成离子,相同温度下,水杨酸的Ka2________(填“>”“=”或“<”)苯酚()的Ka,其原因是_______________________________。‎ 答案:(1)混合型晶体 σ键、π键 sp2 (2)C (3)①均为分子晶体,结构与组成相似,范德华力随相对分子质量增大而增大 ②减弱 增强 (4)< 中能形成分子内氢键,使其更难电离出H+‎ 学习任务2 晶体模型与晶胞计算 ‎1.晶体模型 晶体 晶体结构 晶体详解 共价 晶体 金刚石 ‎(1)每个C与相邻的4个C以共价键结合,形成正四面体结构 ‎(2)键角均为109°28′‎ ‎(3)最小碳环由6个C原子组成且6个C原子不在同一平面内 ‎(4)每个C参与4条C—C键的形成,C原子数与C—C键数之比为1∶2‎ SiO2‎ ‎(1)每个Si与4个O以共价键结合,形成正四面体结构 ‎(2)每个正面四体占有1个Si,4个“O”,n(Si)∶n(O)=1∶2‎ ‎(3)最小环上有12个原子,即6个O和6个Si 分子 晶体 干冰 ‎(1)每8个CO2分子构成立方体且在6个面心又各占据1个CO2分子 ‎(2)每个CO2分子周围等距离且紧邻的CO2分子有12个 冰 每个水分子与相邻的4个水分子以氢键相连接,含1 mol H2O的冰中,最多可形成2 mol氢键 离子 晶体 NaCl型 ‎(1)每个Na+(Cl-)周围等距离且紧邻的Cl-(Na+)有6个,每个Na+周围等距离且紧邻的Na+有12个 ‎(2)每个晶胞中含4个Na+和4个Cl-‎ CsCl型 ‎(1)每个Cs+(Cl-)周围等距离且紧邻的Cs+(Cl-)有6个;每个Cs+周围等距离且紧邻的Cl-有8个 ‎(2)每个晶胞中含1个Cs+和1个Cl-‎ 混合型 晶体 石墨 ‎(1)石墨层状晶体中,层与层之间的作用是范德华力 ‎(2)平均每个正六边形拥有的碳原子个数是2,C原子采取的杂化方式是sp2‎ ‎(3)每层中存在σ键和π键,还有金属键 ‎(4)C—C键的键长比金刚石的C—C键的键长短,熔点比金刚石的高 ‎(5)硬度不大、有滑腻感、能导电 ‎2.晶胞计算 ‎(1)晶胞计算是晶体考查的重要知识点之一,‎ 也是考查学生分析问题、解决问题能力的较好素材。晶体结构的计算常常涉及如下数据:晶体密度、NA、M、晶体体积、微粒间距离、微粒半径、夹角等,密度的表达式往往是列等式的依据。解决这类题,一是要掌握晶体“均摊法”的原理,二是要有扎实的立体几何知识,三是要熟悉常见晶体的结构特征,并能融会贯通,举一反三。‎ ‎(2)“均摊法”原理 ‎①在使用“均摊法”计算晶胞中微粒个数时,要注意晶胞的形状,不同形状的晶胞,应先分析任意位置上的一个粒子被几个晶胞所共有,如六棱柱晶胞中,顶点、侧棱、底面上的棱、面心依次被6、3、4、2个晶胞所共有。‎ ‎②在计算晶胞中粒子个数的过程中,不是任何晶胞都可用“均摊法”。‎ ‎1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。‎ ‎(1)1 mol金刚石中含有C—C键为4NA。(  )‎ ‎(2)SiO2、金刚石、硅、MgO熔点都很高,均属于共价晶体。(  )‎ ‎(3)NaCl晶体中,任意一个Na+与其配位离子均可构成一个八面体。(  )‎ ‎(4)在CsCl晶体中,每个Cs+周围与其距离最近的Cl-有8个。(  )‎ 答案:(1)× (2)× (3)√ (4)√‎ ‎2.(常见晶体结构模型)填空。‎ ‎(1)在金刚石晶体中最小碳环含有________个C原子;每个C原子被________个最小碳环共用。‎ ‎(2)在干冰中粒子间作用力有_________________________________。‎ ‎(3)含1 mol H2O的冰中形成氢键的数目为________。‎ ‎(4)在NaCl晶体中,每个Na+周围有________个距离最近且相等的Na+,每个Na+周围有________个距离最近且相等的Cl-,其空间结构为________。‎ ‎(5)在CaF2晶体中,每个Ca2+周围距离最近且等距离的F-有________个;每个F-周围距离最近且等距离的Ca2+有________个。‎ 答案:(1)6 12 (2)共价键、范德华力 (3)2NA ‎(4)12 6 正八面体形 (5)8 4‎ ‎3.判断下列物质的晶胞结构,将对应序号填在横线上。‎ ‎(1)干冰晶体________;‎ ‎(2)氯化钠________;‎ ‎(3)金刚石________;‎ ‎(4)碘晶体________;‎ ‎(5)冰晶体________;‎ ‎(6)水合铜离子________。‎ 答案:(1)② (2)① (3)④ (4)③ (5)⑥ (6)⑤‎ 晶胞粒子数及晶体化学式的判断 证据推理与模型认知 ‎1.Zn与S所形成化合物晶体的晶胞如图所示。‎ ‎(1)在1个晶胞中,Zn2+的数目为________。‎ ‎(2)该化合物的化学式为________。‎ 解析:由晶胞图分析,含有Zn2+的数目为8×+6×=4。含有S2-的数目为4,‎ 所以化合物中Zn2+与S2-数目之比为1∶1,则化学式为ZnS。‎ 答案:(1)4 (2)ZnS ‎2.利用“卤化硼法”可合成含B和N两种元素的功能陶瓷,如图为其晶胞结构示意图,则每个晶胞中含有B原子的个数为______,该功能陶瓷的化学式为________。‎ 解析:利用晶胞结构可计算出每个晶胞中含有2个B和2个N,故化学式为BN。‎ 答案:2 BN ‎3.如图是由Q、R、G三种元素组成的一种高温超导体的晶胞结构,其中R为+2价,G为-2价,则Q的化合价为________。‎ 解析:由题图可知,每个晶胞中含有R:8×+1=2;含有G:16×+4×+2=8;含有Q:8×+2=4;则R、G、Q的个数之比为1∶4∶2,则其化学式为RQ2G4。由于R为+2价,G为-2价,所以Q为+3价。‎ 答案:+3价 ‎4.下图为离子晶体立体构型示意图,以M代表阳离子,以N表示阴离子(阳离子,阴离子),写出各离子晶体的组成表达式:A________、B________、C________。‎ 解析:在A中,含M、N的个数相等,故组成为MN;在B中,含M:×4+1=(个),含N:×4+2+4×=(个),M∶N=∶=1∶3;在C中,含M:×4=(个),含N为1个,M∶N=∶1=1∶2。‎ 答案:MN MN3 MN2‎ 晶体密度与粒子间距的计算 证据推理与模型认知 ‎5.如图为Na2S的晶胞,设晶体密度是ρ g·cm-3,则Na+与S2-的最短距离为______cm(NA表示阿伏加德罗常数的值,只写出计算式)。‎ 解析:晶胞中,个数为8×+6×=4,个数为8,其个数之比为1∶2,所以代表S2-,代表Na+。‎ 设晶胞边长为a cm,则a3·ρ=,解得a=;体对角线为× cm,所以其最短距离为体对角线的,即 cm。‎ 答案: ‎6. [2018·高考全国卷Ⅰ,35(5)]Li2O具有反萤石结构,晶胞如图所示。已知晶胞参数为0.466 5 nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Li2O的密度为__________________ g·cm-3(列出计算式)。‎ 解析:1个氧化锂晶胞含O的个数为8×+6×=4,含Li的个数为8,1 cm=107 nm,代入密度公式计算可得Li2O的密度为 g·cm-3。‎ 答案: 晶体结构的相关计算 ‎(1) ‎ ‎(2)晶体密度的计算公式:ρ=,其中N为1个晶胞中所含微粒数目,M为摩尔质量,NA为阿伏加德罗常数的值,V为1个晶胞的体积。‎ ‎(3)晶胞质量=晶胞含有的微粒的质量=晶胞含有的微粒数×。‎ ‎(4)空间利用率=×100%。‎ ‎1.(晶体类型的判断)(1)[2019·高考全国卷Ⅲ,35(3)]苯胺()的晶体类型是________________。‎ ‎(2)[2015·高考全国卷Ⅰ,37(4)]CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253 K,沸点为376 K,其固体属于________晶体。‎ ‎(3)[2015·高考全国卷Ⅱ,37(2)改编]氧和钠的氢化物所属的晶体类型分别为________和________。‎ 答案:(1)分子晶体 (2)分子 (3)分子晶体 离子晶体 ‎2.(晶体微粒间作用力)(1)[2018·高考全国卷Ⅲ,35(3)]ZnF2具有较高的熔点(872 ℃),其化学键类型是___________________________。‎ ‎(2)[2016·高考全国卷Ⅱ,37(3)]单质铜及镍都是由________键形成的晶体。‎ 答案:(1)离子键 ‎(2)金属 ‎3.(晶体熔、沸点高低的比较)(1)[2017·高考全国卷Ⅰ,35(2)]K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是________________________________________________________________________。‎ ‎(2)[2016·高考全国卷Ⅲ,37(4)]GaF3的熔点高于1 000 ℃,GaCl3的熔点为77.9 ℃,其原因是______________________________________________________________________。‎ 答案:(1)K原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱 ‎(2)GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体 ‎4.(晶胞中微粒数及密度的计算)(1)(2019·高考江苏卷)一个Cu2O晶胞(如图所示)中,Cu原子的数目为______。‎ ‎(2)(2018·高考全国卷Ⅱ)FeS2晶体的晶胞如图所示。晶胞边长为a nm,FeS2相对式量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,其晶体密度的计算表达式为________g·cm-3;晶胞中Fe2+位于S所形成的正八面体的体心,该正八面体的边长为________nm。‎ ‎(3)[2017·高考全国卷Ⅰ,35(4)(5)]①KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛矿型的立体结构,边长为a=0.446 nm,晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置,如图所示。K与O间的最短距离为____________nm,与K紧邻的O个数为____________。‎ ‎②在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,则K处于________位置,O处于________位置。‎ 解析:(2)该晶胞中Fe2+位于棱上和体心,个数为12×+1=4,S位于顶点和面心,个数为8×+6×=4,故晶体密度为 g÷(a×10-7 cm)3=×1021 g·cm-3。根据晶胞结构可知,S所形成的正八面体的边长为该晶胞中相邻面的面心之间的连线之长,即为晶胞边长的,故该正八面体的边长为a nm。‎ ‎(3)①根据晶胞结构可知,K与O间的最短距离为面对角线的一半,即nm≈0.315 nm。与K紧邻的O的个数有12个。‎ 答案:(1)4 (2)×1021 a ‎(3)①0.315(或×0.446) 12 ②体心 棱心 一、选择题:每小题只有一个选项符合题意。‎ ‎1.下表所列物质晶体的类型全部正确的一组是(  )‎ 选项 共价晶体 离子晶体 分子晶体 A 氮化硅 磷酸 单质硫 B 单晶硅 氯化铝 白磷 C 金刚石 烧碱 冰 D 铁 尿素 冰醋酸 解析:选C。A项,磷酸属于分子晶体;B项,氯化铝属于分子晶体;D项,‎ 铁属于金属晶体,尿素属于分子晶体。‎ ‎2.据某科学杂志报道,国外有一研究发现了一种新的球形分子,它的分子式为C60Si60,其分子结构好似中国传统工艺品“镂雕”,经测定其中包含C60,也有Si60结构。下列叙述正确的是(  )‎ A.该物质有很高的熔点、很大的硬度 B.该物质形成的晶体属于分子晶体 C.该物质分子中Si60被包裹在C60里面 D.该物质的相对分子质量为1 200‎ 解析:选B。由分子式及信息可知,该物质为分子晶体,A错误,B正确;Si的原子半径大于C,所以Si60的体积大于C60的体积,C错误;相对分子质量为(12+28)×60=2 400,D错误。‎ ‎3.(2020·郑州联考)萤石(CaF2)是一种难溶于水的固体。下列实验事实能说明CaF2一定是离子晶体的是(  )‎ A.CaF2难溶于水,其水溶液的导电性极弱 B.CaF2的熔、沸点较高,硬度较大 C.CaF2固体不导电,但在熔融状态下可以导电 D.CaF2在有机溶剂(如苯)中的溶解度极小 解析:选C。难溶于水,其水溶液的导电性极弱,不能说明CaF2一定是离子晶体;熔、沸点较高,硬度较大,也可能是共价晶体的性质,不能说明CaF2一定是离子晶体;熔融状态下可以导电,一定有自由移动的离子生成,说明CaF2一定是离子晶体;CaF2在有机溶剂(如苯)中的溶解度极小,只能说明CaF2是极性“分子”,不能说明CaF2一定是离子晶体。‎ ‎4.下列说法正确的是(设NA为阿伏加德罗常数的值)(  )‎ A.124 g P4中含有P—P键的个数为4NA B.12 g石墨中含有C—C键的个数为1.5NA C.12 g金刚石中含有C—C键的个数为4NA D.60 g SiO2中含有Si—O键的个数为2NA 解析:选B。A项,×6NA mol-1=6NA;B项,×1.5NA mol-1=1.5NA;C项,×2NA mol-1=2NA;D项,×4NA mol-1=4NA。‎ ‎5.某离子晶体的晶体结构中最小重复单元如图所示,A为阴离子,在正方体内,B为阳离子,分别在顶点和面心,则该晶体的化学式为(  )‎ A.B2A         B.BA2‎ C.B7A4 D.B4A7‎ 解析:选B。根据均摊法,A在正方体内,晶胞中的8个A离子完全被这1个晶胞占用;B分别在顶点和面心,顶点上的离子被1个晶胞占用,面心上的离子被1个晶胞占用,所以1个晶胞实际占用的B离子为8×+6×=4,则该晶体的化学式为BA2。‎ ‎6.二氧化硅有晶体和无定形两种形态,晶态二氧化硅主要存在于石英矿中。除石英外,SiO2还有磷石英和方英石等多种变体。方英石结构和金刚石相似,其结构单元如图。下列有关说法中正确的是(  )‎ A.方英石晶体中存在着SiO4结构单元 B.1 mol Si形成2 mol Si—O键 C.图中所示的结构单元中实际占有18个硅原子 D.方英石晶体中,Si—O键之间的夹角为90°‎ 解析:选A。由方英石结构示意图知方英石晶体中存在着SiO4的结构单元,A项正确;1 mol Si形成4 mol Si—O键,B项错误;题图所示的结构单元实际占有的硅原子数:8×+6×+4=8个,C项错误;方英石晶体中存在着SiO4的结构单元,说明Si—O键之间的夹角为109°28′,D项错误。‎ ‎7.钛酸钡的热稳定性好,介电常数高,在小型变压器、话筒和扩音器中都有应用。钛酸钡晶体的晶胞结构如图所示,它的化学式是(  )‎ A.BaTi8O12 B.BaTi4O5‎ C.BaTiO4 D.BaTiO3‎ 解析:选D。仔细观察钛酸钡晶体的晶胞结构示意图可知,Ba2+在立方体的体心,完全属于该晶胞;Ti4+处于立方体的8个顶点,每个Ti4+为与之相连的8个立方体所共用,即每个Ti4+只有属于该晶胞;O2-处于立方体的12条棱的中点,每条棱为4个立方体共用,即每个O2-只有属于该晶胞,则钛酸钡晶体中Ba2+、Ti4+、O2-的个数比为1∶∶=1∶1∶3。‎ ‎8.已知CsCl晶体的密度为ρ g·cm-3,NA为阿伏加德罗常数的值,相邻的两个Cs+的核间距为 a cm,如图所示,则CsCl的相对分子质量可以表示为(  )‎ A.NA·a3·ρ B. C. D. 解析:选A。每个晶胞中Cs+为8×=1个,Cl-为1个,即一个CsCl晶胞中含有一个CsCl微粒,V=a3,Mr=ρ·V·NA=ρ·a3·NA。‎ 二、选择题:每小题有一个或两个选项符合题意。‎ ‎9.下列关于晶体的说法一定正确的是(  )‎ A.分子晶体中都存在共价键 B.如图CaTiO3晶体中每个Ti4+与12个O2-相邻 C.SiO2晶体中每个硅原子与4个氧原子以共价键相结合 D.金属晶体的熔点一定比分子晶体的熔点高 解析:选BC。有些单原子的分子晶体中不存在共价键,如稀有气体构成的晶体,A错;由题图可知,CaTiO3晶体中Ti4+位于顶点而O2-位于面心,所以CaTiO3晶体中每个Ti4+与12个O2-相邻,B正确;SiO2晶体中每个Si原子与4个O原子以共价键相结合,C正确;有些金属晶体的熔点比分子晶体的熔点低,如汞在常温下为液体,D错。‎ ‎10.(2020·海口模拟)二茂铁[(C5H5)2Fe]的发现是有机金属化合物研究中具有里程碑意义的事件,它开辟了有机金属化合物研究的新领域。已知二茂铁的熔点是173 ℃(在100 ℃时开始升华),沸点是249 ℃,不溶于水,‎ 易溶于苯、乙醚等非极性溶剂。下列说法不正确的是(  )‎ A.二茂铁属于分子晶体 B.在二茂铁结构中,C5H与Fe2+之间形成的化学键类型是离子键 C.已知环戊二烯的结构式为,则其中仅有1号碳原子采取sp3杂化 D.C5H中一定含π键 解析:选B。A项,根据二茂铁熔点低、易升华,易溶于苯、乙醚等非极性溶剂可知,二茂铁为分子晶体,正确;B项,C5H提供孤电子对,Fe2+提供空轨道,二者形成配位键,错误;C项,1号碳原子含有4个σ键,无孤电子对,杂化类型为sp3,2、3、4、5号碳原子有3个σ键,无孤电子对,杂化类型为sp2,因此仅有1号碳原子采取sp3杂化,正确;D项,C5H中碳原子没有达到饱和,存在碳碳双键,成键原子间只能形成一个σ键,另一个键必然形成π键,正确。‎ ‎11.如图为冰晶体的结构模型,大球代表O原子,小球代表H原子,下列有关说法正确的是(  )‎ A.冰晶体中每个水分子与另外四个水分子形成四面体 B.冰晶体具有空间网状结构,是共价晶体 C.水分子间通过H—O键形成冰晶体 D.冰晶体熔化时,水分子之间的空隙减小 解析:选AD。冰是水分子之间通过氢键结合而成的分子晶体,B、C错误。‎ ‎12.下图分别代表NaCl、金刚石、干冰、石墨结构的一部分。下列说法正确的是(  )‎ A.NaCl晶体只有在熔融状态下离子键被完全破坏,才能形成自由移动的离子 B.金刚石中存在的化学键只有共价键,不能导电 C.干冰中的化学键只需吸收很少的热量就可以破坏,所以干冰容易升华 D.石墨中碳原子的最外层电子都参与了共价键的形成,故熔点很高、硬度很大 解析:选B。A项,NaCl是离子化合物,在溶于水或熔融状态下离子键均能被完全破坏,错误;B项,金刚石为共价晶体,化学键只有共价键,不能导电,正确;C项,干冰属于分子晶体,干冰升华是物理变化,破坏的是分子间作用力,化学键不变,错误;D项,石墨中的碳原子用sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子以σ键结合,形成正六边形的平面层状结构,而每个碳原子还有一个2p轨道,其中有一个2p电子,这些p轨道又都互相平行,并垂直于碳原子sp2杂化轨道构成的平面,形成了大π键,因而这些π电子可以在整个碳原子平面中运动,类似金属键的性质,石墨为层状结构,层与层之间通过范德华力连接,所以石墨的熔点很高,但硬度较小,错误。‎ 三、非选择题 ‎13.(1)SiC的晶体结构与晶体硅相似,其中C原子的杂化方式为________,微粒间存在的作用力是________,SiC和晶体Si的熔、沸点高低顺序是________________。‎ ‎(2)氧化物MO的电子总数与SiC的相等,则M为________(填元素符号)。MO是优良的耐高温材料,其晶体结构与NaCl晶体相似。MO的熔点比CaO高,其原因是________________________________________________________________________。‎ ‎(3)C、Si为同一主族的元素,CO2和SiO2的化学式相似,但结构和性质有很大的不同。CO2中C与O原子间形成σ键和π键,SiO2中Si与O原子间不形成π键。从原子半径大小的角度分析产生这种差异的原因:____________________________________________。‎ SiO2为________晶体,CO2为________晶体,所以熔点:CO2________(填“<”“=”或“>”)SiO2。‎ ‎(4)金刚石、晶体硅、二氧化硅、CO2四种晶体的构成微粒种类分别是_________,熔化时克服的微粒间的作用力分别是______________________________________________。‎ 解析:(1)SiC的晶体结构与晶体硅相似,晶体硅中一个硅原子与周围四个硅原子相连,呈正四面体结构,所以杂化方式是sp3,则SiC晶体中C原子杂化方式为sp3;因为SiC 键的键长小于SiSi键,所以熔、沸点高低顺序为SiC>Si。‎ ‎(2)SiC的电子总数是20,则该氧化物为MgO;离子键的强弱与离子晶体中离子所带电荷数成正比,与离子半径成反比,MgO与CaO中的离子所带电荷数相同,但Mg2+半径比Ca2+小,故MgO的离子键强,熔点高。‎ ‎(3)Si的原子半径较大,Si、O原子间距离较大,p-p轨道肩并肩重叠程度较小,不能形成稳定的π键。SiO2为共价晶体,CO2为分子晶体,所以熔点:SiO2>CO2。‎ ‎(4)金刚石、晶体硅、二氧化硅均为共价晶体,构成微粒为原子,熔化时破坏共价键;CO2为分子晶体,由分子构成,以分子间作用力结合。‎ 答案:(1)sp3 共价键 SiC>Si ‎(2)Mg Mg2+半径比Ca2+小,MgO的离子键强 ‎(3)Si的原子半径较大,Si、O原子间距离较大,pp轨道肩并肩重叠程度较小,不能形成稳定的π键 共价 分子 <‎ ‎(4)原子、原子、原子、分子 共价键、共价键、共价键、分子间作用力 ‎14.硫、钴及其化合物用途非常广泛。回答下列问题:‎ ‎(1)基态Co原子价电子排布图为________________,第四电离能I4(Co)<I4(Fe),其原因是_______________________________________;Co与Ca同周期且最外层电子数相同,单质钴的熔、沸点均比钙大,其原因是________________________________________。‎ ‎(2)单质硫与熟石灰加热产物之一为CaS3,S的立体构型是________,中心原子杂化方式是________。‎ ‎(3)K和Na位于同一主族,K2S的熔点为840 ℃,Na2S的熔点为950 ℃,前者熔点较低的原因是_________________________________________________________________。‎ ‎(4)S与O、Se、Te位于同一主族,它们的氢化物的沸点如图所示,沸点按图像所示变化的原因是_________________________________________________________。‎ ‎(5)钴的一种化合物晶胞结构如图所示。‎ ‎①已知A点的原子坐标参数为(0,0,0),B点的原子坐标参数为 ,则C点的原子坐标参数为________。‎ ‎②已知晶胞参数a=0.548 5 nm,则该晶体的密度为________________g·cm-3(列出计算表达式即可)。‎ 解析:(1)基态Co原子价电子排布式为3d74s2,价电子排布图为。‎ ‎(2)S中心原子S原子上的孤电子对的数目为=2,形成σ键的数目是2,为sp3杂化,立体构型是V形。‎ ‎(5)①已知A点的原子坐标参数为(0,0,0),B是面心,则B点的原子坐标参数为,C是体心,则C点的原子坐标参数为。②立方晶胞顶点粒子占,面上粒子占,晶胞内部粒子为整个晶胞所有,因此一个晶胞中含有Ti4+的个数为8×=1,O2-的个数为6×=3,Co2+的个数为1,则晶胞质量m=,晶胞参数a=0.548 5 nm=0.548 5×10-7 cm,则晶胞的体积V=(0.548 5×10-7)3 cm3,因此晶胞的密度ρ== g·cm-3。‎ 答案:(1) 铁失去的是较稳定的3d5上的一个电子,钴失去的是3d6上的一个电子 钴的原子半径比钙小,价电子数比钙多,钴中金属键比钙中强 ‎(2)V形 sp3 (3)K+的半径比Na+大,K2S的离子键比Na2S弱 (4)H2O分子间存在氢键,其他三种分子间不含氢键,所以H2O沸点最高;H2S、H2Se及H2Te的结构相似,随着相对分子质量的增大,范德华力增强,所以沸点逐渐升高 (5)①  ②

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