2018届二轮复习盐类水解和沉淀溶解平衡学案（全国通用） 15页

专题十 盐类水解和沉淀溶解平衡 考纲要求 考点 考题类型 高考频度 命题规律 ‎1.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。‎ ‎2．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的本质。‎ 盐类水解原理及应用 选择题 非选择题 ‎★★★‎ ‎1.本专题主要考查：(1)盐类水解原理及应用；(2)酸式盐的电离与水解；(3)溶液中粒子浓度大小比较；(4)沉淀溶解平衡的建立和相关计算。‎ ‎2．由于盐类水解涉及面较广，除了粒子浓度大小比较外，将盐类水解与其他知识结合进行考查，将是今后命题的基本方向。‎ ‎3．沉淀溶解平衡是新增的考点，除常规考查方式外，与图像结合考查也是今后命题的方向之一。‎ 粒子浓度大小比较 选择题 非选择题 ‎★★★★★‎ 沉淀溶解平衡 选择题 非选择题 ‎★★★★‎ 知识点一 盐类的水解 ‎1．定义 在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。‎ ‎2．实质 盐电离―→―→c(H＋)≠c(OH－)―→破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→溶液呈碱性、酸性或中性。‎ ‎3．特点 ‎4．规律 盐的类型 实　例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH 强酸 强碱盐 NaCl、KNO3‎ 否 中性 pH＝7‎ 强酸 弱碱盐 NH4Cl、‎ Cu(NO3)2‎ 是 NH、Cu2＋‎ 酸性 pH<7‎ 弱酸 强碱盐 CH3COONa、Na2CO3‎ 是 CH3COO－、‎ CO 碱性 pH>7‎ ‎5.表示方法——水解的离子方程式 ‎(1)一般盐类水解程度很小，水解产物很少，在书写盐类水解方程式时用“”号连接，产物不标“↑”或“↓”，不把产物(如NH3·H2O、H2CO3)写成其分解产物的形式。‎ 如：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋‎ NH＋H2ONH3·H2O＋H＋‎ ‎(2)多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式。‎ 例如Na2CO3水解：CO＋H2OHCO＋OH－。‎ ‎(3)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完。‎ 例如：FeCl3水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。‎ ‎(4)水解显酸性和碱性的离子存在于同一溶液中，由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等，如NaHCO3与AlCl3混合溶液的反应离子方程式：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。‎ ‎6．影响因素 ‎(1)内因 形成盐的酸或碱的强弱。对应的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性：CH3COOH>H2CO3相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)。‎ ‎(2)外因 ‎①温度、浓度 条件 移动方向 水解程度 水解产生的 离子浓度 升高温度 右移 增大 增大 反应物 浓度 增大 右移 减小 增大 减小 左移 增大 减小 ‎②外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。‎ a．外加酸碱 外加物质 水解程度的影响 弱酸阴离子 弱碱阳离子 酸 增大 减小 碱 减小 增大 b.加能水解的盐 水解规律口诀 两强不水解，有弱才水解；‎ 谁强显谁性，同强显中性；‎ 越弱越水解，越热越水解；‎ 越稀越水解，越浓越难解；‎ 加酸抑制阳，加碱抑制阴；‎ 同性相抑制，异性相促进。‎ ‎7盐类水解的应用 应　用 举　例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋‎ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解 判断盐溶液干产物 AlCl3溶液蒸干灼烧时的产物为Al2O3‎ 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋‎ 物质的提纯 除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可加入MgO、镁粉、Mg(OH)2或MgCO3‎ 离子共存的判断 Al3＋与AlO、CO、HCO、S2－、HS－等因相互促进水解而不共存 泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑‎ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋‎ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 知识点二 沉淀溶解平衡 ‎1．含义 在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡状态。‎ ‎2．建立过程 固体溶质溶液中的溶质 ‎3．特征 ‎4．沉淀溶解平衡常数——溶度积 ‎(1)表达式 对于溶解平衡MmAn(s) mMn＋(aq)＋nAm－(aq)‎ Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)‎ ‎(2)影响因素：只受温度影响。‎ ‎(3)溶度积规则 某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc(离子积)与Ksp的关系：‎ ‎5．影响沉淀溶解平衡的因素 ‎(1)内因 难溶电解质本身的性质，这是决定因素。‎ ‎(2)外因 以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH＞0为例 外界条件 移动方向 平衡后c(Ag＋)‎ 平衡后c(Cl－)‎ Ksp 升高温度 正向 增大 增大 增大 加水稀释 正向 减小 减小 不变 加入少量 AgNO3‎ 逆向 增大 减小 不变 通入HCl 逆向 减小 增大 不变 通入H2S 正向 减小 增大 不变 沉淀溶解平衡的四个注意要点 ‎1．沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡的移动也同样遵循勒夏特列原理。‎ ‎2．溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大，只有组成相似的难溶电解质才有可比性。‎ ‎3．复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行，若生成难溶电解质，则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。‎ ‎4．一定温度下沉淀溶解平衡，曲线上的任意一点，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求Ksp。‎ 专题十 盐类水解和沉淀溶解平衡 课堂热点练 热点一　盐类的水解 ‎【演练1】 盐类水解原理 下列说法不正确的是(　　)‎ A．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 B．向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红，原因是CO＋H2OHCO＋OH－‎ C．由0.1 mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液存在A－＋H2OHA＋OH－‎ D．在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)‎ ‎【演练2】 水解除杂 已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，为制取纯净的CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，‎ 然后按图示步骤进行提纯：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填序号)。‎ A．K2Cr2O7 B．NaClO C．H2O2 D．KMnO4‎ ‎(2)物质Y是________。‎ ‎(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？______，原因是__________________________________________________________________。‎ ‎(4)除去Fe3＋的有关离子方程式是___________________________________。‎ ‎(5)加氧化剂的目的是_______________________________________________。‎ ‎(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体？________，应如何操作？__________________________________________________________________。‎ ‎【演练3】 溶液中粒子浓度大小比较 填写下列空白：‎ ‎(1)0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液 ‎①粒子种类_______________________________________________________。‎ ‎②大小关系_______________________________________________________。‎ ‎③物料守恒_______________________________________________________。‎ ‎④电荷守恒_______________________________________________________。‎ ‎⑤质子守恒_______________________________________________________。‎ ‎(2)0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液 ‎①粒子种类_______________________________________________________。‎ ‎②大小关系_______________________________________________________。‎ ‎③物料守恒_______________________________________________________。‎ ‎④电荷守恒_______________________________________________________。‎ ‎⑤质子守恒_______________________________________________________。‎ 热点二　沉淀溶解平衡 ‎【演练4】 ‎ 常温时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.1×10－11，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，Ksp(CH3COOAg)＝2.3×10－3，下列叙述不正确的是(　　)‎ A．浓度均为0.2 mol·L－1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定产生CH3COOAg沉淀 B．将0.001 mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001 mol·L－1的KCl和0.001 mol·L－1的K2CrO4溶液中，先产生Ag2CrO4沉淀 C．c(Mg2＋)为0.11 mol·L－1的溶液中要产生Mg(OH)2沉淀，溶液的pH要控制在9以上 D．在其他条件不变的情况下，向饱和AgCl水溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)不变 专题十 盐类水解和沉淀溶解平衡 专题突破练 考点一　水解原理及应用 ‎1．0.1 mol下列气体分别与‎1 L 0.1 mol·L－1的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是(　　)‎ A．NO2 B．SO‎2 ‎ C．SO3 D．CO2‎ ‎2．下列关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的说法正确的是(　　)‎ A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO B．‎25 ℃‎时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大 C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO)　‎ D．温度升高，c(HCO)增大 ‎3．下列解释事实的方程式不准确的是(　　)‎ A．用浓盐酸检验氨：NH3＋HCl===NH4Cl B．碳酸钠溶液显碱性：CO＋H2OHCO＋OH－‎ C．钢铁发生吸氧腐蚀时，铁作负极被氧化：Fe－3e－===Fe3＋‎ D．长期盛放石灰水的试剂瓶内壁出现白色固体：Ca(OH)2＋CO2===CaCO3↓＋H2O ‎4．下列电解质溶液的有关叙述正确的是(　　)‎ A．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7‎ B．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增大 C．含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后，溶液中c(K＋)＝c(HCO)‎ D．在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)‎ 考点二　电解质溶液中微粒浓度的关系 ‎1．40 ℃，在氨水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A．在pH＝9.0时，c(NH)>c(HCO)>c(NH2COO－)>c(CO)‎ B．不同pH的溶液中存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝‎2c(CO)＋c(HCO)＋ ‎ c(NH2COO－)＋c(OH－)‎ C．随着CO2的通入，不断增大 D．在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO－的中间产物生成 ‎2．‎ 室温下向10 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)‎ B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)‎ D．b点所示溶液中c(A－)>c(HA)‎ ‎3．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol/L NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)‎ A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)‎ B．加入10 mL盐酸时：c(NH) ＋c(H＋)＝c(OH－)‎ C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)‎ D．加入20 mL盐酸时： c(Cl－) ＝c(NH) ＋c(Na＋)‎ ‎4．常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是(　　)‎ A.<1.0×10－7 mol/L B．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)‎ C．c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)‎ D．c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)‎ ‎5．室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)‎ A．向0.10 mol·L－1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)＝c(HCO)＋c(CO)‎ B．向0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)＞c(NH)＞c(SO)‎ C．向0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋ ‎ c(H2SO3)]‎ D．向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)‎ ‎6．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　　)‎ A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1‎ B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1‎ C．pH＝2的H‎2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)‎ D．pH相同的①CH3COONa　②NaHCO3　③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③‎ ‎7．室温下，下列关系正确的是(　　)‎ A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)‎ B．Na‎2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋‎2c(H‎2C2O4)　‎ C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(CO)＋c(OH－)‎ D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋‎2c(Cl－)‎ ‎8．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)‎ A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L －1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)‎ B．20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)‎ C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：‎ c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－)‎ D．0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COOH)‎ ‎9．25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(双选)(　　)‎ A．0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(OH－)‎ B．0.1 mol·L－1NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)‎ C．0.1 mol·L－1Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋) ‎ ‎＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)‎ D．0.1 mol·L－1Na‎2C2O4溶液与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合(H‎2C2O4为二元弱酸)：‎2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)‎ ‎10．室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：‎ 实验编号 起始浓度/(mol·L－1)‎ 反应后溶液的pH c(HA)‎ c(KOH)‎ ‎①‎ ‎0.1‎ ‎0.1‎ ‎9‎ ‎②‎ x ‎0.2‎ ‎7‎ 下列判断不正确的是(　　)‎ A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol·L－1‎ C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol·L－1‎ D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)‎ ‎11．研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。‎ ‎(1)①硫离子的结构示意图为__________________________。‎ ‎②加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为______________________________________________________。‎ ‎(2)‎25 ℃‎，在0.10 mol·L－1 H2S溶液中，‎ 通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2－)关系如下图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。‎ ‎①pH＝13时，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝________mol·L－1。‎ ‎②某溶液含0.020 mol·L－1 Mn2＋、0.10 mol·L－1 H2S，当溶液pH＝________时，Mn2＋开始沉淀。[已知：Ksp(MnS)＝2.8×10－13]‎ ‎(3)‎25 ℃‎，两种酸的电离平衡常数如下表。‎ Ka1‎ Ka2‎ H2SO3‎ ‎1.3×10－2‎ ‎6.3×10－8‎ H2CO3‎ ‎4.2×10－7‎ ‎5.6×10－11‎ ‎①HSO的电离平衡常数表达式K＝__________________________________。‎ ‎②0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________________________________________________________________。‎ ‎③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为__________________________________________________________________。‎ 考点三　沉淀溶解平衡 ‎1．下列说法不正确的是(　　)‎ A．Na与H2O的反应是熵增的放热反应，该反应能自发进行 B．饱和Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀，但原理不同 C．FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，同等条件下二者对H2O2分解速率的改变相同 D．Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液 ‎2．下列实验中，对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是(　　)‎ 选项 实验 现象 结论 A 将稀硝酸加入过量铁粉中，充分反应后滴加KSCN溶液 有气体生成，溶液呈血红色 稀硝酸将Fe氧化为Fe3＋‎ B 将铜粉加入1.0 mol·L－1 Fe2(SO4)3溶液中 溶液变蓝，有黑色固体出现 金属铁比铜活泼 C 用坩埚钳夹住一小块用砂纸仔细打磨过的铝箔在酒精灯上加热 熔化后的液态铝滴落下来 金属铝的熔点较低 D 将0.1 mol·L－1 MgSO4‎ 先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀 Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液 ‎3．溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是(　　)‎ A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．‎60 ℃‎时溴酸银的Ksp约等于6×10－4‎ D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 ‎4．中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论正确的是(　　)‎ 选项 规律 结论 A 较强酸可以制取较弱酸 次氯酸溶液无法制取盐酸 B 反应物浓度越大，反应速率越快 常温下，相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完 C 结构和组成相似的物质，沸点随相对分子质量增大而升高 NH3沸点低于PH3‎ ‎5．下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)‎ A．在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变 B．CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸 C．在Na2S稀溶液中，c(H＋)＝c(OH－)－‎2c(H2S)－c(HS－)‎ D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 ‎6．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(　　)‎ A．Cl－、Br－、CrO B．CrO、Br－、Cl－‎ C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－‎ ‎7．实验：①0.1 mol·L－1AgNO3溶液和0.1 mol·L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；‎ ‎②向滤液b中滴加0.1 mol·L－1KI溶液，出现浑浊；‎ ‎③向沉淀c中滴加0.1 mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。‎ 下列分析不正确的是(　　)‎ A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag(aq)＋Cl－(aq)‎ B．滤液b中不含有Ag＋‎ C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶 ‎8．一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知：pM＝－lg c(M)，p(CO)＝－lg c(CO)。下列说法正确的是(双选)‎ ‎(　　)‎ A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO)‎ C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO) ③c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)‎ ‎④c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(OH－) ⑤c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)‎ ‎(2)①Na＋、CO、HCO、OH－、H＋、H2O、H2CO3 ②c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)‎ ‎③c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] ④c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋‎2c(CO)‎ ‎⑤c(OH－)＝c(H＋)＋‎2c(H2CO3)＋c(HCO)‎ 热点二　沉淀溶解平衡(2014·课标Ⅰ11，2014·安徽理综12，2014·天津理综5，2013·课标Ⅰ11，2013·北京理综10，2013·江苏化学14)‎ ‎【演练4】答案　B解析　A项，c(Ag＋)·c(CH3COO－)＝0.1×0.1＝1×10－2>2.3×10－3，所以有CH3COOAg沉淀生成，正确；B项，使Cl－沉淀，所需Ag＋浓度的最小值为c(Ag＋)＝＝1.8×10－7 mol·L－1，使CrO沉淀所需Ag＋浓度的最小值为c(Ag＋)＝＝4.36×10－5 mol·L－1，所以先产生AgCl沉淀，不正确；C项，c(OH－)＝＝10－5 mol·L－1，所以要产生Mg(OH)2沉淀，pH应控制在9以上；D项，Ksp 只受温度影响。‎ 专题十 盐类水解和沉淀溶解平衡 专题突破练答案 考点一　水解原理及应用 ‎1．答案　C解析　A项，0.1 mol NO2与0.1 mol NaOH发生歧化反应2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O，生成的NaNO2是弱酸强碱盐，发生水解使溶液呈碱性；B项，0.1 mol SO2与0.1 mol NaOH恰好反应生成NaHSO3，由于HSO的电离程度大于HSO的水解程度，故溶液呈酸性。C项，0.1 mol SO3与0.1 mol NaOH恰好反应生成NaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，完全电离使溶液显酸性，相当于一元强酸，所以其酸性比NaHSO3溶液强，其pH更小；D项，0.1 mol CO2与0.1 mol NaOH恰好反应生成NaHCO3，由于HCO的水解大于HCO的电离，溶液呈碱性。故选C。‎ ‎2．答案　B解析　NaHCO3的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO，故A项错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)，故C错误；温度升高，促进HCO水解，c(HCO)减小，故D错误。‎ ‎3．答案　C解析　吸氧腐蚀中，铁作负极被氧化生成Fe2＋：Fe－2e－===Fe2＋。‎ ‎4．答案　D解析　A项，同浓度、同体积的NaOH溶液与H2SO4溶液混合后，溶液的pH<7；B项，在含有BaSO4沉淀的溶液中，存在沉淀溶解平衡：BaSO4(s) Ba2＋(aq)＋SO(aq)，加入Na2SO4固体后，SO浓度增大，‎ 平衡逆向移动，c(Ba2＋)减小；C项，KOH＋CO2===KHCO3，而HCO既能水解，又能电离，故c(K＋)>c(HCO)；D项，CH3COONa溶液显碱性，加入适量CH3COOH使溶液显中性时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可得c(Na＋)＝c(CH3COO－)。‎ 考点二　电解质溶液中微粒浓度的关系 ‎1答案　C 解析　A项，从题中所给的图中可知，当pH＝9.0时，离子浓度的大小关系为：c(NH)＞c(HCO)＞c(NH2COO－)＞c(CO)，正确；B项，依据电荷守恒，正确；C项，在氨水体系中存在平衡：NH3·H2ONH＋OH－，K＝[c(OH－)·c(NH)]/c(NH3·H2O)，得＝K/c(NH)，随着CO2的通入平衡正向移动，c(NH)增大，温度不变， K不变，则K/c(NH)不断减小，故不断减小，错误； D项，从图中看出，随着溶液中pH的不断降低，NH2COO－的浓度不断增大，继而又不断减小直到为0，故NH2COO－属于生成的中间产物，正确。‎ ‎2．答案　D解析　A项，a点NaOH与HA恰好完全反应，溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，NaA发生了水解反应，则溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，错误；B项，a点NaA发生了水解反应，促进了水的电离，b点主要由于HA的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，可得c(Na＋)＝c(A－)，错误；D项，b点溶液中溶质为等物质的量NaA和HA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c(A－)>c(HA)，正确。‎ ‎3．答案　B解析　A项，未加盐酸时，由于NH3·H2O的部分电离，所以c(OH－)＞c(Na＋) ＞c(NH3·H2O)，错误；B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl－) ＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(NH) ＋c(H＋) ＝c(OH－)，正确；C项，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(NH) ＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，所以有c(Cl－) ＞c(Na＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时溶质为NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根据电荷守恒可得：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)，则c(Cl－)＞c(NH) ＋c(Na＋)，错误。‎ ‎4．答案　C解析　A项，由于常温下滤液的pH<7，故c(OH－)＝Kw/c(H＋)<1×10－7 mol/L，正确；B项，等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合析出部分NaHCO3晶体后，溶液中的溶质为NaHCO3和NH4Cl，且n(NH4Cl)>n(NaHCO3)，HCO发生电离生成CO，发生水解生成H2CO3，根据NaHCO3的物料守恒可知：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，正确；C项，根据电荷守恒有：c(H＋)＋c(Na＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(Cl－)，错误；D项，由于c(NH4Cl)>c(NaHCO3)，NH发生水解，HCO发生微弱的电离，故离子浓度关系为c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)，正确。 ‎ ‎5．答案　D解析　A项，根据电荷守恒可知：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋‎2c(CO)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，故c(NH)＝c(HCO)＋‎2c(CO)，错误；B项，根据电荷守恒可知：c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋‎2c(SO)，根据物料守恒可知：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，三式联立可得：c(H2SO3)＋c(NH)＝c(SO)，则c(NH)c(CH3COOH), 根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，由此可知c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，进而可知c(CH3COOH)＝c(Cl－)，故c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，正确。‎ ‎6．答案　D解析　H2S是二元弱酸，在水溶液中分步电离：H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－，故pH＝5的H2S溶液中，c(HS－)H2CO3>HClO，根据“越弱越水解”的原理知，水解程度：ClO－>HCO>CH3COO－，所以pH相同的三种溶液中的c(Na＋)：①＞②＞③，D项正确。‎ ‎7．答案　B解析　A项Na2S溶液中，水解方程式为S2－＋H2OHS－＋OH－，HS－＋H2OH2S＋OH－，因第一步水解程度远大于第二步，则c(Na＋)＞c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A项错误；B项，由质子守恒可知等式正确；C项Na2CO3溶液中，由电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)，C项错误；D项，根据物料守恒可得：①c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，②c(Cl－)＝‎2c(Ca2＋)，①＋②得：c(Na＋)＋‎2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－‎ ‎)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，D项错误。‎ ‎8．答案　B解析　A项，NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，故溶液中各离子浓度大小关系应为c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，错误；B项正确；C项，两溶液混合，NH3·H2O过量，溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，c(NH)>c(Cl－)，故c(Cl－)＋c(H＋)c(NH3·H2O)，B项错误；C项，根据物料守恒可知正确；D项，由电荷守恒可得：‎2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，D项错误。‎ ‎10．答案　B解析　由题干信息知，实验①反应后为KA溶液，c(OH－)>c(H＋)，溶液中A－发生水解A－＋H2OHA＋OH－，故A正确；由电荷守恒知，c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)＋c(K＋)，即c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)故B项错误；实验②反应后溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，又因HA为弱酸，所以x>0.2，由物料守恒得，等体积混合后c(A－)＋c(HA)＝mol/L＞0.1 mol/L，故C、D项正确。 ‎ ‎11．解析　(1)①S是16号元素，S原子获得2个电子变为S2－，S2－的结构示意图为。②加热时，浓硫酸与碳反应的化学方程式为C＋2H2SO4(浓)2SO2↑＋CO2↑＋2H2O；(2)①根据图像可知，pH＝13时，c(S2－)＝5.7×10－2 mol·L－1，由于H2S溶液的浓度为0.10 mol·L－1，所以根据S原子守恒有：c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＝0.1 mol·L－1，所以c(H2S)＋c(HS－)＝0.1 mol·L－1－5.7×10－2 mol·L－1＝0.043 mol·L－1。②由于Ksp(MnS)＝2.8×10－13，c(Mn2＋)＝0.020 mol·L－1，则开始形成沉淀时需要的c(S2－)＝Ksp(MnS)/c(Mn2＋)＝(2.8×10－13÷0.020) mol·L－1＝1.4×10－11 mol·L－1，根据图像中c(S2－)与溶液的pH关系可知此时溶液pH＝5。(3)①根据电离平衡常数的含义可知：HSO的电离平衡常数表达式为K＝；②Na2SO3在溶液中发生电离：Na2SO3===2Na＋＋SO，SO发生水解反应： SO＋H2OHSO＋OH－，水解产生的HSO又有部分发生水解反应：HSO＋H2OH2SO3＋OH－，水解是微弱的，而且在水中还存在水的电离平衡H2OH＋＋OH－，所以0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)；③由于Ka2(H2SO3)c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)或[Na＋]>[SO]>[OH－]>[HSO]>[H＋]‎ ‎③H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O 考点三　沉淀溶解平衡 ‎1．答案　C解析　A项，根据Na 与H2O 反应的现象“Na 熔化成闪亮的小球，四处游动”，可知反应放热，能自发进行，根据反应方程式可知，只有产物中有气体，所以该反应是熵增的反应，正确；B项，饱和Na2SO4溶液使蛋白质溶液产生沉淀是蛋白质的盐析，浓硝酸使蛋白质溶液产生沉淀属于蛋白质的变性，二者原理不同，正确；C项，FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，但同等条件下二者催化效果不同，故二者对H2O2分解速率的改变也不同，错误；D项，NH4Cl溶液因NH水解而使溶液呈酸性，加入NH4Cl溶液会消耗OH－，使平衡Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)向右移动，Mg(OH)2固体逐渐溶解， 正确。‎ ‎2．答案　D解析　A项，因铁粉过量，发生的反应为：3Fe＋8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2＋2NO↑＋4H2O，溶液中无Fe3＋，加入KSCN溶液无血红色出现，错误；B项，发生的反应为：2FeCl3＋Cu===2FeCl2＋CuCl2，无黑色固体出现，且只能说明Fe3＋氧化性强于Cu2＋，错误；C项，加热时铝箔表面生成致密的氧化膜，由于Al2O3的熔点高不会熔化，包裹着液态铝，所以液态铝不会滴落，错误；D项，先生成Mg(OH)2白色沉淀，加入CuSO4溶液又转化为Cu(OH)2‎ 浅蓝色沉淀，说明Cu(OH)2的溶度积更小，正确。‎ ‎3．答案　A解析　由题给曲线知，升高温度，AgBrO3的溶解度增大，说明升高温度，AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s) Ag＋(aq)＋BrO(aq)向右移动，故AgBrO3的溶解是吸热过程，A错误；温度越高，物质的溶解速度越快，B正确；‎60 ℃‎时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]＝c(Ag＋)＝c(BrO)≈mol·L－1≈0.025 mol·L－1，故Ksp(AgBrO3)＝c(Ag＋)·c(BrO)＝0.025×0.025≈6×10－4，C正确；KNO3中混有少量AgBrO3，因KNO3溶解度受温度影响很大，故可用重结晶方法提纯，D正确。‎ ‎4．答案　D解析　A项，“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应，HClO制取HCl发生的是氧化还原反应，A项错误；B项，铝片加入浓硝酸中会发生钝化；C项，由于NH3分子间能形成氢键，故其沸点比PH3高，错误；D项，CuS比ZnS更难溶，ZnS易转化为CuS，D项正确。‎ ‎5．答案　C解析　浓H2SO4加入蒸馏水中时会放热，使KW变大，A项错误；CaCO3可以溶于醋酸的原因是(CH3COO)2Ca能溶于水，而CaSO4是微溶物，不能类推，B项错误；C项，该式为Na2S溶液中的质子守恒式，正确；NaCl是强酸强碱盐，对水的电离不产生影响，而CH3COONH4是弱酸弱碱盐，对水的电离起促进作用，两者影响不相同，D项错误。‎ ‎6．答案　C解析　三种阴离子开始沉淀时，所需Ag＋的最低浓度分别计算为：‎ c(Ag＋)1＝＝＝1.56×10－8(mol·L－1)，c(Ag＋)2＝＝＝7.7×10－11(mol·L－1)，c(Ag＋)3＝＝＝3.0×10－5(mol·L－1)，由此可知c(Ag＋)2p(M)，由此可得c(Ca2＋)>c(CO)，故C错误；c点表示MgCO3的不饱和溶液，由图可知p(M)>p(CO)，由此可得c(Mg2＋)