全国版2021高考化学一轮复习题型突破14有机合成及有机推断课件 82页

有机化学基础 第十二章 题型突破 14 　　 有机合成及有机推断 有机合成与有机推断题是高考命题选考题中的经典题型，该题型虽然命题形式较为稳定，但命题背景新颖，角度灵活，是高考试题中具有较高选拔性功能的题目之一。通常考查的知识点包括有机物分子式的确定、结构简式的书写、官能团种类的辨认、反应类型的判断、有机化学反应方程式的书写、同分异构体数目的判断与书写，以及有机合成路线的设计等；大多以框图转化关系形式呈现，能够很好地考查学生综合分析问题和解决问题的能力，以及获取信息并整合信息和对知识的迁移应用能力。该题型解题的关键是明确反应条件，分析反应前后物质的变化，特别是有机物碳骨架和官能团的变化，并理解运用题目所给信息，找准问题的切入点是解题的关键。 栏 目 导 航 类型一　有机合成 　 类型二　有机推断 　 探究高考 · 明确考向 1 ． 有机合成中官能团的转化 (1) 官能团的引入 类型一　有机合成 引入官能团 引入方法 引入卤素原子 ① 烃、酚的取代； ② 不饱和烃与 HX 、 X 2 的加成； ③ 醇与氢卤酸 (HX) 反应 引入羟基 ① 烯烃与水加成； ② 醛酮与氢气加成； ③ 卤代烃在碱性条件下水解； ④ 酯的水解 引入官能团 引入方法 引入碳碳双键 ① 某些醇或卤代烃的消去； ② 炔烃不完全加成； ③ 烷烃裂化 引入碳氧双键 ① 醇的催化氧化； ② 连在同一个碳上的两个羟基脱水； ③ 含碳碳三键的物质与水的加成 引入羧基 ① 醛基氧化； ② 烯烃、炔烃、苯的同系物的氧化 ( 一般被酸性 KM n O 4 溶液氧化 ) ③ 酯、肽、蛋白质的水解，羧酸盐的酸化 (2) 官能团的消除 ①通过加成反应可以消除不饱和键 ( 双键、三键、苯环 ) ； ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基； ③通过还原或氧化反应等消除醛基； ④通过消去或水解消除卤素原子； ⑤通过水解反应消除酯基、肽键。 (3) 官能团的保护 ①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与 NaOH 反应，把 — OH 变为 — ONa 将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为 — OH 。 ②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与 HCl 等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 ③氨基 ( — NH 2 ) 的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把 — CH 3 氧化成 — COOH 之后，再把 — NO 2 还原为 — NH 2 ，防止 KM n O 4 氧化 — CH 3 时， — NH 2 ( 具有还原性 ) 也被氧化；又如在用对氨基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先用盐酸把氨基转化为盐，等把 — CH 3 氧化成 — COOH 之后，再用 NaOH 溶液重新转化为氨基。 (2) 链缩短的反应 ①烷烃的裂化反应； ②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应； ③利用题目信息所给反应。如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应 …… 2 ． ( 2018 全国卷 Ⅰ ， 36 ) 化合物 W 可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下： 回答下列问题： (1)A 的化学名称为 ________ 。 (2)② 的反应类型是 ___________ 。 氯乙酸 取代反应 (3) 反应④所需试剂、条件分别为 _________________ 。 (4)G 的分子式为 ____________ 。 (5)W 中含氧官能团的名称是 _______________ 。 (6) 写出与 E 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式 ( 核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为 1∶1) __________________________________________ 。 乙醇 / 浓硫酸、加热 C 12 H 18 O 3 羟基、醚键 2 ． ( 2019 · 云南师大附中测试 ) 乙炔和乙烯都是基本的重要有机化工原料。由它们和常见的有机物可合成一种醚类香料和聚乙烯醇缩丁醛。具体合成路线如图所示 ( 部分反应条件和产物略去 ) ： 甲醇 醛基 CH 3 COOCH===CH 2 　 (C 8 H 14 O 2 ) n 取代反应 ( 或水解反应 ) 10 有机合成题的解题思路 1 ．根据转化关系推断未知物 有机综合推断题常以框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。 类型二　有机推断 (6) 加入新制的 Cu(OH) 2 悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有 — CHO 。 (7) 加入 Na 放出 H 2 ，表示含有 — OH 或 — COOH 。 (8) 加入 NaHCO 3 溶液产生气体，表示含有 — COOH 。 (6) 某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加 42 ，则含有 1 个 — OH ；增加 84 ，则含有 2 个 — OH 。 (7) 由 — CHO 转变为 — COOH ，相对分子质量增加 16 ；若增加 32 ，则含 2 个 — CHO 。 (8) 当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小 2 ，则含有 1 个 — OH ；若相对分子质量减小 4 ，则含有 2 个 — OH 。 5 ．根据反应条件推断反应类型 (1)NaOH 的水溶液 —— 卤代烃、酯类的水解反应。 (2)NaOH 的醇溶液，加热 —— 卤代烃的消去反应。 (3) 浓 H 2 SO 4 ，加热 —— 醇消去、酯化、成醚反应、苯环的硝化等反应。 (4) 溴水或溴的 CCl 4 溶液 —— 烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。 (5)O 2 ， Cu ，加热 —— 醇的催化氧化反应。 (6) 新制的 Cu(OH) 2 悬浊液，加热 ( 或银氨溶液，水浴加热 ) —— 醛氧化成羧酸的反应。 (7) 稀 H 2 SO 4 —— 酯的水解等反应。 (8)H 2 ，催化剂 —— 烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。 (9) 光照 —— 烷基上的氢原子被卤素原子取代。 (10)Fe 或 FeX 3 (X 为卤素原子 ) —— 苯环上的氢原子被卤素原子取代。 3 ． ( 2018 天津卷， 8(7) ) 化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下： HBr ，△ 　 O 2 /Cu 或 Ag ，△ 4 ． ( 2018 · 北京卷 )8 －羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是 8 －羟基喹啉的合成路线。 (1) 按官能团分类， A 的类别是 ________ 。 (2)A→B 的化学方程式是 _____________________________________________________________ 。 (3)C 可能的结构简式是 ________________________________________ 。 (4)C→D 所需的试剂 a 是 ______________ 。 (5)D→E 的化学方程式是 ___________________________________________________ 。 (6)F→G 的反应类型是 ____________ 。 烯烃 HOCH 2 CHClCH 2 Cl 、 ClCH 2 CH(OH)CH 2 Cl NaOH ， H 2 O 取代反应 氧化　 3∶1 A ： ________________ ； B ： ________________ ； C ： ________________ ； D ： ________________ ； E ： ________________ ； F ： ________________ ； G ： ________________ ； H ： _____________________ ； I ： ________________ ； J ： ________________ 。 CH 2 ===CH — CH 3 CH 3 CH===CH — COOC 2 H 5 (1)A 为链状烃。 A 的化学名称为 ________ 。 (2)A→B 的反应类型为 ___________ 。 (3) 下列关于 D 的说法中正确的是 ________( 填序号 ) 。 a ．不存在碳碳双键 b ．可作聚合物的单体 c ．常温下能与水混溶 (4)F 由 4 －氯－ 1,2 －二甲苯催化氧化制得。 F 所含官能团有 — Cl 和 __________ 。 丙烯 加成反应 ab 　 —COOH (5)C 的核磁共振氢谱中，只有一组吸收峰。仅以 2 －溴丙烷为有机原料，选用必要的无机试剂也能合成 C ，写出有关化学方程式： _________________________________________________________________ 。 (6)F→K 的反应过程中有多种副产物。其中一种含有 3 个环的有机物的结构简式是 ____________________________________ 。 有机推断题的解题思路