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- 2021-08-23 发布
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第3课时 化学平衡常数
记一记
1.在一定温度下,当一个可逆反应mA(g)+nB(g>pC(g)+qD(g)达到化学平衡时,其化学平衡常数的表达式为K=。
2.化学平衡常数K只受温度的影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
3.K值越大,正向反应进行的程度越大,反应进行的越完全,反应物的转化率越离。
4.升高温度,若K值增大,则正反应为吸热反应,反之为放热反应;降低温度,若K值增大,则正反应为放热反应,反之为吸热反应。
探一探
反应1:可逆反应N2+3H22NH3是工业上合成氨的重要反应。该反应正向为放热反应。反应过程中,反应物和产物均为气态。
反应2:H2(g)+I2(g)2HI(g)。该反应前后气体分子数不发生改变。
反应3:可逆反应:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)。这是利用碳单质制取水煤气的重要反应。
1.对于反应1,若保持其他条件不变,分别升高温度、增大N2的浓度,平衡如何移动?平衡常数K如何变化?
[提示] 升高温度,平衡,向逆反应方向移动,K减小;增大N2的浓度,平衡向正反应方向移动,但K保持不变。
2.对于反应1,若保持其他条件不变,加入催化剂,反应速率如何变化?平衡如何移动?平衡常数K如何变化?
[提示] 加入催化剂,反应速率加快,平衡不移动,K不变。
3.反应2的平衡常数是K,则反应2HI(g)H2(g)+I2(g)的平衡常数为多少?反应H2(g)+I2(g)HI(g)的平衡常数为多少?
[提示] 反应2HI(g)H2(g)+I2(g)的平衡常数为,H2(g)+I2(g)HI(g)的平衡常数为。
4.反应3的平衡常数表达式是什么?对于反应3,若保持其他条件不变,升高温度,K值增大,该反应是吸热反应还是放热反应?
- 17 -
[提示] K=;高温度K值增大,说明化学平衡向正反应方向移动,则该反应为吸热反应。
判一判
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)在平衡常数表达式中,反应物浓度用起始浓度,生成物浓度用平衡浓度。(×)
(2)对于一个可逆反应,平衡正向移动时,平衡常数一定增大。 (×)
(3)升高温度,K值增大,则正反应为放热反应。(×)
(4)平衡常数的大小只与温度有关,而与浓度、压强、催化剂等无关。(√)
(5)从平衡常数的大小可以推断一个反应的进行程度。(√)
(6)升高温度,K值减小,逆反应为吸热反应。(√)
(7)K值越大,反应物的转化率越小。(×)
(8)对于反应N2+3H22NH3一定温度下某一时刻QC=K,反应处于平衡状态。(√)
(9)反应物的转化率一定等于生成物的产率。(×)
(10)任何化学反应都存在某一温度下的化学平衡常数。(×)
练一练
1.[2019·郑州高二月考]下列对化学平衡常数(K)的叙述正确的是( )
A.仅升高温度,K可能增大,也可能减小
B.仅加入催化剂,K可能增大
C.仅增大压强,K可能减小
D.仅减小浓度,K值可能减小
答案:A
2.[2019·济南高二检测]已知下列反应的平衡常数:H2(g)+S(s)H2S(g) K1;S(s)+O2(g)SO2(g) K2。则反应H2(g)+SO2(g)O2(g)+H2S(g)的平衡常数为 ( )
A.K1+K2 B.K1-K2
C.K1·K2 D.K1/K2
答案:D
3.[2019·石家庄高二月考]某温度下,反应2A(g)+B(g)2C(g)的平衡常数K1=50,在同一温度下,反应2C(g)2A(g)+B(g)的平衡常数K2为( )
A.2 500 B.50
C.0.02 D.0.002
答案:C
- 17 -
4.[2019·衡水中学高二检测]已知某化学反应的平衡常数表达式为K=,在不同的温度下该反应的平衡常数如表所示:
t/℃
700
800
830
1 000
1 200
K
1.67
1.11
1.00
0.60
0.38
下列有关叙述不正确的是 ( )
A.该反应的化学方程式是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
B.上述反应的正反应是放热反应
C.若在1 L的密闭容器中通入CO2和H2各1 mol,5 min后温度升高到830 ℃,此时测得CO为0.4 mol,则该反应达到平衡状态
D.若平衡浓度符合关系式:=,则此时的温度为1 000 ℃
答案:C
知识点一 化学平衡常数的概念
1.下列叙述中不正确的是 ( )
A.某特定反应的平衡常数仅是温度的函数
B.化学平衡发生移动,平衡常数必发生变化
C.平衡常数发生变化,化学平衡必定发生移动达到新的平衡
D.催化剂不能改变平衡常数的大小
解析:化学平衡常数仅是温度的函数,温度改变平衡常数改变,温度不变平衡常数不变,因此平衡常数变化时,化学平衡发生移动,但化学平衡发生移动时,平衡常数未必变化,催化剂不能使平衡移动,平衡常数不变。
答案:B
2.可逆反应:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在t ℃下达到平衡,其平衡常数可表示为 ( )
A.K= B.K=
C.K= D.K=
解析:C是固体,它的浓度视为“1”,在平衡常数表达式中不出现。
答案:D
知识点二 过滤和蒸发
3.汽车尾气净化中的一个反应如下:
- 17 -
NO(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=-373.4 kJ·mol-1
在恒容的密闭容器中,反应达到平衡后,改变某一条件,下列示意图正确的是 ( )
解析:该反应为气体体积减小的放热反应,升高温度,平衡逆向移动,生成物浓度减小,反应物浓度增大,平衡常数减小,A项错误;同理,升高温度,平衡逆向移动,CO的转化率减小,B项错误;平衡常数只与温度有关,与物质的量无关,C项正确;增加N2的物质的量,平衡逆向移动,NO的转化率减小,D项错误。
答案:C
4.[2019·黑龙江鹤岗一中高二月考]可逆反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)达到平衡状态时,在恒温恒容条件下向容器中加入一定量的O2。下列说法正确的是(K为平衡常数,Qc为浓度商) ( )
A.Qc不变,K变大,O2的转化率增大
B.Qc不变,K变大,SO2的转化率减小
C.Qc变小,K不变,O2的转化率减小
D.Qc增大,K不变,SO2的转化率增大
解析:当可逆反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)达到平衡状态时,在恒温恒容条件下向容器中加入一定量的O2,氧气的浓度增大,浓度商Qc=的值变小,平衡向右移动,O2的转化率减小,SO2的转化率增大;平衡常数只受温度影响,温度不变,平衡常数不变;故C正确。
答案:C
知识点三 SO离子检验
5.已知某化学反应的平衡常数K=,在不同的温度下该反应的平衡常数如表所示:
t/℃
700
800
830
1 000
1 200
K
1. 67
1.11
1.00
0.60
0.38
下列有关叙述不正确的是 ( )
A.该反应的化学方程式是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
B.上述反应的正反应是放热反应
C.若在1 L的密闭容器中通入CO2和H2各1 mol,5 min后温度升高到830
- 17 -
℃,此时测得CO为0.4 mol,则该反应达到平衡状态
D.若平衡浓度符合下列关系式:=,则此时的温度为1 000 ℃
解析:由平衡常数表达式可判断该反应的化学方程式是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),A正确;分析表中数据,平衡常数随温度的升高而减小,说明升温平衡逆向移动,逆反应是吸热反应,正反应是放热反应,B正确;依据化学平衡三段式列式计算浓度商,并与该温度下的平衡常数进行比较:
CO(g) + H2O(g)CO2(g) + H2(g)
起始量/mol 0 0 1 1
变化量/mol 0.4 0.4 0.4 0.4
5 min末量/mol 0.4 0.4 0.6 0.6
反应前后气体总物质的量不变,可以用其物质的量代替浓度计算浓度商,Q=2.25≠1.00,此时反应没有达到平衡状态,故C错误;依据平衡常数表达式和平衡常数数值计算分析,若平衡浓度符合=,则==0.6,结合表中数据可知,此时温度为1 000 ℃,故D正确。
答案:C
6.已知反应A(g)+B(g)C(g)+D(g)的平衡常数K值与温度的关系如表所示。830 ℃时,向一个2 L的密闭容器中充人0.20 mol A和0.20 mol B,10 s时达到平衡。下列说法不正确的是 ( )
温度/℃
700
830
1 200
K值
1.7
1.0
0.4
A.达到平衡后,B的转化率为50%
B.增大压强,正、逆反应速率均加快
C.该反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动
D.反应初始至平衡,A的平均反应速率v(A)=0.005 mol·L-1·s-1
解析:设平衡时B减少的物质的量浓度为x mol·L-1,则:
A(g) + B(g)C(g)+D(g)
开始/(mol·L-1) 0.1 0.1 0 0
变化/(mol·L-1) x x x x
平衡/(mol·L-1) 0.1-x 0.1-x x x
故K==1.0,解得x=0.05,则平衡时B的转化率=×100%=50%,A项正确;增大压强,正、逆反应速率都增大,B项正确;由表中数据可知,温度越高,平衡常数越小,说明升温平衡向逆反应方向移动,故正反应是放热反应,C项错误;反应初始至平衡,v
- 17 -
(A)==0.005 mol·L-1·s-1,D项正确。
答案:C
综合考查 化学平衡常数计算与判断
7.将固体NH4I置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:①NH4I(s)NH3(g)+HI(g);②2HI(g)H2(g)+I2(g)。达到平衡时,c(H2)=0.5 mol·L-1,c(HI)=4 mol·L-1,则此温度下反应①的平衡常数为 ( )
A.9 B.16 C.20 D.25
解析:由H2和HI的平衡浓度可推算出①反应生成的HI和NH3的浓度都为0.5 mol·L-1×2+4 mol·L-1=5 mol·L-1,由于NH3没有转化,其平衡浓度仍为5 mol·L-1,而HI的平衡浓度由题意可知为4 mol·L-1,则①的平衡常数K1=c(NH3)·c(HI)=5×4=20。
答案:C
8.[2019·江西南昌二中高二月考]在一定温度下,改变起始时n(SO2)对反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0的影响如图所示,下列说法正确的是( )
A.b、c点均为平衡点,a点未达平衡且向正反应方向进行
B.a、b、c三点中,a点时SO2的转化率最大
C.a、b、c点均为平衡点,b点时SO2的转化率最大
D.a、b、c三点的平衡常数:Kb>Kc>Ka
解析:题图中横坐标为起始时SO2的物质的量,纵坐标勾平衡时SO3的体积分数,曲线上的点对应的状态为平衡状态,A错误;改变的只有起始时n(SO2),n(O2)不变,当起始n(SO2)越小时,SO2的转化率越大,故a点SO2的转化率最大,B正确,C错误;温度不变,则平衡常数不变,D错误。
答案:B
9.在一定温度下,发生反应:Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)。已知该反应在不同温度下的平衡常数如下表:
温度/℃
1 000
1150
1 300
平衡常数
64.0
50.7
42.9
请回答下列问题:
(1)该反应的平衡常数表达式K=________,ΔH________0(填“<”“>”或“=”)。
- 17 -
(2)在一个容积为10 L的密闭容器中,1000 ℃时加入Fe、Fe2O3、CO、CO2各1.0 mol,反应经过10 min后达到平衡。求该时间范围内反应的平均反应速率v(CO2)=________,CO的平衡转化率为________。
(3)1 000 ℃时,在(2)的平衡体系中,各加0.5 mol CO和0.5 mol CO2,v正________v逆(填“<”“>”或“=”),平衡向________移动(填“正向”“逆向”或“不”)。
解析:(1)反应Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)十3CO2(g)的平衡常数K=,由表中数据可知,温度越高平衡常数越小,故升高温度平衡向逆反应移动,正反应为放热反应,ΔH<0。
(2)设平衡时CO的物质的量变化为n mol,则
Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)
开始(mol): 1 1
变化(mol): n 1+n
平衡(mol): 1-n 1+n
所以=64,解得n=0.6,所以v(CO2)==0.006 mol·L-1·min-1,CO的平衡转化率为×100%=60%。
(3)1 000 ℃时,在(2)的平衡体系中,各加0.5 mol CO和0.5 mol CO2,CO的浓度为0.09 mol·L-1,CO2的浓度为0.21 mol·L-1,此时Qc=<64,平衡向正反应方向移动,v正>v逆。
答案:
(1)c3(CO2)/c3(CO) <
(2)0.006 mol·L-1·min-1 60% (3)> 正向
基础达标
1.[2019·广东阳江一中高二月考]下列关于平衡常数K的说法中,正确的是 ( )
A.在任何条件下,化学平衡常数K都是一个恒定值
B.平衡常数K只与温度有关,与反应物浓度、压强无关
C.从平衡常数K的大小不能推断一个反应进行的程度
D.对于可逆反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2
- 17 -
(g)在一定温度下达到平衡时,其平衡常数表达式为K=
解析:化学平衡常数随温度的改变而改变,故A错误;平衡常数K只与温度有关,与反应物浓度、压强无关,故B正确;从平衡常数K的大小可以推断一个反应进行程度,平衡常数越大,反应进行得越彻底,故C错误;对于可逆反应c(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在一定温度下达到平衡时,其平衡常数表达式为K=,故D错误。
答案:B
2.在一定条件下,有下列分子数之比相同的可逆反应,其平衡常数K值分别是( )
①H2+F22HF K=1047
②H2+Cl22HCl K=1017
③H2+Br22HBr K=109
④H2+I22HI K=1
比较K值大小,可知各反应的正反应进行的程度由大到小的顺序是 ( )
A.①②③④ B.④②③①
C.①④③② D.无法确定
解析:化学平衡常数越大.表示该反应的正反应进行的程度越大,故A正确。
答案:A
3.[2019·广东肇庆实验中学高二期中]对于在密闭容器中进行的反应2SO2+O22SO3,如果保持温度不变,下列有关说法正确的是 ( )
A.增加SO2的浓度,正反应速率先增大,后保持不变
B.增加SO2的浓度,逆反应速率逐渐减小
C.增加SO2的浓度,平衡常数增大
D.增加SO2的浓度,平衡常数不变
解析:增加SO2的浓度,正反应速率瞬间增大,后逐渐减小,故A错误;增加SO2的浓度,逆反应速率逐渐增大,故B错误;温度不变;平衡常数不变,增加SO2的浓度,没有改变温度,平衡常数不变,故C错误,D正确。
答案:D
4.已知反应①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反应②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某温度下的平衡常数分别为K1和K2,该温度下反应③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数为K。则下列说法正确的是( )
A.反应①的平衡常数K1=
B.反应③的平衡常数K=
C.对于反应③,恒容时,温度升高,H2浓度减小,则该反应的ΔH>0
- 17 -
D.对于反应③,恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小
解析:A项,固体物质不列入平衡常数表达式,反应①的平衡常数K1=c(CO2)/c(CO),错误;B项,反应①的平衡常数K1=c(CO2)/c(CO),反应②的平衡常数K2=c(H2O)/c(H2),反应③的平衡常数K3=c(CO2)·c(H2)/c((CO)·c(H2O))=K1/K2,正确;C项,对于反应③温度升高,H2浓度减小,说明平衡逆向移动,该反应的ΔH<0,错误;D项,反应③恒温恒容下,增大压强,H2浓度可能增大、不变或减小,错误。
答案:B
5.[2019·江西吉安一中高二月考]某恒定温度下,在一个2 L的密闭容器中充入气体A、气体B,其浓度分别为2 mol·L-1、1 mol·L-1,且发生如下反应:3A(g)+2B(g)4C(?)+2D(?)。反应一段时间后达到平衡状态,测得生成1.6 mol C,且反应前后气体的压强比为5∶4,则下列说法中正确的是 ( )
①该反应的平衡常数表达式为K=
②B的转化率为35%
③增大该体系压强,平衡向右移动,但化学平衡常数不变
④增加C的量,A、B的转化率不变
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
解析:反应一段时间后达到平衡状态,测得反应前后气体的压强比为5∶4,故反应后气体体积减小,C、D中至少有一种不为气体;在一个2 L的密闭容器中充入气体A、B,测得其浓度分别为2 mol·L-1和1 mol·L-1;则气体A、气体B的物质的量分别为2 mol·L-1×2 L =4 mol、1 mol·L-1×2 L=2 mol,则反应前气体的总物质的量为4 mol+2 mol=6 mol;由反应前后气体的压强比为5∶4,可知平衡时气体的总物质的量为6 mol×=4.8 mol;生成1.6 mol C,则生成D的物质的量为1.6 mol×=0.8 mol,参加反应的B的物质的量为1.6 mol×=0.8 mol,A的物质的量为1.6 mol×=1.2 mol,则平衡时,A、B、C、D的物质的量分别为4 mol-1.2 mol=2.8 mol、2 mol-0.8 mol=1.2 mol、1.6 mol、0.8 mol,因平衡时气体的总物质的量为4.8 mol,故D为气体,C为液体或固体。C不为气体,故C不能出现在平衡常数的表达式中,①错误;参加反应的B的物质的量为0.8 mol,故B的平衡转化率为×100%=40%,②错误;反应后气体体积减小,故增大该体系压强,平衡向右移动,平衡常数只与温度有关,温度不变,化学平衡常数不变,③正确;C不为气体,故增加C的量,平衡不移动,A、B的转化率不变,④正确;题给说法中正确的是③④,答案选C。
答案:C
- 17 -
6.反应物和生成物均为气态的平衡体系,平衡常数表达式为K=,有关该平衡体系的说法不正确的是( )
A.升高温度,该反应平衡常数K的变化无法判断
B.增大压强,W的质量分数减小
C.该反应的化学方程式为3Z(g)+2W(g)X(g)+2Y(g)
D.增大X气体浓度,平衡向正反应方向移动
解析:根据平衡常数表达式且所有反应物和生成物均为气态,可得该反应的化学方程式为32(g)+2W(g)X(g)+2Y(g),C项正确;由于无法知道该反应是吸热反应还是放热反应,故升高温度无法判断化学平衡常数的变化,A项正确;增大压强,平衡右移,W的质量分数减小,B项正确;增大X的浓度,平衡逆向移动,D项错误。
答案:D
7.[2019·河南漯河高中矿高三模拟]加热N2O5,依次发生分解反应:①N2O5(g)N2O3(g)+O2(g),②N2O3(g)N2O(g)+O2(g)。在容积为2 L的密闭容器中充入8 mol N2O5,加热到t ℃,达到平衡状态后O2为9 mol,N2O3为3.4 mol,则t ℃时反应①的平衡常数为 ( )
A.4.25 B.8.5 C.17 D.22.5
解析:在反应①中生成的N2O3与O2的物质的量之比为1∶1,如果不发生反应②,则两者物质的量相同。发生反应②,平衡后O2比N2O3多(9-3.4) mol =5.6 mol;反应②中每减少1 mol N2O3,增加1 mol O2,又O2比N2O3多5.6 mol,则共分解了2.8 mol N2O3;所以反应①中N2O5分解生成的N2O3的物质的量为(3.4+2.8)mol=6.2 mol,有6.2 mol N2O5分解,所以平衡后N2O5的物质的量为(8-6.2)mol=1.8 mol。容器容积为2 L,则反应①的平衡常数K===8.5,故B正确。
答案:B
8.[2019·广西陆川中学高二期中]在2 L恒容密闭容器中充入2 mol X和1 mol Y发生反应:2X(g)+Y(g)32(g),反应过程持续升高温度,测得混合体系中X的体积分数与温度的关系如图所示。下列推断正确的是( )
A.Q点时,Y的转化率最大
B.W点X的正反应速率等于M点X的正反应速率
C.升高温度,平衡常数增大
- 17 -
D.温度一定,平衡时充入Z,达到新平衡时Z的体积分数比原平衡时大
解析:Q点时,X的体积分数最小,则X的转化率最大,因X、Y初始量的比值等于化学计量数之比,则此时Y的转化率也最大,A正确;温度越高,化学反应速率越大,所以W点X的正反应速率小于M点X的正反应速率,B错误;由题图可知,达到平衡后,升高温度,X的体积分数增大,则反应逆向进行,ΔH<0,故升高温度,平衡常数减小,C错误;该反应前后气体体积不变,所以平衡时充入Z,新平衡与原平衡等效,Z的体积分数不变,D错误。
答案:A
9.在25 ℃时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如下表:
物质
X
Y
Z
初始浓度/( mol·L-1)
0.1
0.2
0
平衡浓度/( mol·L-1)
0.05
0.05
0.1
下列说法错误的是 ( )
A.反应达到平衡时,X的转化率为50%
B.反应可表示为X+3Y2Z,其平衡常数为1 600
C.增大压强使平衡向生成Z的方向移动,平衡常数增大
D.改变温度可以改变此反应的平衡常数
解析:反应达到平衡时,X的转化率为×100%=50%,A正确;根撼反应速率之比=浓度变化量之比=化学计量数之比可知:Δc(X)∶Δc(Y)∶Δc(Z)=0.05∶0.15∶0.1=1∶3∶2,则反应的化学方程式为X+3Y2Z,K===1 600,B正确;平衡常数只受温度的影响,温度不变时,平衡常数不变,C错误;平衡常数只受温度的影响,温度改变时,化学平衡常数一定改变,D正确。
答案:C
10.已知:3CH4(g)+2N2(g)3C(s)+4NH3(g) ΔH>0,在700℃,CH4与N2在不同初始物质的量之比时CH4的平衡转化率如图所示,下列说法正确的是 ( )
A.越大,CH4的转化率越高
B.不变时,若升温,NH3的体积分数会增大
C.b点对应的平衡常数比a点的大
D.b点对应的NH3的体积分数约为26%
解析:由图像看出,CH4的转化率随着的增大而降低,故A错误:ΔH>0,该反应的正反应是吸热反应,升高温度平衡正向移动,NH3的体积分数会增大,故B正确;a、b
- 17 -
两点的温度相同,平衡常数只与温度有关,则平衡常数相同,故C错误;b点对应的甲烷转化率为22%,=0.75,则设甲烷为3 mol,氮气为4 mol,
3CH4(g)+2N2(g)3C(s)+4NH3(g) ΔH>0
起始量/mol 3 4 0
转化量/mol 0.66 0.44 0.88
平衡量/mol 2.34 3.56 0.88
则NH3的体积分数为数为×100%≈13%,故D错误。
答案:B
11.[2019·河北衡水中学月考,“变化观念与平衡思想”素养]在一容积恒定的密闭容器中发生反应:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0,
该反应达到平衡后,测得相关数据如下:
实验
序号
温度/℃
初始CO浓度/
(mol·L-1)
初始H2O浓度/
(mol·L-1)
CO的平衡
转化率
1
110
1
1
50%
2
100
1
1
X
3
110
0.8
Y
60%
(1)实验1中,10 h后达到平衡,H2的平均反应速率为________mol·L-1·h-1。在此实验的平衡体系中再加入0.5 mol CO(g)和0.5 mol H2(g),平衡________移动(填“正向”“逆向”或“不”)。
(2)实验2中X的值________(填序号)。
A.等于50% B.大于50%
C.小于50% D.无法确定
(3)实验3中Y的值为____________。
(4)在100 ℃下,下列选项中能说明反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0达到平衡状态的是________(填序号)。
A.压强不再变化
B.生成H2O的速率和消耗H2的速率相等
C.混合气体的密度不变
D.H2的质量不再变化
解析:(1)由反应速率的公式可得v(CO)=1 mol·L-1×50%÷10 h=0.05 mol·L-1·h-1,根据反应速率之比等于方程式中化学计量数之比可知,v(H2) =v(CO)=0.05 mol·L-1·h
- 17 -
-1。反应达到平衡时可得CO、H2O、CO2、H2的浓度均为0.5 mol·L-1,且反应前后气体分子数不变,在此实验的平衡体系中再加入0.5 mol CO和0.5 mol H2,同时改变了反应物和生成物的浓度,并且变化量一致,则平衡不移动。(2)由题给信息可知,该反应的正反应为放热反应,温度降低,平衡正向移动,故实验2中CO的平衡转化率增大,B项正确。(3)由实验1可知,在110 ℃时,该反应的平衡常数K=[c(CO2)·c(H2)]/[c(CO)·c(H2O)]=1,温度一定时,K为定值,故实验3的K=(0.48×0.48)/[0.32×(Y-0.48)]=1,求得Y=1.2。(4)此反应前后气体分子数不变,反应前后体系压强始终不变,A项错误;生成H2O的速率和消耗H2的速率始终相等且都表示逆反应速率,B项错误;混合气体的密度始终不变,C项错误:H2的质量不再变化,即H2的消耗速率与生成速率相等,说明反应达到平衡状态,D项正确。
答案:(1)0.05 不 (2)B (3)1.2 (4)D
12.300 ℃时,将2 mol A和2 mol B两种气体混合加入2 L密闭容器中,发生反应3A(g)+B(g)2C(g)+2D(g) ΔH,2 min末反应达到平衡,生成0.8 mol D。
(1)在2 min末,A的平衡浓度为________,B的转化率为________,0~2 min内D的平均反应速率为________。
(2)该反应的平衡常数表达式为K=______________。该温度下化学平衡常数数值K1=____________。已知350 ℃时K2=1,则ΔH____________(填“>”或“<”)0。
(3)300 ℃时,将该反应容器体积压缩为1 L,则A的转化率______________(填“增大”“减小”或“不变”),原因是___________________________________________。若该条件下平衡常数为K3,则K3________(填“<”“>”或“=”)K1,原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)判断该反应是否达到化学平衡状态的依据是________(填序号)。
A.容器中压强不变
B.混合气体中c(A)不变
C.v(A)=v(C)
D.混合气体密度不变
解析:(1)根据反应方程式3A(g)+B(g)2C(g)+2D(g)可知,生成0.8 mol D时,消耗A 1.2 mol,消耗B 0.4 mol,生成C 0.8 mol。故A的平衡浓度为(2-1.2) mol÷2 L=0.4 mol·L-1,B的转化率为0.4 mol÷2 mol×100%=20%,0~2 min内D的平均反应速率为v=Δc/Δt=0.8 mol÷2 L÷2 min=0.2 mol·L-1·min-1。 (2)化学平衡常数是在一定温度下,可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,则K=。达到化学平衡时,c(A)=0.4 mol·L-1,c(B)=(2-0.4) mol÷2 L=0.8 mol·L-1,c(C)=0.8 mol÷2 L=0.4 mol·L-1,c(D) =0.8 mol÷2 L=0.4 mol·L-1,所以化学平衡常数K1=
- 17 -
=0.5。350 ℃时K2=1,可见升高温度,K值增大,说明升高温度化学平衡向正反应方向移动,故正反应是吸热反应,即ΔH>0。(3)在该反应中,反应前后气体分子数不变,所以增大压强(缩小容器体积),化学平衡不移动。A、B的转化率都不会发生变化。化学平衡常数只与温度有关,所以K1=K3。(4)当反应达到化学平衡时,各物质的浓度不变,用同一物质表示的正反应速率和逆反应速率相等,各物质的体积分数不变。在该反应中,由于容器的体积不变,且该反应是反应前后气体分子数不变的反应,所以任何时刻的压强不变,气体的密度也不变。本题选B。
答案:
(1)0.4 mol·L-1 20% 0.2 mol·L-1·min-1
(2) 0.5 >
(3)不变反应前后气体分子数不变,所以增大压强平衡不移动 = K只与温度有关
(4)B
能力达标
13.甲醇是一种可再生能源,具有广泛的开发和应用前景。工业上一般采用下列两种反应合成甲醇。
反应Ⅰ:CO(g)+2H2(g)CH30H(g) ΔH1
反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2
下表所列数据是反应Ⅰ在不同温度下的化学平衡常数(K):
温度
250℃
300℃
350℃
K
2.0
0.27
0.012
(1)在一定条件下将2 mol CO和6 mol H2充入2 L的密闭容器中发生反应Ⅰ,5 min后测得c(CO)=0.4 mol·L-1,计算可得此段时间的反应速率(用H2表示)为________mol·L-1·min-1。
(2)由表中数据判断ΔH1________(填“>”“<”或“=”)0;反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3=________(用ΔH1和ΔH2表示)。
(3)若容器容积不变,则下列措施可提高反应Ⅰ中CO转化率的是________(填序号)。
a.充入CO,使体系总压强增大
b.将CH3OH(g)从体系中分离
c.充入He,使体系总压强增大
d.使用高效催化剂
(4)写出反应Ⅱ的化学平衡常数表达式:KⅡ
- 17 -
=________;保持恒温恒容,将反应Ⅱ的平衡体系中各物质浓度均增大为原来的2倍,则化学平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动,平衡常数KⅡ________(填“变大”“变小”或“不变”)。
(5)比较这两种合成甲醇的方法,原子利用率较高的是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
解析:(1)CO浓度变化量为-0.4 mol·L-1=0.6 mol·L-1,v(CO)==0.12 mol·L-1·min-1,不同物质的速率之比等于化学计量数之比,故v(H2)=2v(CO)=2×0.12 mol·L-1·min-1=0.24 mol·L-1·min-1。(2)由表中数据可知,随温度升高,平衡常数K减小,说明温度升高,平衡逆向移动,所以正反应是放热反应,即ΔH1<0;根据盖斯定律,由反应Ⅱ-反应Ⅰ得CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3=ΔH2-ΔH1。(3)充入CO,使体系总压强增大,平衡向正反应方向移动,但CO的转化率降低,a项错误;将CH3OH(g)从体系中分离,平衡向正反应方向移动,CO转化率增大,b项正确;充入He,体系总压强增大,但各物质的浓度不变,平衡不移动,CO转化率不变,c项错误;使用高效催化剂,平衡不移动,d项错误。(4)反应Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)的平衡常数KⅡ=;保持恒温恒容,将反应Ⅱ的平衡体系中各物质浓度均增大为原来的2倍,相当于增大压强,则平衡正向移动,因为温度不变,所以平衡常数不变。
答案:
(1)0.24
(2)< ΔH2-ΔH1
(3)b
(4) 正向 不变
(5)Ⅰ
14.在1.0 L密闭容器中放入0.10 mol A(g),在一定温度进行如下反应:
A(g)B(g)+C(g) ΔH=+85.1 kJ·mol-1
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据如表:
时间t/h
0
1
2
4
8
16
20
25
30
4.91
5.58
6.32
7.31
8.54
9.50
9.52
9.53
9.53
回答下列问题:
(1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)由总压强p和起始压强p0,计算反应物A的转化率α(A)的表达式为____________,平衡时A的转化率为____________,列式并计算反应的平衡常数K:
________________________________________________________________________
- 17 -
________________________________________________________________________。
(3)①由总压强p和起始压强p0表示达到平衡时反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A)∶n总=________mol,n(A)=________mol。
②下表为反应物A的浓度与反应时间的数据,计算:a=________。
反应时间t/h
0
4
8
16
c(A)/(mol·L-1)
0.10
a
0.026
0.006 5
分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(Δt)的规律,得出的结论是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
由此规律推出反应在12 h时反应物的浓度c(A)为____________mol·L-1。
解析:
(1)该反应是一个气体体积增加的吸热反应,升温、减压均有利于平衡正向移动,提高A的转化率。
(2)结合pV=nRT,该反应消耗A的物质的量即是体系增加的物质的量,α(A)=×100%=×100%=×100%=×100%;α(A)=×100%=94.1%。(3)①结合在等温、等容下物质的量之比等于压强之比,那么=,n总=0.10 mol×;n(A)=0.10 mol-(n总-0.10 mol)=0.10 mol-(0.10×-0.10)mol=0.10 mol×(2-)。②结合①,4 h时n(A)=0.10 mol×(2-)=0.051 mol,c(A)=0.051 mol·L-1。由表格数据可知,达到平衡前每4 h,c(A)减小约一半,那么12 h时,c(A)约为0.013 mol·L-1。
答案:
(1)升高温度、减小压强
(2)(-1)×100% 94.1%
A(g) B(g) + C(g)
起始量/mol 0.10 0 0
平衡量/mol 0.10×(1-94.1%) 0.10×94.1% 0.10×94.1%
K===1.5
(3)①0.10× 0.10×(2-)
- 17 -
②0.051 达到平衡前每间隔4 h,c(A)减少约一半
0.013
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