2019高考化学高分突破二轮复习专题二十高分子化合物　有机合成推断备考备查清单学案 22页

备考备查清单 ‎[知识体系]‎ ‎[规律方法]‎ ‎1.常见物质(或官能团)的特征反应 有机物或官能团 常用试剂 反应现象 ‎—OH 金属钠 产生无色无味气体 ‎—COOH 石蕊溶液 变红色 NaHCO3溶液 产生无色无味气体 新制Cu(OH)2悬浊液 沉淀溶解，溶液呈蓝色 溴水 褪色，溶液分层 Br2的CCl4溶液 褪色，溶液不分层 酸性KMnO4溶液 褪色 葡萄糖 银氨溶液 水浴加热生成银镜 新制Cu(OH)2悬浊液 煮沸生成砖红色沉淀 淀粉 碘水 蓝色溶液 蛋白质 浓HNO3‎ 呈黄色 ‎2.依据特定反应条件确定官能团的种类 ‎(1) 这是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。‎ ‎(2) 为不饱和键加氢反应的条件，包括与H2的加成。‎ ‎(3) 是a.醇消去H2O生成烯烃或炔烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应的条件。‎ ‎(4) 是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。‎ ‎(5) 是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。‎ ‎(6) 是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解的反应条件。‎ ‎(7) 为醇氧化的条件。‎ ‎(8) 为苯及其同系物苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。‎ ‎(9) 是不饱和烃加成反应的条件。‎ ‎(10) 是醛氧化的条件。‎ ‎3.有机合成中的成环反应 类型 方式 酯成环(—COO—)‎ 二元酸和二元醇的酯化成环 含羟基的羧酸分子内成环 醚键成环(—O—)‎ 二元醇分子内成环 二元醇分子间成环 肽键成环 二元酸和二氨基化合物成环 氨基酸成环 不饱和烃 单烯和二烯 ‎4.三大有机反应类型的判断方法 加成反应、取代反应、氧化反应是必修有机化合物的三大反应类型，也是有机选择题中必考的反应类型。‎ 不同条件下，相同试剂间发生反应的类型可能不同，应熟记各类反应的反应条件，并在实战中得到巩固提高，做到试剂、条件、反应类型“三位一体”，官能团、条件、反应类型“三对应”。‎ 反应类型 官能团种类或物质 试剂或反应条件 加成反应 X2(Cl2、Br2下同)直接混合，H2、HBr、H2O(催化剂)‎ 取代反应 饱和烃 X2(光照)‎ 苯环上的氢 X2(催化剂)、浓硝酸(浓硫酸)‎ 水解型 酯键 H2O(酸作催化剂、△)‎ 酯键 NaOH(碱液作催化剂、△)‎ 双糖、多糖 稀H2SO4、△‎ 酯化型 ‎—OH、—COOH 浓H2SO4、△‎ 氧化反应 燃烧型 大多数有机物 O2、点燃 催化氧化型 ‎—OH O2(Cu或Ag作催化剂，△)‎ KMnO4 (H＋)氧化型 酸性KMnO4溶液 特征氧化型 含有醛基的物质，如甲醛、乙醛、葡萄糖、麦芽糖等 银氨溶液，水浴加热 新制Cu(OH)2悬浊液、加热 ‎5.有机推断的思维模式 ‎6.解有机推断题的一般方法 ‎(1)找已知条件最多、信息量最大的内容。这些信息可以是化学反应、有机物性质、反应条件、实验现象、官能团的结构特征、变化前后的碳链或官能团间的差异，数据上的变化等。‎ ‎(2)根据数据进行推断。数据往往起突破口的作用，常用来确定有机物的分子式，官能团的种类、位置和数目以及碳链结构。‎ ‎(3)既可以从反应物按序推断，也可以从生成物逆推断，还可以正逆结合推断，甚至可以选择中间易推断出的物质前后关联进行推断。‎ 一、选择题 ‎1.(2018·浙江桐乡高级中学)由CH3CH3→CH3CH2Cl→CH2===CH2→CH3CH2OH的转化过程中，经过的反应类型是(　　)‎ A.取代→加成→氧化 B.加成→取代→消去 C.取代→消去→加成 D.取代→消去→水解 解析　CH3CH3可与氯气在光照下发生取代反应生成CH3CH2Cl；CH3CH2Cl在氢氧化钠醇溶液加热条件下发生消去反应生成CH2===CH2；CH2===CH2可与水发生加成反应生成CH3CH2OH。‎ 答案　C ‎2.依曲替酯用于治疗严重的牛皮癣、红斑性角化症等。它可以由原料X经过多步反应合成：‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A.X与Y互为同分异构体 B.可用酸性KMnO4溶液鉴别X和Y C.1 mol Y能与6 mol H2或3 mol NaOH发生反应 D.依曲替酯只能发生加成、取代、消去反应 解析　A.分子式相同、结构不同的有机物互称同分异构体，原料X与中间体Y的分子式相同，但结构不同，则二者互为同分异构体，A正确；B.X和Y中苯环上都含有甲基，都能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成—COOH，所以二者不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别，B错误；C.Y中苯环、羰基、碳碳双键都能与氢气在一定条件下发生加成反应，酚羟基、酯基水解生成的羧基能与NaOH反应，所以1 mol Y能与5 mol H2或3 mol NaOH发生反应，C错误；D.依曲替酯中含有碳碳双键、醚键、苯环、酯基，具有烯烃、醚、苯和酯的性质，能发生加成反应、取代反应、水解反应等，不能发生消去反应，D错误；答案选A。‎ 答案　A ‎3.(2018·浙江瑞安质检)有机物X是一种广谱杀菌剂，作为香料、麻醉剂、食品添加剂，曾广泛应用于医药和工业。该有机物具有下列性质：①与FeCl3溶液作用发生显色反应；②能发生加成反应；③能与溴水发生反应。依据以上信息，一定可以得出的结论是(　　)‎ A.有机物X是一种芳香烃 B.有机物X可能不含双键结构 C.有机物X可以与碳酸氢钠溶液反应 D.有机物X一定含有碳碳双键或碳碳叁键 解析　由信息①与FeCl3溶液作用发生显色反应；②能发生加成反应；③能与溴水发生反应可知，该物质一定含酚—OH和苯环，可能含双键或叁键，A.该物质一定含O元素，不属于芳香烃，故A错误；B.由上述分析可知，X中可能不含双键结构，故B正确；C.酚—OH不能与碳酸氢钠溶液反应，故C错误；D.X中可能含有碳碳双键或碳碳叁键，故D错误。‎ 答案　B ‎4.有机化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如图的一系列反应。则下列说法正确的是(　　)‎ A.根据图示可推知D为苯酚 B.G的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的只有一种 C.上述各物质中能发生水解反应的有A、B、D、G D.A的结构中含有碳碳双键 解析　F与浓溴水产生白色沉淀，G含四个碳原子，则C含2个碳原子，A中8个碳原子，所以D中有6个碳原子，所以D为苯酚，F是三溴苯酚白色沉淀，B是苯酚钠，A是乙酸苯酚酯，E是乙酸，G是乙酸乙酯，C是乙酸钠，所以选项A正确，G乙酸乙酯的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的可以是甲酸丙酯、甲酸异丙酯两种，因此选项B错误；C.在上述各物质中能发生水解反应的有A、G 两种，因此该选项错误；D.A是乙酸苯酚酯，在分子的结构中不含有碳碳双键，错误。故选A。‎ 答案　A ‎5.某有机化合物X，经过下列变化后可在一定条件下得到乙酸乙酯，则有机物X是(　　)‎ A.C2H5OH B.C2H4‎ C.CH3CHO D.CH3COOH 解析　Y与Z反应生成乙酸乙酯，为乙酸与乙醇反应，X氧化生成Z，加氢生成Y，故X为乙醛，Z为乙酸，Y为乙醇。‎ 答案　C ‎6.乙烯醚是一种麻醉剂，其合成路线如下，有关说法正确的是(　　)‎ H2C===CH2 ‎ A.X可能为Br2‎ B.X可能为HO－Cl C.乙烯醚易溶于水 D.①②③反应类型依次为取代、加成和消去反应 解析　乙烯醚在水中的溶解度极小；根据A和浓硫酸反应生成B，A中一定含有羟基，B和氢氧化钠的醇溶液反应生成碳碳双键，B中一定含有卤素原子，所以X不可能为Br2，X可能为HO—Cl ；综合CH2===CH2＋HO—Cl→HOCH2CH2ClClCH2CH2OCH2CH2ClCH2===CHOCH===CH2，①②③反应类型依次为加成、取代和消去反应。‎ 答案　B ‎7.(2018·嘉兴第一中学)菠萝酯常用作化妆品香料，其合成方法如下：‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A.原料生成中间产物的反应属于取代反应 B.菠萝酯可以使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色 C.中间体生成菠萝酯所需的另一反应物是 CH2===CHCOOH D.中间体和菠萝酯都能与氢氧化钾溶液反应 解析　原料生成中间产物的过程中，酚羟基上的H被取代，则发生取代反应，故A正确；菠萝酯中含碳碳双键，能与溴水发生加成反应，与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应，使两种溶液褪色，故B正确；中间体生成菠萝酯，发生酯化反应，另一反应物应为醇，所以另一反应物是CH2===CHCH2OH，故C错误；中间体含羧基，菠萝酯中含酯基，均能与氢氧化钾溶液反应，故D正确。‎ 答案　C ‎8.有如下合成路线，甲经二步转化为丙：‎ 下列叙述错误的是(　　)‎ A.物质丙能与新制氢氧化铜悬浊液反应，溶液呈绛蓝色 B.甲和丙均可与酸性KMnO4溶液发生反应 C.反应(1)需用铁作催化剂，反应(2)属于取代反应 D.步骤(2)产物中可能含有未反应的甲，可用溴水检验是否含甲 解析　(1)与溴发生加成反应，不需要催化剂。(2)氯代烃发生水解。C错。‎ 答案　C ‎9.合成聚丙烯腈纤维的单体是丙烯腈，它可由以下两种方法制备。‎ 方法一：CaCO3―→CaOCaC2CH≡CHCH2===CHCN 方法二：CH2===CH—CH3＋NH3＋O2CH2===CH—CN＋3H2O 分析以上两种方法，以下说法正确的是(　　)‎ ‎①方法二比方法一的反应步骤少，能源消耗低，成本低 ‎②方法二比方法一的原料丰富，工艺简单 ‎③方法二比方法一降低了有毒气体的使用，减少了污染 ‎④方法二需要的反应温度高，耗能大 A.①②③ B.①③④‎ C.②③④ D.①②③④‎ 解析　方法一中由CaOCaC2时需要高温，且由CH≡CHCH2===CHCN时使用到剧毒的HCN，而方法二中的原料来源于石油，原料丰富。‎ 答案　A 二、填空题 ‎10.(2018·温州高三二模)氢溴酸槟榔碱是驱除动物绦虫的有效药物，可由酯A(C4H6O2)经过如下合成路线获得：‎ 已知：Ⅰ.含碳碳双键的有机物与氨(NH3)或胺(RNH2)反应生成新的胺类化合物如：R1CH===CH2＋RNH2R1CH2CH2NHR Ⅱ.R1COOR2＋R3CH2COOR4 ＋R2OH 请回答：‎ ‎(1)化合物E的结构简式________。‎ ‎(2)下列说法不正确的是________。‎ A.化合物A能发生还原反应，不能发生氧化反应 B.化合物F能与FeCl3溶液发生显色反应 C.化合物G具有碱性，可以生成内盐 D.氢溴酸槟榔碱的分子式为C8H14O2NBr ‎(3)写出B＋A→C的化学方程式__________________________‎ ‎_________________________________________________。‎ ‎(4)写出化合物B可能的同分异构体的结构简式________，须同时符合：‎ ‎①分子结构中有一个六元环；‎ ‎②1H—NMR谱显示分子中有3种氢原子，IR谱显示有C—N键存在。‎ ‎(5)设计酯A经路径二，通过两步反应转变为化合物E的合成路线(用流程图表示，所用试剂与路径一相同)。‎ 解析　A(C4H6O2)，不饱和度为2，含碳碳双键，A为CH2===CHCOOCH3，即Ⅰ.含碳碳双键的有机物与氨(NH3)或胺(RNH2‎ ‎)反应生成新的胺类化合物，B为，再由信息Ⅱ.R1COOR2＋R3CH2COOR4 ＋R2OH得C为，再发生类似Ⅰ的反应生成环，得到E，，与氢气加成得F ，F发生消去反应得G，。‎ ‎(1)化合物E的结构简式；(2)A.化合物A 有碳碳双键能发生还原反应，也能发生氧化反应，故A错误；B.化合物F 中没有酚羟基，不能与FeCl3溶液发生显色反应，故B错误；C.化合物G 具有碱性，但没有羧基，不能生成内盐，故C错误；D.氢溴酸槟榔碱的分子式为C8H14O2NBr，故D正确；故选ABC。(3)根据信息Ⅱ B＋A→C的化学方程式NH2CH2CH2COOCH3＋CH2===CHCOOCH3CH2===CHCOOCH(CH2NH2)COOCH3＋CH3OH。(4)同时符合：①‎ 分子结构中有一个六元环；②1H—NMR谱显示分子中有3种氢原子，IR谱显示有C—N键存在。化合物B可能的同分异构体的结构简式；(5)酯A经路径二，通过两步反应转变为化合物E的合成路线CH2===CHCOOCH3 。‎ ‎11.(2018·金华十校联盟)某蓝色荧光材料D的合成路线如下：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)①的反应类型为________。‎ ‎(2)反应②的另一产物为甲醇，其化学方程式为_____________________‎ ‎_________________________________________________。‎ ‎(3)下列说法正确的是________。‎ A.1 mol A最多能与7 mol H2加成 B.化合物B能与FeCl3溶液发生显色反应 C.化合物C具有碱性 D.化合物D的结构简式为 ‎(4)写出同时符合下列条件的化合物的同分异构体结构简式________。‎ ‎①含苯环；②1H—NMR谱表明分子中有2种氢原子。‎ ‎(5)设计以为原料制备的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)________。‎ 解析　本题考查有机物推断和合成，(1)根据A的分子式，反应①去掉Na和Cl，剩下连接到一起，此反应是取代反应，即A的结构简式为；(2)A→B发生酯化反应，即B的结构简式为：，根据信息Ⅰ，反应②的化学反应方程式为： ；(3)A、根据上述分析，A的结构简式为，即1 mol A最多能与6 mol氢气发生加成反应，故A错误；B、根据上述分析，B的结构简式为，不含有酚羟基，因此化合物B不能与FeCl3溶液发生显色反应，故B错误；C、根据(2)的反应方程式，C的结构简式为，含有氨基，因此化合物C具有碱性，故C正确；D、根据信息Ⅱ，推出D的结构简式为，故D正确；(4)含苯环，‎ 的同分异构体中六个碳原子构成苯环，苯环上有两个取代基，核磁共振氢谱分子有2种氢原子，说明苯环上的两个取代基为对位，即符合条件的同分异构体为 ；(5)根据题目中流程图，先让苯甲酸甲酯与H2N—NH2反应，生成，然后再与苯甲醛反应，最后根据信息Ⅱ，得出目标产物，流程图为 答案　(1)取代反应 ‎12.(2018·宁波选考适应性测试)某研究小组按下列路线合成某药物X()：‎ 已知：‎ 请回答：‎ ‎(1)下列说法不正确的是________。‎ A.化合物A能发生银镜反应 B.化合物B能与FeCl3发生显色反应 C.化合物X的分子式为C17H21NO3‎ D.化合物F含有两种含氧官能团 ‎(2)化合物D的结构简式是________。‎ ‎(3)写出B→C的化学方程式_____________________________‎ ‎_________________________________________________。‎ ‎(4)利用题中有关信息及物质，设计以为原料制备E的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)________________________。‎ ‎(5)写出同时符合下列条件的C的所有同分异构体的结构简式________。‎ ‎①分子中含有两个苯环，且苯环上都只有对位取代基；‎ ‎②IR谱显示存在—CONH—和结构，1H—NMR谱显示分子中有7种氢原子。‎ 解析　根据产物X的结构简式，结合已知信息以及转化关系可推知A的结构简式为，B的结构简式为 ‎，C的结构简式为，所以D的结构简式为，F转化为X时，先与氢气加成，再去掉，所以(1)A、根据以上分析，A分子中含有—CHO，因此A能发生银镜反应，故A正确；B、A分子中酚羟基与发生了取代反应，所以B不能与FeCl3发生显色反应，即B错误；C、化合物X的分子式为C17H21NO3，故C正确；D、化合物F中只有醚键是含氧的官能团，所以D错误。因此正确答案为BD。‎ ‎(2)化合物D的结构简式是为；‎ 答案　(1)BD ‎13.(加试题)(2018·杭州十四中学)已知某化工生产中间体Ⅰ的合成路线如下：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)A的结构简式为________。‎ ‎(2)下列说法不正确的是_________________________________________________‎ A.化合物B中含有醇羟基和氯原子 B.I的分子式为C18H21O6N C.C→D的反应类型为加成反应 D.G→‎ H反应，若反应原理不变，脱水的选择性不同，还可以生成两种H的同分异构体。‎ ‎(3)写出E→F的方程式(不必注明条件)______________________________‎ ‎_________________________________________________。‎ ‎(4)写出符合下列条件的C的所有同分异构体：________。‎ ‎①分子中除苯环外还含有五元环，是苯环的邻位二元取代物。‎ ‎②核磁共振氢谱表明分子中有4种氢原子。‎ ‎(5)已知：R—CHO ，写出由制备化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)。‎ 解析　纵观整个转化过程，通过有机物I结构倒推，可以推断出有机物A为邻乙基苯酚，与氯气发生取代反应生成含有－CH2CH2Cl取代基的酚类有机物(B)，然后根据信息(3)可知，含有－CH2CH2Cl取代基的酚类有机物，变为含有－CH2CH2CN取代基的酚类有机物(C)，然后有机物(C)中的酚羟基与发生加成反应生成有机物D。根据信息(1)可知：1，3丁二烯与1，3丁二烯分子发生加成反应生成有机物F，再根据信息(2)，有机物F被酸性高锰酸钾溶液氧化为有机物G，有机物G在一定条件下发生脱水反应生成有机物H，有机物H与有机物D发生酯化反应。‎ ‎(1)由上述分析可知：A为邻乙基苯酚，结构简式为。‎ ‎(2)有机物A为邻乙基苯酚，与氯气发生取代反应生成含有－CH2CH2Cl取代基的酚类有机物(B)，所以B中含有酚羟基和氯原子，A错误；根据有机物I的结构简式，I的分子式为C19H21O6N，B错误；甲基环乙醚与酚羟基发生加成反应，单环变为链状，C→D的反应类型为加成反应，C正确；G→H反应，若反应原理不变，脱水的选择性不同，可以是相邻的两个羧基间脱水，也可以是不相邻的两个羧基间脱水，所以D还可以生成两种H的同分异构体；D正确；正确选项AB。‎ ‎(3)2分子1，3丁二烯发生加成反应，生成，反应的方程式为：。‎ ‎(4)有机物的分子式为：C9H9NO，苯环占有6个碳原子，还剩3个碳原子、1个氮原子和1个氧原子在苯环外，由于分子中除苯环外还含有五元环，是苯环的邻位二元取代物，核磁共振氢谱表明分子中有4种氢原子，所以，形成对称结构；具体结构如下：、、。‎ ‎(5)根据可知，它是由分子内发生酯化反应生成的，生成该物质的原物质为含有2个羟基和2个羧基的有机物；有机物含有碳原子数目为6个，而提供碳原子数为4个，需要增加2个碳原子才能满足条件，通过题给信息利用醛基与氢氰酸发生加成反应，在酸性条件下水解生成羧酸，就可以实现碳原子的个数增长；具体流程如下：‎