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- 2021-08-24 发布
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专题限时集训(六) 化学反应速率和化学平衡
(限时:45分钟)
(对应学生用书第139页)
1.(2019·沧州模拟)目前,对碳、氮及化合物的研究备受关注。已知:
Ⅰ.2C(s)+2NO(g)N2(g)+2CO(g) ΔH=-414.8 kJ·mol-1
Ⅱ.2CO(g)+O2(g)2CO2(g) ΔH=-566 kJ·mol-1
Ⅲ.2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-759.8 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)表示碳的燃烧热的热化学方程式为______________________
_____________________________________________________。
(2)某催化剂的M型、N型均可催化反应为2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)。向容积相同的恒容密闭容器中分别充入等量的CO和O2,在相同时间段内,不同温度下测得CO的转化率(α)如图所示。
①由图推断下列说法正确的是________(填选项字母)。
A.a、b、c、d点均达到平衡状态
B.该反应的平衡常数K(b)=K(c)
C.b点反应物的有效碰撞几率最大
D.图中五个点对应状态下,a点反应速率最慢
②e点CO的转化率突然减小的可能原因为________________
_____________________________________________________。
③若b点容器中c(O2)=0.5 mol·L-1,则T0 ℃时该反应的平衡常数K=________。
(3)T1 ℃时,向刚性容器中充入2 mol NO和2 mol CO,发生反应Ⅲ。5
min时达到平衡状态,测得容器中n(N2)=0.8 mol、c(CO2)=0.32 mol·L-1。
①0~5 min内,用NO表示的反应速率v(NO)=________。
②反应进行到2 min时,v正(CO)________v逆(CO2)(填“>”“<”或“=”)。
③若升高温度,容器内气体压强________(填“增大”“减小”或“不变”),原因为______________________________________
_____________________________________________________。
[解析] (1)根据盖斯定律,目标反应为C(s)+O2(g)===CO2(g)可根据(Ⅰ+2Ⅱ-Ⅲ)求出ΔH。
(2)③b点达到平衡状态,α(CO)=0.4,设起始投入的CO和O2的物质的量浓度均为x mol·L-1,
2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)
起始/(mol·L-1) x x 0
转化/(mol·L-1) 0.4x 0.2x 0.4x
平衡/(mol·L-1) 0.6x 0.8x 0.4x
因c(O2)=0.5 mol·L-1,则0.8x=0.5 mol·L-1,x= mol·L-1,
平衡常数K====。
(3)①因反应:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g),反应的NO的浓度Δc(NO)=Δc(CO2)=0.32 mol·L-1-0 mol·L-1=0.32 mol·L-1,所以v(NO)===0.064 mol·L-1·min-1。
[答案] (1)C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-393.5 kJ·mol-1 (2)①BD ②催化剂失去活性 ③
(3)①0.064 mol·L-1·min-1 ②> ③增大 升高温度,容积不变,压强增大(或反应Ⅲ为气体分子总数减小的放热反应,温度升高,平衡逆向移动,气体总物质的量增大,压强增大)
2.二氧化硫在一定条件下可以发生如下反应:
SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g) ΔH=-42 kJ·mol-1
在固定体积的密闭容器中,使用某种催化剂,改变原料气配比[n0(NO2)/n0(SO2)]进行多组实验(各次实验的温度可能相同,也可能不同),测定NO2的平衡转化率[α(NO2)]。部分实验结果如图所示:
(1)如果要将图中C点对应的平衡状态改变为B点对应的平衡状态,则应采取的措施是____________________________。
(2)若A点对应实验中,SO2(g)的起始浓度为c0 mol·L-1,经过t min达到平衡状态,则该时段化学反应速率v(NO2)=________mol·L-1·min-1。
(3)图中C、D两点对应的实验温度分别为TC和TD,通过计算判断:TC________TD(填“>”“=”或“<”)。
[解析] (1)由题图可知,C点对应的平衡状态变为B点对应的平衡状态,不变,但α(NO2)增大,即SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)平衡右移,由于反应前后气体的物质的量不变,且该反应为放热反应,所以采取的措施为降低温度。(2)A点对应实验中,SO2的起始浓度为c0 mol·L-1,则NO2的起始浓度为0.4c0 mol·L-1,平衡时NO2的转化率为50%,所以NO2的浓度变化为0.4c0 mol·L-1×50%=0.2c0 mol·L-1,v(NO2)== mol·L-1·min-1。(3)结合题图中数据,根据三段式法分别算出C点和D点的平衡常数KC=KD=1,所以TC=TD。
[答案] (1)降低温度 (2) (3)=
3.(2019·平顶山二调)处理、回收CO是环境科学家研究的热点课题。
(1)CO用于处理大气污染物N2O所发生的反应为N2O(g)+CO(g)CO2(g)+N2(g) ΔH。
几种物质的相对能量如下:
物质
N2O(g)
CO(g)
CO2(g)
N2(g)
相对能量/ (kJ·mol-1)
475.5
283
0
393.5
①ΔH=________ kJ·mol-1。改变下列“量”,一定会引起ΔH发生变化的是________(填代号)。
A.温度 B.反应物浓度
C.催化剂 D.化学计量数
②有人提出上述反应可以用“Fe+”作催化剂。其总反应分两步进行:
第一步:Fe++N2O===FeO++N2;
第二步:_______________________(写化学方程式)。
第二步反应不影响总反应达到平衡所用时间,由此推知,第二步反应速率________第一步反应速率(填“大于”或“等于”)。
(2)在实验室,采用I2O5测定空气中CO的含量。在密闭容器中充入足量的I2O5粉末和一定量的CO,发生反应:I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I2(s)。测得CO的转化率如图1所示。
①相对曲线a,曲线b仅改变一个条件,改变的条件可能是____________。
②在此温度下,该可逆反应的平衡常数K=________(用含x的代数式表示)。
图1 图2
(3)工业上,利用CO和H2合成CH3OH。在1 L恒容密闭容器中充入1 mol CO(g)和n mol H2,在250 ℃发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),测得混合气体中CH3OH的体积分数与H2的物质的量的关系如图2所示。在a、b、c、d点中,CO的平衡转化率最大的点是________。
(4)有人提出,利用2CO(g)===2C(s)+O2(g)消除CO对环境的污染,你的评价是________(填“可行”或“不可行”)。
[解析] (1)①ΔH=(393.5+0-475.5-283) kJ·mol-1=-365 kJ·mol-1。反应的ΔH只与状态和化学计量数有关。
(2)②设CO的起始浓度为c
(对于等气体分子数反应,体积始终不变),平衡时,c(CO)=(1-x)c mol·L-1,c(CO2)=xc mol·L-1,K==。
(3)增大H2的量,平衡正向移动,α(CO)增大。
(4)该反应的ΔH>0,ΔS<0,任何温度下该反应都不能自发进行。
[答案] (1)①-365 D ②FeO++CO===Fe++CO2 大于 (2)①加入催化剂(或增大压强) ② (3)d (4)不可行
4.(2019·许昌一诊)温度为T1时,在容积为1 L的恒容密闭容器中充入0.6 mol的NO2,达平衡时c(O2)=0.2 mol·L-1,仅发生反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g)(ΔH>0)。实验测得:v正=v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)·c(O2),k正、k逆为速率常数,仅受温度影响。当温度改变为T2时,若k正=k逆,则T1________T2(填“>”或“<”),得出该结论的理由是___________
______________________________________________________
______________________________________________________
_____________________________________________________。
[答案] < 达到平衡状态时正、逆反应速率相等,根据k正c2(NO2)=k逆c2(NO)·c(O2),且k正=k逆,可知c2(NO2)=c2(NO)·c(O2),T2时化学平衡常数K等于1,大于0.8,且该反应的正反应是吸热反应,说明升高温度平衡正向移动,所以T2>T1
5.(2019·抚顺一模)工业制硫酸,在接触室发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),在1 L的恒容密闭容器中充入2 mol SO2和1 mol O2,在不同温度下测得c(SO3)与时间的关系如图1:
(1)能证明反应已经达到平衡状态的是________。
①c(SO2)∶c(O2)∶c(SO3)=2∶1∶2
②单位时间内生成n mol SO3的同时消耗n mol SO2
③反应速率2v(SO3)正=v(O2)逆
④温度和体积一定时,容器内压强不再变化
(2)反应的ΔH________0(填“>”“<”或“=”)。
(3)反应开始到10 min时,SO2的平均反应速率v(SO2)=________ mol·L-1·min-1。t2时该反应的平衡常数K=________。
(4)一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入SO2(g)和O2(g),平衡时SO3的体积分数[φ(SO3)]随的变化图像如图2,则A、B、C三状态中,SO2的转化率最小的是________点,当=3时,达到平衡状态SO3的体积分数可能是D、E、F三点中的________点。
[解析] (3) 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
反应开始前/(mol·L-1): 2 1 0
变化的量/(mol·L-1): 1 0.5 1
平衡时的量/(mol·L-1): 1 0.5 1
反应开始到10 min时SO2的平均反应速率v(SO2)===0.1 mol·L-1·min-1,
t2时该反应的平衡常数K===2。
(4)越大,SO2越多,SO2的转化率越小。
=2时,平衡时,φ(SO3)最大。
[答案] (1)④ (2)< (3)0.1 2 (4)C F
6.(2019·银川一模)T1 ℃时,在刚性反应器中以投料比为1∶3 的NO(g)与O2(g)反应,其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示[t=∞时,NO(g)完全反应]。
t/min
0
40
80
160
260
700
∞
p/kPa
32.8
30.7
29.9
29.4
29.2
28.8
26.9
(1)NO(g)与O2(g)合成的反应速率v=4.2×10-2×p2(NO)×p(O2)(kPa·min-1),t=42 min时,测得体系中p(O2)=22.4 kPa,则此时的v=________ kPa·min-1(计算结果保留1位小数)。
(2)若降低反应温度至T2 ℃,则NO(g)与O2(g)完全反应后体系压强p∞(T2 ℃)________(填“大于”“等于”或“小于”)26.9 kPa,原因是_____________
__________________________________。(已知:2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0)
(3)T1 ℃时,反应N2O4(g)2NO2(g)的平衡常数Kp=________kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,保留2位小数)。
[解析] (1)T1 ℃,起始时p(NO)=32.8× kPa=8.2 kPa,
p(O2)=32.8× kPa=24.6 kPa
t=42 min时,p(O2)=22.4 kPa,Δp(O2)=2.2 kPa,故42 min时,p(NO)=(8.2-4.4)kPa=3.8 kPa,p(NO2)=4.4 kPa。
故v=4.2×10-2×p2(NO)×p(O2)(kPa·min-1)=4.2×10-2×3.82×22.4(kPa·min-1)≈13.6(kPa·min-1)。
(3)假设NO全部转化为NO2,则p(NO2)=8.2 kPa,p(O2)=20.5 kPa,设平衡时p(N2O4)=x,
N2O4(g)2NO2(g)
p(始)/kPa 0 8.2
p(变)/kPa x 2x
p(平)/kPa x 8.2-2x
x+8.2-2x+20.5=26.9 解得:x=1.8,
平衡常数Kp==≈11.76。
[答案](1)13.6 (2)小于 温度降低,体积不变,体系压强减小,同时,降温时2NO2(g)N2O4(g)右移,气体物质的量减小,总压强降低
(3)11.76
7.(2019·湖北七市联考)(1)已知合成氨反应:N2(g)+H2(g)NH3(g) ΔH=-46.2 kJ·mol-1,标准平衡常数Kθ=,其中pθ为标准压强,pNH3、pN2、pH2为各组分的平衡分压,如pNH3=xNH3p,p为平衡总压,xNH3为平衡系统中NH3的物质的量分数。若往一密闭容器中加入的N2、H2
起始物质的量之比为1∶3,反应在恒定温度和标准压强下进行,NH3的平衡产率为w,则Kθ=________(用含w的最简式表示)。
(2)某科研小组向一恒容密闭容器中通入2 mol CH4、2 mol CO2,控制适当条件使其发生如下反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247 kJ·mol-1,测出CH4的某个平衡物理量X随着温度、压强的变化如图所示。
①X________(填“能”或“不能”)表示平衡体系中CH4的体积分数;p1、p2的大小关系为________,b点浓度商Qc与对应温度下的平衡常数K相比,较大的是________。
②若容器容积为2 L,a点时c(CH4)=0.4 mol·L-1,则相应温度下的平衡常数K=________。
[解析] (1)设n(N2)=1 mol,则n(H2)=3 mol,N2转化的为a mol,
N2(g)+H2(g)NH3(g)
n(始)/mol 1 3 0
Δn/mol a 3a 2a
n平/mol 1-a 3-3a 2a
理论生成NH3 2 mol,故=w,a=w。
又因为p=pθ,因此:
Kθ===。
(2)①压强一定时升高温度,X表示的物理量增加,而升温有利于平衡向右移动,故X不能表示平衡体系中CH4的体积分数。X可以看成是平衡体系中CH4的转化率,由于正反应是气体分子数增加的反应,压强越小越有利于平衡向右移动,CH4的平衡转化率越大,故p1