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- 2021-08-24 发布
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KS5U2020山东省高考压轴卷 化学
(考试时间:90分钟 试卷满分:100分)
注意事项:
1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答第Ⅰ卷时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在本试卷上无效。
3.回答第Ⅱ卷时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
4.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64
第Ⅰ卷(选择题 共40分)
一、选择题:本题共10个小题,每小题2分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.2020年2月24日,华为MateXs新款5G折叠屏手机开启线上预约销售。下列说法不正确的是( )
A.制造手机芯片的关键材料是硅
B.用铜制作手机线路板利用了铜优良的导电性
C.镁铝合金制成的手机外壳具有轻便抗压的特点
D.手机电池工作时,电池中化学能完全转化为电能
2.氮及其化合物的转化过程如图所示。下列分析合理的是
A.催化剂a表面发生了极性共价键的断裂和形成
B.N2与H2反应生成NH3的原子利用率为100%
C.在催化剂b表面形成氮氧键时,不涉及电子转移
D.催化剂a、b能提高反应的平衡转化率
3.二氧化碳捕获技术用于去除气流中的二氧化碳或者分离出二氧化碳作为气体产物,其中CO2催化合成甲酸是原子利用率高的反应,且生成的甲酸是重要化工原料。下列说法不正确的是( )
A.二氧化碳的电子式:
B.在捕获过程,二氧化碳分子中的共价键完全断裂
C.N(C2H5)3能够协助二氧化碳到达催化剂表面
D.CO2催化加氢合成甲酸的总反应式:H2+CO2=HCOOH
4.用化学用语表示C2H2+HClC2H3Cl(氯乙烯)中的相关微粒,其中正确的是( )
A.中子数为7的碳原子:C B.氯乙烯的结构简式:CH2CHCl
C.氯离子的结构示意图: D.HCl的电子式:H+[]-
5.下列有机物的命名错误的是( )
A. 2-乙基-1-丁烯
B. 3-乙基-3-己醇
C.(CH3)3CCH2CH(C2H5)CH3 2,2-二甲基-4-乙基戊烷
D. 1,3-二溴丙烷
6.多巴胺是一种神经传导物质,会传递兴奋及开心的信息。其部分合成路线如下,下列说法正确的是
A.甲在苯环上的溴代产物有2种
B.lmol乙与H2发生加成,最多消耗3molH2
C.多巴胺分子中所有碳原子可能处在同一平面
D.甲、乙、多巴胺3种物质均属于芳香烃
7.根据实验操作和现象所得出的结论正确的是( )
选项
实验操作
实验现象
结论
A
将盐酸滴入NaHCO3溶液中
有气泡产生
氯的非金属性比碳强
B
用pH试纸分别测定0.1mol/L的苯酚钠和0.1mol/L的Na2CO3溶液的pH
苯酚钠溶液的pH约为8
Na2CO3溶液的pH约为10
苯酚的酸性强于HCO3-
C
分别将己烯与苯加入溴水溶液中
溴水均褪色
两种物质使溴水溶液褪色的原理相同
D
向2mL0.1mol/LMgCl2溶液中加入5mL0.1mol/LNaOH溶液,出现白色沉淀后,继续滴入几滴FeCl3浓溶液,静置
出现红褐色沉淀
同温下,Ksp[Mg(OH)2]大于Ksp[Fe(OH)3]
A.A B.B C.C D.D
8.W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,其中Y元素在同周期中离子半径最小;甲、乙分别是元素Y、Z的单质;丙、丁、戊是由W、X、Y、Z元素组成的二元化合物,常温下丁为液态;戊为酸性气体,常温下0.01mol·L-1戊溶液的pH大于2。上述物质转化关系如图所示。下列说法正确的是
A.原子半径:Z>Y>X>W
B.W、X、Y、Z不可能同存于一种离子化合物中
C.W和Ⅹ形成的化合物既可能含有极性键也可能含有非极性键
D.比较X、Z非金属性强弱时,可比较其最高价氧化物对应的水化物的酸性
9.用NA表示阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是( )
A.电解精炼铜时,若转移了NA个电子,则阳极溶解32 g铜
B.标准状态下,33.6 L氟化氢中含有1.5 NA个氟化氢分子
C.在反应KClO4+8HCl=KCl+4Cl2↑+4H2O中,每生成4 mol Cl2转移的电子数为8NA
D.25 ℃时,1 L pH=13的氢氧化钡溶液中含有0.1NA个氢氧根离子
10.下列有关实验装置、操作,不能实现相应实验目的的是
A.装置甲可用酸性KMnO4溶液滴定FeSO4溶液
B.用装置乙进行实验时若逐滴滴加AgNO3溶液先出现黄色沉淀,可说明 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
C.装置丙可用于收集氢气
D.装置丁可用于 NaOH溶液除去溴苯中单质溴
二、选择题:本题共5小题,每题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全选对得4分,选对但不全的得1分,有选错的得0分。
11.以氯酸钠等为原料制备亚氯酸钠的工艺流程如下,下列说法错误的是
A.NaClO3在发生器中作氧化剂
B.吸收塔中1mol H2O2得到2mol电子
C.吸收塔中温度不宜过高,会导致H2O2的分解
D.从“母液”中可回收的主要物质是Na2SO4
12.厌氧氨化法(Anammox)是一种新型的氨氮去除技术,下列说法中不正确的是
A.1mol NH4+ 所含的质子总数为10NA
B.联氨(N2H4)中含有极性键和非极性键
C.过程II属于氧化反应,过程IV属于还原反应
D.过程I中,参与反应的NH4+与NH2OH的物质的量之比为1:1
13.下列关于CH4和CO2的说法正确的是
A.固态二氧化碳属于原子晶体
B.CH4分子中含有极性共价键,是非极性分子。
C.因为碳氢键键能小于碳氧键,所以CH4的熔点低于CO2。
D.二氧化碳分子中碳原子的杂化类型是sp
14.Mg / LiFePO4电池的电池反应为xMg2++2LiFePO4xMg+2Li1-xFePO4+2xLi+,其装置示意图如下:
下列说法正确的是
A.放电时,Li+被还原
B.充电时,电能转变为化学能
C.放电时,电路中每流过2mol电子,有1molMg2+迁移至正极区
D.充电时,阳极上发生的电极反应为LiFePO4-xe-= Li1-xFePO4 + xLi+
15.25℃时,NaCN溶液中CN-、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示。向10mL0.01mol·L-1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的盐酸,其pH变化曲线如图乙所示[其中a点的坐标为(9.5,0.5)]。
下列溶液中的关系中正确的是( )
A.常温下,NaCN的水解平衡常数:Kh(NaCN)=10-4.5mol/L
B.图甲中pH=7的溶液:c(Cl-)=c(HCN)
C.图乙中b点的溶液:c(CN-)>c(Cl-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)
D.图乙中c点的溶液:c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+c(CN-)
第Ⅱ卷(非选择题 共60分)
二、非选择题:包括第16题~第20题5个大题,共60分。
16(12分).CO2和CO可作为工业合成甲醇(CH3OH)的直接碳源,还可利用CO2据电化学原理制备塑料,既减少工业生产对乙烯的依赖,又达到减少CO2排放的目的。
(1)利用CO2和H2反应合成甲醇的原理为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。
上述反应常用CuO和ZnO的混合物作催化剂。相同的温度和时间段内,催化剂中CuO的质量分数对CO2的转化率和CH3OH的产率影响的实验数据如下表所示:
ω(CuO)/%
10
20
30
4b
50
60
70
80
90
CH3OH的产率
25%
30%
35%
45%
50%
65%
55%
53%
50%
CO2的转化率
10%
13%
15%
20%
35%
45%
40%
35%
30%
由表可知,CuO的质量分数为________催化效果最佳。
(2)利用CO和H2在一定条件下可合成甲醇,发生如下反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),其两种反应过程中能量的变化曲线如下图a、b所示,下列说法正确的是(______)
A.上述反应的ΔH=-91kJ·mol-1
B.a反应正反应的活化能为510kJ·mol-1
C.b过程中第Ⅰ阶段为吸热反应,第Ⅱ阶段为放热反应
D.b过程使用催化剂后降低了反应的活化能和ΔH
E.b过程的反应速率:第Ⅱ阶段>第Ⅰ阶段
(3)①在1L的恒定密闭容器中按物质的量之比1︰2充入CO和H2,测得平衡混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化情况如图1所示,则压强P2________P1(填“>”、“<”或“=”);平衡由A点移至C点、D点移至B点,分别可采取的具体措施为________、________;在c点时,CO的转化率为________。
②甲和乙两个恒容密闭容器的体积相同,向甲中加入1molCO和2molH2,向乙中加入2molCO和4molH2,测得不同温度下CO的平衡转化率如图2所示,则L、M两点容器内压强:P(M)________2P(L);平衡常数:K(M)________K(L)。(填“>”、“<”或“=”)
(4)以纳米二氧化钛膜为工作电极,稀硫酸为电解质溶液,在一定条件下通入CO2进行电解,在阴极可制得低密度聚乙烯(简称LDPE)。
①电解时,阴极的电极反应式是________。
②工业上生产1.4×102kg的LDPE,理论上需要标准状况下________L的CO2。
17.(12分)铁和铜都是日常生活中常见的金属,有着广泛的用途。请回答下列问题:
(1)配合物Fe(CO)x常温下呈液态,熔点为-20.5℃,沸点为103℃,易溶于非极性溶剂,据此可判断Fe(CO)x晶体属于__________(填晶体类型);Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18,则x=_____________;的核外电子排布式为_____________________。
(2)溶液可用于检验_________(填离子符号);中碳原子杂化轨道类型为_____;1mol含有的π键数目为_______(用N表示);C、N、O第一电离能由大到小的顺序为_________(用元素符号表示)。
(3)某M原子的外围电子排布式为,铜与M形成的某化合物的晶胞结构如下图所示(黑点代表铜原子)。
①该晶体的化学式为__________________。
②已知铜和M的电负性分别为1.9和3.0,则铜与M形成的化合物属于___________(填“离子”或“共价”)化合物。
③已知该晶体的密度为,阿伏加德罗常数为,则该晶体中铜原子和M原子之间的最短距离为____________________pm(只需写出计算式)。
18.(12分)有机物M是有机合成的重要中间体,制备M的一种合成路线如下(部分反应条件和试剂略去):
已知:①A的密度是相同条件下H2密度的38倍;其分子的核磁共振氢谱中有3组峰;
②(-NH2容易被氧化);
③R-CH2COOH
请回答下列问题:
(1)B的化学名称为______。A中官能团的电子式为______。
(2)CD的反应类型是______,I的结构简式为______。
(3)FG的化学方程式为______。
(4)M不可能发生的反应为______(填选项字母)。
a.加成反应 b.氧化反应 c.取代反应 d.消去反应
(5)请写出任意两种满足下列条件的E的同分异构体有______。
①能与FeCl3溶液发生显色反应 ②能与NaHCO3反应 ③含有-NH2
(6)参照上述合成路线,以为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线:______。
19.(12分)亚硝酰氯(ClNO)是有机物合成中的重要试剂,其沸点为-5.5℃,易水解。已知:AgNO2微溶于水,能溶于硝酸,AgNO2+HNO3=AgNO3 +HNO2,某学习小组在实验室用Cl2和NO制备ClNO并测定其纯度,相关实验装置如图所示。
(1)制备Cl2的发生装置可以选用___________(填字母代号)装置,发生反应的离子方程式为___________。
(2)欲收集一瓶干燥的氯气,选择合适的装置,其连接顺序为 a→________________(按气流方向,用小写字母表示)。
(3)实验室可用图示装置制备亚硝酰氯:
①实验室也可用 B 装置制备 NO , X装置的优点为___________________________________。
②检验装置气密性并装入药品,打开K2,然后再打开K3,通入一段时间气体,其目的是____________,然后进行其他操作,当Z中有一定量液体生成时,停止实验。
(4)已知:ClNO 与H2O反应生成HNO2和 HCl。
①设计实验证明 HNO2是弱酸:_____________。(仅提供的试剂:1 mol•L-1盐酸、 1 mol•L-1HNO2溶液、 NaNO2溶液、红色石蕊试纸、蓝色石蕊试纸)。
②通过以下实验测定ClNO样品的纯度。取Z中所得液体m g 溶于水,配制成250 mL 溶液;取出25.00 mL样品溶于锥形瓶中,以K2CrO4溶液为指示剂,用c mol•L-1 AgNO3标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为20.00mL。滴定终点的现象是__________,亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为_________。(已知: Ag2CrO4为砖红色固体; Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1×10-12)
20.(12分)铁、镍及其化合物在工业上有广泛的应用。从某矿渣[成分为NiFe2O4(铁酸镍)、NiO、FeO、CaO、SiO2等]中回收NiSO4的工艺流程如下:
已知(NH4)2SO4在350℃分解生成NH3和H2SO4,回答下列问题:
(1)“浸渣”的成分有Fe2O3、FeO(OH)、CaSO4外,还含有___________(写化学式)。
(2)矿渣中部分FeO焙烧时与H2SO4反应生成Fe2(SO4)3的化学方程式为_______________。
(3)向“浸取液”中加入NaF以除去溶液中Ca2+(浓度为1.0×10-3mol·L-1),当溶液中c(F-)=2.0×10-3mol·L-1时,除钙率为______________[Ksp(CaF2)=4.0×10-11]。
(4)溶剂萃取可用于对溶液中的金属离子进行富集与分离:
。萃取剂与溶液的体积比(V0/VA)对溶液中Ni2+、Fe2+的萃取率影响如图所示,V0/VA的最佳取值为______。在___________(填“强碱性”“强酸性”或“中性”)介质中“反萃取”能使有机相再生而循环利用。
(5)以Fe、Ni为电极制取Na2FeO4的原理如图所示。通电后,在铁电极附近生成紫红色的FeO42-,若pH过高,铁电极区会产生红褐色物质。
①电解时阳极的电极反应式为________________,离子交换膜(b))为______(填“阴”或“阳”)离子交换膜。
②向铁电极区出现的红褐色物质中加入少量的NaClO溶液,沉淀溶解。该反应的离子方程式为_____。
答案和解析
1.【KS5U答案】D
【KS5U解析】
A.单晶硅是良好的半导体材料,可以制作芯片,A选项正确;
B.铜属于金属,具有良好的导电性,可以做手机线路板,B选项正确;
C.镁铝合金密度小强度高,具有轻便抗压的特点,C选项正确;
D.手机电池工作时,电池中化学能主要转化为电能,但有一部分能量以热能形式会散失,D选项错误;答案选D。
2.【KS5U答案】B
【KS5U解析】
A.催化剂A表面是氮气与氢气生成氨气的过程,发生的是同种元素之间非极性共价键的断裂,A项错误;
B. N2与H2在催化剂a作用下反应生成NH3属于化合反应,无副产物生成,其原子利用率为100%,B项正确;
C. 在催化剂b表面形成氮氧键时,氨气转化为NO,N元素化合价由-3价升高到+2价,失去电子,C项错误;
D. 催化剂a、b只改变化学反应速率,不能提高反应的平衡转化率,D项错误;答案选B。
3.【KS5U答案】B
【KS5U解析】由图可知,CO2催化加氢合成甲酸的总反应式是H2+CO2=HCOOH。
A. 二氧化碳是共价化合物,其电子式为,故A正确;
B. 由二氧化碳和甲酸的结构式可知,在捕获过程,二氧化碳分子中的共价键不会完全断裂,只断裂其中一个碳氧双键,故B错误;
C. N(C2H5)3捕获CO2,表面活化,协助二氧化碳到达催化剂表面,故C正确;
D. 由图可知,CO2催化加氢合成甲酸的总反应式:H2+CO2=HCOOH,故D正确;答案选B。
4.【KS5U答案】C
【KS5U解析】
A. 中子数为7的碳原子为:,选项A错误;
B. 氯乙烯的结构简式为:CH2=CHCl,选项B错误;
C. 氯离子的结构示意图为:,选项C正确;
D. HCl为共价化合物,其电子式为:,选项D错误。答案选C。
5.【KS5U答案】C
【KS5U解析】
(CH3)3CCH2CH(C2H5)CH3的名称2,2,4-三甲基己烷,故C错误。
6.【KS5U答案】C
【KS5U解析】
A. 甲()在苯环上的一溴代产物有2种,还有二溴代产物等,故A错误;
B. 乙()中的苯环和羰基都能与氢气发生加成反应,lmol乙最多可以与4molH2发生加成反应,故B错误;
C. 多巴胺()分子中苯环上的6个碳原子共平面,碳碳单键可以旋转,则侧链上的碳原子可能处于苯环所在平面,故C正确;
D. 甲、乙、多巴胺中除了还有C和H元素外,还含有其他元素,均属于烃的衍生物,故D错误;答案选C。
7.【KS5U答案】B
【KS5U解析】
A.盐酸滴入碳酸氢钠溶液中有气泡产生,可知盐酸的酸性大于碳酸,但盐酸不是Cl的最高价含氧酸,不能比较氯和碳的非金属性,故A错误;
B.苯酚钠和碳酸钠都是强碱弱酸盐,溶液均显碱性,碱性越强说明对应酸的酸性越弱,故B正确;
C.己烯使溴水褪色,发生的是加成反应,苯使溴水褪色,发生的是萃取,故C错误;
D.氢氧化钠过量,FeCl3与氢氧化钠反应生成红褐色沉淀,不能比较KSP,故D错误;
故选B。
8.【KS5U答案】C
【KS5U解析】
Y元素在同周期中离子半径最小,金属离子外的电子层数比相应的原子少一层,而且同周期金属元素离子半径随着原子序数的递增而减小,而非金属元素的离子的电子层没有减少,所以Y应为Al元素。丁为二元化合物,而且为液态,为水。丙与水反应得到两种物质,而且一种为酸。0.01mol·L-1戊溶液的pH大于2,为弱酸。短周期中二元化合物为弱酸的HF和H2S。结合乙是Z的单质,Z的原子序数比Al大,Z为S元素。涉及的反应为2Al+3SAl2S3,Al2S3+6H2O=2Al(OH)3+3H2S↑。W、X、Y、Z分别为H、O、Al、S。
A.H原子半径最小。同周期的元素,原子序数越大,原子半径越小,Al原子的半径大于S;同主族元素,原子序数越大,原子半径越大,S的原子半径大于O,排序为Y(Al)> Z(S)> X(O)> W(H),A项错误;
B.H、O、Al、S可以存在于KAl(SO4)2·12H2O中,存在离子键,为离子化合物,B项错误;
C.W(H)和X(O)的化合物可能为H2O和H2O2。H2O的结构简式为H—O—H,含有极性键。H2O2的结构简式为H—O-O—H,含有极性键和非极性键,C项正确;
D.比较X(O)和Z(S)的非金属性,不能比较最高价氧化物对应的水化物的酸性,因为O没有它的含氧酸。D项错误;本题答案选C。
9.【KS5U答案】D
【KS5U解析】
A.电解精炼铜时,阳极是粗铜,粗铜中含有一些比铜活泼的金属也放电,故当转移NA个电子,阳极的铜溶解少于32g,故A错误;
B.在标准状况下,氟化氢不是气体,无法计算33.6L氟化氢的物质的量,故B错误;
C.在反应KClO4+8HCl=KCl+4Cl2↑+4H2O中高氯酸钾中氯元素化合价从+7价降低到0价,得到7个电子,转移7mol电子时生成4mol氯气,即当生成4mol氯气时转移的电子数为7NA个,故C错误;
D.25℃时,1 L pH=13的氢氧化钡溶液中c(OH-)=0.1mol/L,1L含有0.1NA个氢氧根离子,故D正确;答案选D。
10.【KS5U答案】A
【KS5U解析】
A.酸性KMnO4溶液具有强氧化性,应该盛放在酸式滴定管中,不应放在碱式滴定管中,它能腐蚀橡胶管,A错误;
B. 同浓度的氯化钠和碘化钠溶液,滴加硝酸银,先出现黄色沉淀,说明碘化银先沉淀,因为碘化银和氯化银组成相似,可以说明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),B正确;
C. 氢气的密度比空气小,不与空气反应,要用向下排空气法进行收集,装置丙可以用于收集氢气,C正确;
D. 溴与氢氧化钠溶液反应生成可溶性盐,与溴苯互不相溶,分层,可以采取分液的方法进行分离提纯,D正确;综上所述,本题选A。
11.【KS5U答案】B
【KS5U解析】
A、根据流程图,NaClO3与SO2发生氧化还原反应,化学方程式为2NaClO3+SO2=Na2SO4+2ClO2,其中NaClO3作氧化剂,故A说法正确;
B、吸收塔中发生的反应为2ClO2+H2O2+2NaOH===2NaClO2+2H2O+O2↑,1mol H2O2失去2mol电子,故B说法错误;
C、H2O2在高温下易分解,故吸收塔的温度不能太高,故C说法正确;
D、根据选项A的分析,母液中溶质主要为Na2SO4,故D说法正确。答案选B。
12.【KS5U答案】A
【KS5U解析】
A、质子数等于原子序数,1molNH4+中含有质子总物质的量为11mol,故A说法错误;B、联氨(N2H4)的结构式为,含有极性键和非极性键,故B说法正确;C、过程II,N2H4→N2H2-2H,此反应是氧化反应,过程IV,NO2-→NH2OH,添H或去O是还原反应,故C说法正确;D、NH4+中N显-3价,NH2OH中N显-1价,N2H4中N显-2价,因此过程I中NH4+与NH2OH的物质的量之比为1:1,故D说法正确。
点睛:氧化反应还是还原反应,这是有机物中的知识点,添氢或去氧的反应为还原反应,去氢或添氧的反应的反应氧化反应,因此N2H4→N2H2,去掉了两个氢原子,即此反应为氧化反应,同理NO2-转化成NH2OH,是还原反应。
13.【KS5U答案】BD
【KS5U解析】
A、二氧化碳属于分子晶体,选项a错误;
B、甲烷中含有极性共价键,但是正四面体结构,属于非极性分子,选项B正确;
C、二氧化碳与甲烷形成的均是分子晶体,分子间作用力二氧化碳大于甲烷,所以熔点高,选项C错误;
D、甲烷为正四面体形,C原子含有4个σ键,无孤电子对,采取sp3杂化,二氧化碳为直线形,碳氧双键中有1个σ键和1个π键,因此C原子采取sp杂化,选项D正确。
答案选BD。
14.【KS5U答案】BD
【KS5U解析】
根据装置图,以及原电池工作原理,Mg极为负极,其电极反应式为Mg-2e-=Mg2+,正极反应式为Li1-xFePO4+xe-+xLi+=LiFePO4,
A、根据上述分析,放电时,Li+的化合价没有发生变化,故A错误;
B、充电为电解池,将电能转化成化学能,故B正确;
C、根据装置图,交换膜是锂离子导体膜,Mg2+不能移向正极区,故C错误;
D、充电是电解池,根据电解原理,阳极反应式为LiFePO4-xe-= Li1-xFePO4 + xLi+,故D正确;
15.【KS5U答案】AB
【KS5U解析】
25℃时,NaCN溶液中CN-、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示,可知CN-、HCN含量相等时,溶液呈碱性,说明HCN电离程度小于CN-水解程度,向10 mL 0.01 mol•L-1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 mol•L-1的盐酸,其pH变化曲线如图乙所示,当加入盐酸5mL时,溶液组成为NaCN、HCN,溶液呈碱性,加入盐酸10mL时,完全反应生成HCN,溶液呈酸性,据此分析解答。
A.a点的坐标为(9.5,0.5),则a点c(HCN)=c(CN-),NaCN的水解平衡常数K(NaCN)==c(OH-)=10-4.5mol/L,故A正确;
B.图甲中pH=7的溶液中c(H+)=c(OH-),由溶液的电荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CN-)+c(Cl-),结合物料守恒c(Na+)=c(HCN)+c(CN-)可知:c(Cl-)=c(HCN),故B正确;
C.图乙中b点反应生成等浓度的NaCN、HCN,溶液呈碱性,则HCN电离程度小于CN-水解程度,可知c(HCN)>c(CN-),故C错误;
D.任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒,根据物料守恒c(Cl-)=c(HCN)+c(CN-),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(CN-),则c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-)+2c(CN-),故D错误;故选AB。
16.【KS5U答案】60% (1分) ACE (1分) ①<(1分) 保持压强为p2,将温度由250℃升高到300℃(1分) 保持温度为300℃,将压强由p3增大到p1 (1分) 75%(1分) >(1分) < (1分) ①2n CO2 + 12nH+ + 12n e— == + 4n H2O (2分) ②2.24×105 (2分)
【KS5U解析】
根据反应前后的能量变化分析反应是吸热还是放热;根据勒夏特列原理分析平衡的移动及计算转化率;根据电解原理书写电极反应及进行相关计算。
(1)由表可知,CuO的质量分数为50%催化效果最佳,故答案为50%;
(2)A.由图所示:ΔH=419kJ·mol-1-510kJ·mol-1=-91kJ·mol-1,故A正确;
B.由图所示:a反应正反应的活化能为419kJ·mol-1,故B错误;
C.由图所示:第Ⅰ阶段反应之后的产物能量高于起始产物的能量,所以第Ⅰ阶为吸热反应,同时第Ⅰ阶段反应之后的产物能量高于最终产物的能量,所以第Ⅱ阶段为放热反应,故C正确;
D.b过程使用催化剂后降低了反应的活化能,但ΔH不变,故D错误;
E.由图所示,b过程第Ⅱ阶段的活化能小于第Ⅰ阶段,所以反应速率:第Ⅱ阶段>第Ⅰ阶段,故E正确;故答案为ACE;
(3)①根据勒夏特列原理,压强增大平衡正方向移动,由图所示,300度时,C点的转化率小于B点,故P2<P1;平衡由A点移至C点是恒压的条件下是使平衡逆向移动,措施为保持压强为p2,将温度由250℃升高到300℃;D点移至B点是温度不变平衡正向移动,可采取的具体措施为保持温度为300℃,将压强由p3增大到p1;在c点时,甲醇的体积分数为50%,设甲醇的物质的量为n,则反应的CO的物质的量为n,剩余CO的物质的量为1/3n,则CO的转化率为×100%= 75%;
故答案为<;保持压强为p2,将温度由250℃升高到300℃;保持温度为300℃,将压强由p3增大到p1;75%;
②M和L点,CO的准化率相同,因为体积相同,且乙中气体是甲中气体的2倍,则相同温度时,P(M)=2P(L),M点的温度高,所以P(M)>2P(L);平衡常数只和温度有关,该反应为放热反应,温度越高反应进行的限度越小,平衡常数越小,所以K(M);<;
(4)①电解时,阴极得电子,发生还原反应,电极反应式是2nCO2 + 12nH+ + 12n e— = + 4n H2O;
②n(CO2)==1×104,V(CO2)=22.4×104=2.24×105;
故答案为2n CO2 + 12nH+ + 12n e— = + 4n H2O;2.24×105。
17.【KS5U答案】分子晶体(1分)5 (1分) 或 (2分) (1分) sp(1分) 2 (1分) N>O>C(1分) CuCl (1分)
共价(1分) 或或 (2分)
【KS5U解析】
(1)Fe(CO)x常温下呈液态,熔沸点较低,易溶于非极性溶剂,符合分子晶体的特点,因此Fe(CO)x属于分子晶体;中心原子铁价电子数为8,配体CO提供2个电子形成配位键,因此x=(18-8)/2=5;的核外电子排布式为或;
(2)含Fe2+的溶液与铁氰化钾K3[Fe(CN)6]溶液反应生成具有特征蓝色的铁氰化亚铁沉淀,所以溶液可用于检验;C、N之间是叁键,CN-中C有一个孤电子对,CN-中心原子C价电子对数2,C杂化轨道类型为sp;C、N之间是叁键,1mol含有的π键数目为2;C、N、O属于同一周期,电离能同周期从左向右增大,但是第ⅡA族大于第ⅢA族,第ⅤA族大于ⅥA族,因此N>O>C;
(3)①M原子的外围电子排布式3s23p5,M是第三周期第ⅦA族元素,即Cl,铜在晶胞占有的位置为8个顶点、6个面,铜原子的个数8×1/8+6×1/2=4,Cl原子在晶胞的位置在体心,全部属于晶胞,Cl个数是4,化学式:CuCl;
②一般认为两个成键元素原子间的电负性差值大于1.7形成离子键,小于1.7
形成共价键,铜与Cl电负性差值3.0-1.9=1.1<1.7,该化合物属于共价化合物;
③设边长为acm,ρ=,a=,该晶胞类似与金刚石的晶胞,Cu和Cl最近的距离是体对角线的1/4,即距离为:pm。
18.【KS5U答案】丙二醛(1分) (1分) 取代反应(1分) (1分) +(CH3CO)2O+CH3COOH (2分) d (1分) 、(符合要求均可) (2分) (3分)
【KS5U解析】
(1)~(5)A 的密度是相同条件下 H2密度的38倍,则A的相对分子质量为76,其分子的核磁共振氢谱中有3组峰,A能连续被氧化生成二元酸,则A为二元醇,A、B、C中碳原子个数相等,则A为HOCH2CH2CH2OH,B为OHCCH2CHO,C发生取代反应生成D;根据已知②知,E发生还原反应生成F为,F发生取代反应生成G,D与G发生取代反应生成H,H加热发生已知③的反应生成的I为,I发生取代反应生成M;
(6)以为原料(无机试剂任选),设计制备
的合成路线,可由对氨基苯甲酸发生缩聚反应得到,氨基可由硝基还原得到,羧基可由醛基氧化得到,醛基可由醇羟基氧化得到,醇羟基可由卤代烃发生水解反应得到。
(1)B为OHCCH2CHO,B的化学名称为丙二醛,A是HOCH2CH2CH2OH,A中官能团为羟基,A中官能团的电子式为;
(2)C的结构简式为HOOC-CH2-COOH,D的结构简式为HOOCCHBrCOOH,C与Br2发生取代反应产生HOOC-CHBr-COOH和HBr;I的结构简式为;
(3)F发生取代反应生成G,F→G 的化学方程式为+(CH3CO)2O+CH3COOH;
(4)a.M中苯环能发生加成反应,a不符合题意;
b.酚羟基能发生氧化反应,b不符合题意;
c.羧基、酚羟基和肽键都能发生取代反应,c不符合题意;
d.羧基、酚羟基和肽键都不能发生消去反应,d符合题意;
故合理选项是d;
(5)E的同分异构体符合下列条件:①能与 FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;②能与NaHCO3反应,说明含有羧基,③含有-NH2,如果-OH、-COOH相邻,有4种;如果-OH、-COOH相间,有4种;如果-OH、-COOH相对,有2种,所以符合条件的有10种,其中两种同分异构体的结构简式是:、;
(6) 以为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线,可由对氨基苯甲酸发生缩聚反应得到,氨基可由硝基还原得到,羧基可由醛基氧化得到,醛基可由醇羟基氧化得到,醇羟基可由卤代烃发生水解反应得到,其合成路线为。
19.【KS5U答案】
A(或B)(1分) MnO2+4H++2Cl-Mn2++ Cl2↑+2H2O(或2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O)(2分) f→g→c→b→d→e→j→h (2分) 随开随用,随关随停(1分) 排干净三颈烧瓶中的空气(1分) 用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,点在红色石蕊试纸中央,若试纸变蓝,说明HNO2是弱酸(2分) 滴入最后一滴标准液,生成砖红色沉淀,且半分钟内无变化(1分) %(2分)
【KS5U解析】
(1)可以用二氧化锰和浓盐酸加热下制备氯气,发生装置属于固液加热型的,反应的化学方程式为MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O,离子方程式为:MnO2+4H++2Cl-Mn2++ Cl2↑+2H2O,(或用KMnO4与浓盐酸常温下制备Cl2,发生装置属于固液不加热型,反应的离子方程式为2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O)故答案为A(或B);MnO2+4H++2Cl-Mn2++ Cl2↑+2H2O(或2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O)。
(2)制得的氯气中会混有水蒸气和氯化氢,用饱和食盐水除氯化氢,浓硫酸吸收水分,用向上排空气法收集氯气,最后进行尾气处理,故其连接顺序为 f→g→c→b→d→e→j→h;故答案为f→g→c→b→d→e→j→h。
(3)①实验室也可用 B 装置制备 NO ,X装置的优点为随开随用,随关随停,故答案为随开随用,随关随停。
②检验装置气密性并装入药品,打开K2,然后再打开K3,通入一段时间气体,其目的是把三颈烧瓶中的空气排尽,防止NO被空气中的氧气氧化,故答案为排干净三颈烧瓶中的空气;
(4)①要证明HNO2是弱酸可证明HNO2中存在电离平衡或证明NaNO2能发生水解,根据题目提供的试剂,应证明NaNO2溶液呈碱性;故设计的实验方案为:用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,点在红色石蕊试纸中央,若试纸变蓝,说明HNO2是弱酸,故答案为用玻璃棒蘸取NaNO2溶液,点在红色石蕊试纸中央,若试纸变蓝,说明HNO2是弱酸。
②以K2CrO4溶液为指示剂,用c mol•L-1 AgNO3标准溶液滴定至终点,滴定终点的现象是:滴入最后一滴标准液,生成砖红色沉淀,且半分钟内无变化;取Z中所得液体m g 溶于水,配制成250 mL 溶液;取出25.00 mL中满足:n(ClNO)=n(Cl-)=n(Ag+)=c×0.02L=0.02cmol
,则250mL溶液中n(ClNO)=0.2cmol,m(ClNO)=n×M=0.2cmol×65.5g/mol=13.1cg,亚硝酞氯(ClNO)的质量分数为(13.1cg÷m g)×100%=%,故答案为滴入最后一滴标准液,生成砖红色沉淀,且半分钟内无变化;%
20.【KS5U答案】SiO2(1分) 4FeO+6H2SO4+O2=2Fe2(SO4)3+6H2O (2分) 99% (2分) 0.25(1分) 强酸性(1分) Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O (2分) 阴(1分) 2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O (2分)
【KS5U解析】
某矿渣的主要成分是NiFe2O4(铁酸镍)、NiO、FeO、CaO、SiO2等,加入硫酸铵研磨后,600°C焙烧,已知:(NH4)2SO4在350℃以上会分解生成NH3和H2SO4。NiFe2O4在焙烧过程中生成NiSO4、Fe2(SO4)3,在90°C的热水中浸泡过滤得到浸出液,加入NaF除去钙离子,过滤得到滤液加入萃取剂得到无机相和有机相,无机相通过一系列操作得到硫酸镍,有机相循环使用。
(1)矿渣的主要成分是NiFe2O4(铁酸镍)、NiO、FeO、CaO、SiO2等,加入硫酸铵加热浸取后的浸渣为不反应和不溶于水的硫酸钙和二氧化硅,“浸渣”的成分除Fe2O3、FeO(OH)、CaSO4外,还含有SiO2;
(2)矿渣中部分FeO焙烧时与H2SO4及空气中的氧气反应生成Fe2(SO4)3和水,反应的化学方程式为4FeO+6H2SO4+O2=2Fe2(SO4)3+6H2O;
(3)当溶液中c(F-)=2.0×10-3mol·L-1时,Ksp(CaF2)=c(Ca2+)×c2(F-)= c(Ca2+)×(2.0×10-3mol·L-1)2=4.0×10-11,故c(Ca2+)=1.0×10-5mol/L,则除钙率为99%;
(4)要求Fe2+萃取率最低,Ni2+的萃取率最高,根据图象,最佳取值为0.25;在强酸性介质中“反萃取”能使有机相再生而循环利用;
(5)①电解时正极连接铁电极,为阳极,阳极上失电子在碱性条件下反应生成FeO42-,电极反应式为Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O;离子交换膜(b))允许氢氧根离子向Ⅲ移动,为阴离子交换膜;
②向铁电极区出现的红褐色物质中加入少量的NaClO溶液,沉淀溶解。次氯酸钠将氢氧化铁氧化生成高铁酸钠,反应的离子方程式为2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O。