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- 2021-08-24 发布
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化学反应速率和化学平衡
第七章
题型突破
7
化学反应速率和化学平衡图像的类型及突破方法
化学反应速率和化学平衡图像类试题是近几年来高考的重点和热点,在选择题或非选择题中年年都有考查。该题型命题角度灵活,通常把所要考查的有关速率与平衡的知识寓于图像之中,具有简明、直观、形象的特点。通常该类试题包含的信息量比较大,能够很好地考查学生读图能力,接受、吸收和整合化学信息的能力,以及分析问题和解决问题的能力,同时也有助于形成变化观念与平衡思想的学科核心素养,一般难度较大,具有一定的选拔功能,复习备考中应引起高度重视。该类题目的解题关键是准确获取图像信息,结合化学反应速率和化学平衡原理和规律,找出问题的切入点解决问题。
栏
目
导
航
类型一 利用
“
断点
”
和
“
接点
”
突破外因改变与
v
-
t
图像的关系
类型二 利用分类思想突破化学平衡图像的分析
类型一 利用“断点”和“接点”突破外因改变与
v
-
t
图像的关系
当可逆反应达到一种平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可能使速率-时间图像的曲线出现连续或不连续的情况,根据出现
“
接点
”
或
“
断点
”
前后的速率大小,即可对外界条件的变化情况作出判断。
1
.
常见含
“
断点
”
的速率变化图像分析
t
1
时刻
所改
变的
条件
温度
升高
降低
升高
降低
无法实现
适合正反应为放热的反应
适合正反应为吸热的反应
压强
增大
减小
增大
减小
增大
减小
适合正反应为气体
物质的量增大的反应
适合正反应为气体
物质的量减小的反应
适用于反应前后气体物质的量不变的反应
催化剂
无法实现
正催化剂
负催化剂
2
.
常见含
“
接点
”
的速率变化图像分析
答案
A
C
A
.
t
1
时刻改变的条件是增大
N
2
O
3
的浓度,同时减小
NO
2
或
NO
的浓度
B
.
t
1
时刻改变条件后,平衡向正反应方向移动,
N
2
O
3
的转化率增大
C
.在
t
2
时刻达到新的平衡后,
NO
2
的百分含量不变
D
.若
t
1
时刻将容器的体积缩小至原容器的一半,则速率
—
时间图像与上图相同
解析
体积可变的密闭容器其实就是恒温、恒压条件下,
t
1
时刻向容器中再充入一定量
N
2
O
3
(g)
,
N
2
O
3
浓度增大,由于容器体积增大,
NO
2
、
NO
的浓度减小,则正反应速率增大,逆反应速率减小,新平衡与原平衡是等效平衡,
N
2
O
3
的转化率不变,
NO
2
的百分含量不变故
A
、
B
错误,
C
项正确;若
t
1
时刻将容器的体积缩小至原容器的一半,则反应物和生成物的浓度都增大,正、逆反应速率都增大,
D
错误。
ACDF
(2)
判断
t
1
、
t
3
、
t
4
时刻分别改变的一个条件。
A
.增大压强
B
.减小压强
C
.升高温度
D
.降低温度
E
.加催化剂
F
.充入氮气
t
1
时刻
________
;
t
3
时刻
________
;
t
4
时刻
__________
。
(3)
依据
(2)
中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是
________
。
A
.
t
0
~
t
1
B
.
t
2
~
t
3
C
.
t
3
~
t
4
D
.
t
5
~
t
6
C
E
B
A
(4)
如果在
t
6
时刻,从反应体系中分离出部分氨,
t
7
时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反应速率的变化曲线。
类型二 利用分类思想突破化学平衡图像的分析
Ⅰ
.
经典图像分析
1
.
图像类型
(1)
物质的量
(
或浓度
)
—
时间图像
例如,某温度时,在定容
(
V
L)
容器中,
X
、
Y
、
Z
三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所示。
(2)
含量
—
时间
—
温度
(
压强
)
(C%
指产物的质量分数,
B%
指某反应物的质量分数
)
根据达到平衡的先后可以判断是否使用催化剂、温度的高低和压强的大小,根据平衡时反应物的质量分数和产物的质量分数相对大小,并结合反应特点可以判断化学平衡移动的方向。
(3)
恒压
(
或恒温
)
线
(α
表示反应物的转化率,
c
表示反应物的平衡浓度
)
图①,若
p
1
>
p
2
>
p
3
,则正反应为气体体积减小的反应,
Δ
H
<
0
;
图②,若
T
1
>
T
2
,则正反应为放热反应。
2
.
解题步骤
A
p
c
(CO
2
)
>
p
b
(CO
2
)
>
p
a
(CO
2
)
ac
大于
小于
D
A
.
T
1
>
T
2
,
Δ
H
>
0
B
.
T
1
<
T
2
,
Δ
H
>
0
C
.
p
1
>
p
2
,
a
+
b
=
c
+
d
D
.
p
1
<
p
2
,
b
=
c
+
d
解析
由图
1
可知,
T
2
>
T
1
,且由
T
1
→
T
2
时,
C %
减小,即升温平衡左移,故此反应的
Δ
H
<
0
,所以
A
、
B
项均不正确;由图
2
知,
p
2
>
p
1
且压强改变
B%
不变,说明压强改变对此平衡无影响,由于
A
为固体,故
b
=
c
+
d
,所以
D
项正确,
C
项错误。
A
.该反应的
Δ
H
<0
,且
p
1
<
p
2
B
.反应速率:
v
逆
(
状态
A)>
v
逆
(
状态
B)
C
.在
C
点时,
CO
转化率为
75%
D
.在恒温、恒压条件下向密闭容器中充入不同量的
CH
3
OH
,达到平衡时
CH
3
OH
的体积分数不同
C
25%
0.5
p
不
Q
p
=
K
p
(1)
先拐先平:在含量
(
转化率
)
—
时间曲线中,先出现拐点的先达到平衡,说明该曲线反应速率快,表示温度较高、有催化剂、压强较大等。
(2)
定一议二:当图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,有时还需要作辅助线。
Ⅱ
.
几种新型图像的分析
新型图像往往根据实际工业生产,结合图像,分析投料比、转化率、产率的变化。此类题目信息量较大,能充分考查学生读图、提取信息、解决问题的能力,在新课标高考中受到命题者的青睐。
此反应
__________(
填
“
放热
”
或
“
吸热
”
)
;若温度不变,提高投料比
[
n
(H
2
)/
n
(CO
2
)]
,则
K
将
__________(
填
“
增大
”
、
“
减小
”
或
“
不变
”
)
。
解析
当投料比一定时,温度越高,
CO
2
的转化率越低,所以升温,平衡左移,正反应为放热反应。平衡常数只与温度有关,不随投料比的变化而变化。
放热
不变
则催化剂中
n
(Mn)/
n
(Cu)
约为
_________
时最有利于二甲醚的合成。
2.0
解析
由图可知当催化剂中
n
(Mn)/
n
(Cu)
约为
2.0
时,
CO
的转化率最大,生成的二甲醚最多。
注:曲线
a
表示
CH
3
OH
的转化率,曲线
b
表示
CO
的选择性,曲线
c
表示
CO
2
的选择性
请回答:
(1)
下列说法不正确的是
________
。
A
.反应适宜温度为
300℃
B
.工业生产通常在负压条件下进行甲醇水蒸气重整
C
.已知
CaO
催化剂具有更高催化活性,可提高甲醇平衡转化率
D
.添加
CaO
的复合催化剂可提高氢气产率
ABC
(2)260℃
时
H
2
物质的量随时间的变化曲线如图所示。画出
300℃
时至
t
1
时刻
H
2
物质的量随时间的变化曲线
________
。
小于
AD
(2)
丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器
(
氢气的作用是活化催化剂
)
,出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图
(b)
为丁烯产率与进料气中
n
(
氢气
)/
n
(
丁烷
)
的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是
______________________________________________________________________
。
(3)
图
(c)
为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在
590℃
之前随温度升高而增大的原因可能是
_____________________________________
、
_______________________________
;
590℃
之后,丁烯产率快速降低的主要原因可能是
_________________________________________________________
。
氢气是产物之一,随着
n
(
氢气
)/
n
(
丁烷
)
增大,逆反应速率增大
升高温度有利于反应向吸热方向进行
温度升高反应速率加快
丁烯高温裂解生成短链烃类
两个反应均为放热量大的反应
低温、低压
催化剂
(2)
图
a
为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为
460℃
。低于
460℃
时,丙烯腈的产率
________(
填
“
是
”
或
“
不是
”
)
对应温度下的平衡产率,判断理由是
___________________________________________________
;高于
460℃
时,丙烯腈产率降低的可能原因是
______(
双选,填序号
)
。
A
.催化剂活性降低
B
.平衡常数变大
C
.副反应增多
D
.反应活化能增大
不是
该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低
AC
(3)
丙烯腈和丙烯醛的产率与
n
(
氨
)/
n
(
丙烯
)
的关系如图
b
所示。由图可知,最佳
n
(
氨
)/
n
(
丙烯
)
约为
________
,理由是
___________________________________________________
。
进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为
__________
。
1.0
该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低
17.5
1
新型催化剂能将反应
Ⅰ
活化能降低更多,使反应物更容易生成甲醇
(2)
以
CZZA/rGO
为催化剂,在一定条件下,将物质的量之比为
1∶3(
总量为
a mol)
的
CO
2
与
H
2
通入恒容密闭容器中进行反应,
CO
2
的平衡转化率和甲醇的选择率
(
甲醇的选择率:转化的
CO
2
中生成甲醇的物质的量分数
)
随温度的变化趋势如图所示:
①
在
553 K
时,反应体系内甲醇的物质的量为
__________mol
。
②随着温度的升高,
CO
2
的平衡转化率增加但甲醇的选择率降低,请分析其原因:
___________________________________________________________________ _______________________________________________
。
0.0315
a
当温度升高时反应
Ⅰ
平衡逆向移动,而反应
Ⅱ
平衡正向移动且幅度更大,
所以
CO
2
的转化率增加,但甲醇的选择性却降低
8
.汽车使用乙醇汽油并不能减少
NO
x
的排放。某研究小组在实验室以耐高温试剂
Ag
-
ZSW
-
5
对
CO
、
NO
催化转化进行研究。测得
NO
转化为
N
2
的转化率随温度的变化情况如图所示。
若不使用
CO
,温度超过
775 K
,发现
NO
的分解率降低,其可能的原因为
_____________________________________________________________________
。
在
n
(NO)/
n
(CO)
=
1
的条件下,应控制的最佳温度在
________
左右。
NO
分解反应是放热反应,升高温度不利于
分解反应进行
870 K
F
400 K
、
1 MPa
尚未达到催化剂工作温度
(
或尚未达到反应所需的温度
)
(1)
明确纵、横坐标表示的意义和图像的变化趋势。
(2)
理解实际工业生产原理,明确已知和所求,找出问题的切入点。
(3)
把实际问题转化为化学问题,利用速率和平衡原理解决问题。