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- 2021-08-24 发布
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专题十二 电化学基础
考点一 原电池原理及其应用
<
基础知识
>
知识清单
一 原电池的工作原理
1.原电池
将①
化学
能转化为②
电
能的装置。
2.构成条件
(1)具有两个活泼性不同的电极(金属和金属或金属和导电的非金属)。
(2)电解质溶液。
(3)形成闭合回路。
3.原电池的两极
负极:活泼性较强的金属,发生③
氧化
反应。
正极:活泼性较弱的金属或能导电的非金属,发生④
还原
反应。
4.电极反应式的书写和电子移动方向
(1)电极反应式的书写(以Zn-Cu原电池为例,如下图)
负极:⑤
Zn
,电极反应式:⑥
Zn-2e
-
Zn
2+
。
正极:⑦
Cu
,电极反应式:⑧
Cu
2+
+2e
-
Cu
。
电池总反应:⑨
Zn+Cu
2+
Zn
2+
+Cu
。
(2)电子移动方向
电子由⑩
负极
释放,经外电路流入
正极
,电解质溶液中的阳
离子移向正极,某些阳离子在正极上得电子被
还原
,形成一个闭
合回路。
二 化学电源
一次电池又称为干电池,二次电池又称为充电电池或蓄电池。
三 原电池原理的应用
1.金属的腐蚀
(1)化学腐蚀:金属跟接触到的干燥气体(如O
2
、Cl
2
、SO
2
等)或非电解质
液体(如石油)等直接发生化学反应而引起的腐蚀。
(2)电化学腐蚀
a.定义:不纯的金属与电解质溶液接触时,会发生原电池反应,比较活泼
的金属失去电子而被氧化,这种腐蚀叫电化学腐蚀。
注意 金属的腐蚀主要是发生①
电化学腐蚀
。
b.吸氧腐蚀与析氢腐蚀(以钢铁的电化学腐蚀为例)
2.金属的防护
(1)改变金属的内部结构。例如把Ni、Cr等加入普通钢中制成不锈钢。
(2)覆盖保护层:a.涂油脂、喷油漆、搪瓷、覆盖塑料等;b.电镀耐腐蚀的
金属(Zn、Sn、Cr、Ni等)。
(3)电化学保护法:通常采用如下两种方法。a.牺牲阳极的阴极保护法。
这种方法通常是在被保护的钢铁设备上(如锅炉的内壁、船舶的外壳
等)装上若干镁合金或锌块。b.外加电流的阴极保护法。这种方法是把
被保护的钢铁设备(如钢闸门)作为③
阴
极,用惰性电极作为④
阳
极,两者均存在于电解质溶液(如海水)里,外接直流电源。通电后,电
子被强制流向被保护的钢铁设备,使钢铁表面腐蚀电流降至零或接近于
零,从而起到保护作用。
3.金属腐蚀快慢的比较
不纯的金属在潮湿的空气中形成原电池发生电化学腐蚀,活泼金属因被
腐蚀而损耗。金属腐蚀的快慢与下列两种因素有关:
(1)与构成原电池的材料有关,两极材料的活泼性差别越大,电动势越大,
进行氧化还原反应的速率越快,活泼金属被腐蚀的速率就越快。
(2)与金属所接触的介质有关,通常活泼金属在电解质溶液中的腐蚀快
于在非电解质溶液中的腐蚀,在强电解质溶液中的腐蚀快于在弱电解质
溶液中的腐蚀。
一般来说,可用下列原则判断金属腐蚀的快慢:
电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施
的腐蚀
考点二 电解原理及其应用
一 电解原理
1.电解
使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在阴、阳两极引起氧化还
原反应的过程。
2.电解池
(1)装置特点
①
电
能转化为②
化学
能。
(2)形成条件
a.与直流电源相连的两个电极。
b.电解质溶液(或熔融态电解质)。
<
基础知识
>
c.形成闭合回路。
3.电极反应规律
(1)阴极
与电源③
负
极相连,④
得到
电子发生⑤
还原
反应。
(2)阳极
与电源⑥
正
极相连,⑦
失去
电子发生⑧
氧化
反应。
二 电解原理的应用
1.氯碱工业
(1)食盐水的精制
(2)主要生产过程
说明
阳离子交换膜(以电解饱和NaCl溶液为例)只允许阳离子(Na
+
)通
过,而阻止阴离子(Cl
-
、OH
-
)和分子(Cl
2
)通过,这样既能阻止H
2
和Cl
2
混合
爆炸,又能避免Cl
2
和NaOH溶液反应生成NaClO影响烧碱质量。
(3)电极反应及总反应
阳极:①
2Cl
-
-2e
-
Cl
2
↑
。
阴极:②
2H
+
+2e
-
H
2
↑
。
总反应(离子方程式):③
2Cl
-
+2H
2
O
2OH
-
+Cl
2
↑+H
2
↑
。
2.电镀
(1)电镀的特点
电镀时,阳极是④
镀层金属
,阴极是⑤
镀件
,一般用含有镀层金
属离子的溶液作电镀液;电镀池工作时,阳极质量⑥
减小
,阴极质量
⑦
增大
,电解质溶液浓度⑧
不变
。
(2)铜的电解精炼
阳极(用⑨
粗铜
):⑩
Cu-2e
-
Cu
2+
。
粗铜中的金、银等金属杂质,因失电子能力比铜弱,难以在阳极失去电
子变成阳离子,以阳极泥的形式沉积下来。
阴极(用
纯铜
):
Cu
2+
+2e
-
Cu
。
3.电冶金
金属冶炼就是使矿石中的金属离子获得电子,从其化合物中还原出来。
通式为
M
n
+
+
n
e
-
M
。
钠的冶炼:NaCl在熔融状态下发生电离,通直流电,阴极反应式为
2Na
+
+2e
-
2Na
,阳极反应式为
2Cl
-
-2e
-
Cl
2
↑
。
一、惰性电极电解电解质溶液的规律
<
重点难点
>
说明
(1)用惰性电极电解强碱、含氧酸、活泼金属的含氧酸盐的稀溶
液时,实际上是电解H
2
O,溶质的质量分数增大,浓度增大。
(2)电解时产物的判断要遵循阴、阳离子的放电顺序。
(3)电解后要恢复原电解质溶液的浓度,需加适量的某物质,该物质可以
是阴极与阳极产物的化合物。例如用惰性电极电解CuSO
4
溶液,要恢复
原溶液的浓度,可向电解后的溶液中加入CuO,但不能加入Cu(OH)
2
,因为
Cu(OH)
2
与生成的H
2
SO
4
反应后使水量增加。
二、原电池、电解池、电镀池的比较
方法
原电池正、负极的判断及电极反应式的书写方法
1.原电池正、负极的判断
方法技巧
判断角度
负极
正极
电极材料
一般是活动性较强的金属
一般是活动性较弱的金属或能导电的非金属
电子流向
电子流出的极
电子流入的极
离子移动方向
阴离子移向的极
阳离子移向的极
发生的反应
氧化反应
还原反应
反应现象
质量减小
质量增加或不变
注意
(1)在原电池Al-NaOH(aq)-Mg中,Al作负极;(2)在原电池Al-浓H
2
SO
4
-Cu中,Cu作负极。
2.电极反应式的书写
(1)一般电极反应式的书写
(2)复杂电极反应式的书写
例
某原电池装置如图所示,电池总反应为2Ag+
Cl
2
2AgCl。下列说法正确的是
( )
A.正极反应为AgCl+e
-
Ag+Cl
-
B.放电时,交换膜右侧溶液中有大量白色沉淀生成
C.若用NaCl溶液代替盐酸,则电池总反应随之改变
D.当电路中转移0.01 mol e
-
时,交换膜左侧溶液中约减少0.02 mol离子
解题导引
解析
原电池的正极反应为Cl
2
+2e
-
2Cl
-
,故A项错误;放电时,白色
沉淀AgCl在左侧电极处产生,故B项错误;当电路中转移0.01 mol e
-
时,原
电池左侧发生的反应为:Ag-e
-
+Cl
-
AgCl,减少了0.01 mol的Cl
-
,根据
电荷守恒原理,左侧溶液中的H
+
通过阳离子交换膜向右侧转移0.01 mol,
故D项正确。
答案
D