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- 2021-08-24 发布
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第二章 第三节
一、选择题
1. 涂改液是一种使用率较高的文具,很多同学都喜欢使用涂改液。经实验证实涂改液中含有许多挥发性有害物质,吸入后易引起慢性中毒而头晕、头痛,严重者抽搐、呼吸困难,二氯甲烷就是其中的一种。下列有关说法中不正确的是( )
A. 涂改液危害人体健康、污染环境,中小学生最好不要使用或慎用涂改液
B. 二氯甲烷沸点较低
C. 二氯甲烷易溶于水,涂改液沾到手上时,用水很容易洗去
D. 二氯甲烷为四面体的结构,不存在同分异构体
解析:根据题给信息可知,涂改液中的很多成分对人体有害,污染环境,所以中小学生最好不要使用涂改液;因为题目中描述二氯甲烷易挥发,因此可推断其沸点较低;二氯甲烷在水中溶解性较差,因此涂改液沾到手上时,只用水很难洗去;二氯甲烷可以看作甲烷分子中两个氢原子被氯原子取代的产物,因为甲烷为四面体结构,所以二氯甲烷为四面体构型,不存在同分异构体。因此答案为C。
答案:C
2. 下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是( )
①C6H5Cl ②(CH3)2CHCH2Cl
③(CH3)3CCH2Cl ④CHCl2—CHBr2
⑤ ⑥CH2Cl2
A. ①③⑥ B. ②③⑤
C. 全部 D. ②④
解析:根据卤代烃消去反应的实质,分子中与连接卤素原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃不能发生消去反应。(CH3)3CCH2Cl不能发生消去反应;因CH2Cl2分子中只有一个碳原子,故其也不能发生消去反应。此外C6H5Cl若发生消去反应,将破坏苯环的稳定性,故C6H5Cl也不能发生消去反应。
答案:A
3. 下列关于有机物的说法中不正确的是( )
A. 所有的碳原子在同一个平面上
B. 水解生成的有机物为醇类
C. 能发生消去反应
D. 能发生加成反应
解析:A项,“-CH2Br”中碳原子的位置相当于苯环上氢原子的位置,所以中所有的碳原子共平面;B项,水解生成的有机物为,属于醇类;C项,相邻碳上没有H,不能发生消去反应;苯环可与H2发生加成反应。
答案:C
4. 下列关于卤代烃的说法不正确的是( )
A. 在溴乙烷(CH3CH2Br)分子中,溴元素的存在形式为溴离子
B. 在卤代烃中,卤素原子与碳原子形成共价键
C. 聚四氟乙烯(塑料王)为高分子化合物,属于卤代烃
D. 卤代烃比相应的烷烃的沸点高
解析:在卤代烃分子中,卤素原子与碳原子是以共价键结合的,所以溴乙烷分子中溴元素是以溴原子的形式存在的,A不正确;聚四氟乙烯虽然是高聚物,但是也属于卤代烃,C正确。
答案:A
5. 将1-氯丙烷跟NaOH的醇溶液共热,生成的产物再跟溴水反应,得到一种有机物,则这种有机物的同分异构体有(除它之外)( )
A. 2种 B. 3种
C. 4种 D. 5种
解析:在NaOH的醇溶液中加热,1-氯丙烷发生消去反应生成CH2===CHCH3,丙烯与溴发生加成反应,生成1,2-二溴丙烷,即CH2Br-CHBr-CH3,它的同分异构体有3种:
答案:B
6. 要检验某卤乙烷中的卤素是不是溴元素,正确的实验方法是( )
①加入氯水振荡,观察水层是否有红棕色的溴出现
②滴入AgNO3溶液,再加入稀硝酸,观察有无浅黄色沉淀生成
③加入NaOH溶液共热,冷却后加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,观察有无浅黄色沉淀生成
④加入NaOH的醇溶液共热,冷却后加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,观察有无浅黄色沉淀生成
A. ①③ B. ②④
C. ①② D. ③④
解析:即使卤乙烷中的卤素是溴元素,但因它是非电解质,不能电离,不能与氯水或AgNO3溶液反应呈现出红棕色的溴或者生成浅黄色沉淀,因此①②均是错误的。卤代烃中加入NaOH溶液共热,可发生水解反应生成HX,加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液即可根据沉淀的颜色判断是何种卤素,因此③正确;加入NaOH醇溶液共热,可发生消去反应生成NaX,加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液也可根据沉淀的颜色判断是何种卤素,因此④正确。
答案:D
7. 一种新型的灭火剂叫“1211”,其分子式为CF2ClBr,命名方法是按碳、氟、氯、溴的顺序分别以阿拉伯数字表示相应元素的原子数目(末尾的“0”须略去)。按此原则,对下列几种新型灭火剂的命名正确的是( )
A. CF3Br 1301 B. CF2Br 122
C. C2F4Cl2 2420 D. C2Cl2Br2 2012
解析:B项应命名为1201;C项应命名为242;D项应命名为2022。
答案:A
8. 下列化学反应的产物中,存在有互为同分异构体的是( )
A. CH3CH2CH2Br在碱性溶液中水解
B.与NaOH醇溶液共热反应
C. 与NaOH的醇溶液共热反应
D. 在催化剂存在下与H2完全加成
解析:选项A中有机物水解只能得到CH3CH2CH2OH;选项B中只能得到CH2===CH-CH2-CH3;选项C中可得CH2===CH-CH2-CH3和CH3-CH===CH-CH3
两种异构体;选项D只能得到。
答案:C
9. 化合物X的分子式为C5H11Cl,用NaOH醇溶液处理X,可得分子式为C5H10的两种有机物Y、Z,Y和Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。则X的结构简式可能为( )
A. CH3CH2CH2CH2CH2Cl
解析:化合物X(C5H11Cl)用NaOH醇溶液处理,发生消去反应,得到Y和Z的过程中,有机物X的碳骨架不变,而Y、Z经催化加氢时,碳的骨架也不变,由2-甲基丁烷的结构可推知X的碳骨架为,其连接Cl原子的碳的相邻碳原子上都有氢原子且氢原子的化学环境不同,因此其结构为C。
答案:C
10. CH3-CH===CH-Cl 能发生( )
①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④使溴水褪色 ⑤使KMnO4酸性溶液褪色 ⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀 ⑦聚合反应
A. 以上反应均可发生
B. 只有⑦不能发生
C. 只有⑥不能发生
D. 只有②不能发生
解析:CH3-CH===CH-Cl含有碳碳双键和卤素原子两种官能团。有碳碳双键,则②④⑤⑦能够发生;有卤素原子,且其相邻碳原子上有氢原子,则可发生取代反应和消去反应,即①③可发生。只有⑥不能发生,因为卤代烃不溶于水,不能与AgNO3
溶液反应生成沉淀。
答案:C
11. 下列反应属于消去反应的是( )
①CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr
②CH3CH2CH2BrCH3CH===CH2↑+HBr
③2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O
④CH3CH2OHCH2===CH2↑+H2O
⑤CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O
⑦2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
A. ⑤⑥⑦⑧ B. ②④
C. ①③ D. 都是
解析:该题考查的是什么是消去反应,从有机化合物的一个分子中消去一个小分子,生成不饱和的化合物的反应叫做消去反应。符合的只有②④,故B项正确。
答案:B
12. 某烃A与Br2发生加成反应,生成二溴代物B,B用热的NaOH醇溶液处理得有机物C,经测定C的分子中含有两个双键,其分子式为C5H6,将C在催化剂存在的条件下加氢可得到分子式为C5H10的有机物D,D的一氯代物只有1种结构,则烃A的结构简式为( )
A. CH3CH2CH2CH===CH2
B. CH2===CH-CH2-CH===CH2
解析:由题设条件可推知D为 (环戊烷),则C为,从而B为,这样A只能是。
答案:C
二、非选择题
13. 某液态卤代烃RX(R是烷基,X是某种卤素原子)的密度是a g/cm3。该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和HX。为了测定RX的相对分子质量,拟定的实验步骤如下:
①准确量取该卤代烃b mL,放入锥形瓶中。
②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液,塞上带有玻璃管的塞子,加热,发生反应。
③反应完成后,冷却溶液,加稀HNO3酸化,滴加过量AgNO3溶液得到白色沉淀。
④过滤、洗涤,干燥后称重,得到固体c g。
回答下面问题:
(1)装置中玻璃管的作用是__________________________________________
__________________________________________。
(2)步骤④中,洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的________离子。
(3)该卤代烃中所含卤素的名称是________,判断的依据是________。
(4)该卤代烃的相对分子质量是________(列出算式)。
(5)如果在步骤③中,所加HNO3的量不足,没有将溶液酸化,则步骤④中测得的c值________(填下列选项代码)。
A. 偏大 B. 偏小
C. 不变 D. 大小不定
解析:本实验的反应原理是:
R-X+NaOH―→R-OH+NaX,
NaX+AgNO3===AgX↓+NaNO3。
(1)因R-X的熔、沸点较低,加热时易挥发,所以装置中的长玻璃管的作用是防止卤代烃挥发(或答冷凝回流)。
(2)R-OH虽然能与水互溶,但难以电离,所以沉淀AgX上吸附的离子只能是Na+、NO和过量的Ag+。
(3)因所得卤化银AgX沉淀是白色的,所以该卤代烃中所含的卤素是氯。
(4)R-Cl ~ AgCl
M 143.5
a g·cm-3·b mL c g
=
M=。
(5)若加入的酸不足,则步骤④所得的固体还会混有Ag2O,使其质量c偏大。
答案:(1)防止卤代烃挥发(或答冷凝回流)
(2)Ag+、Na+和NO
(3)氯 得到的卤化银沉淀是白色的
(4) (5)A
14. 已知R-CH2-CH2-OHR-CH===CH2+H2O。
利用上述信息,按以下步骤从合成 (部分试剂和反应条件已略去)
请回答下列问题:
(1)分别写出B、D的结构简式:B____________、D____________。
(2)反应①~⑦中属于消去反应的是________。(填数字代号)
(3)如果不考虑⑥、⑦反应,对于反应⑤,得到的E可能的结构简式为__________________________________________。
(4)试写出C―→D反应的化学方程式(有机物写结构简式,并注明反应条件)__________________________________________。
解析:与氢气反应得到,
在浓硫酸作用下生成,然后与溴加成得;然后再发生消去反应生成;再与溴发生加成反应得到;再与氢气加成得到;再发生水解反应即可得到目标产物。
15. 现通过以下步骤由制备
(1)写出A、B的结构简式:A:________,B:________。
(2)从左到右依次填写每步反应所属的反应类型
(a.取代反应,b.加成反应,c.消去反应,只填字母代号):________。
(3)写出反应A→B所需的试剂和条件:________。
化学反应方程式:__________________________________________。
答案:(1)
(2)b,c,b,c,b
(3)NaOH的醇溶液,加热
16. 实验室制备1,2二溴乙烷的反应原理如下:
CH3CH2OHCH2===CH2+H2O
CH2===CH2+Br2―→BrCH2CH2Br
可能存在的主要副反应有:乙醇在浓硫酸的存在下在140 ℃脱水生成乙醚。
用少量溴和足量的乙醇制备1,2二溴乙烷的装置如下图所示:
有关数据列表如下:
乙醇
1,2二溴乙烷
乙醚
状态
无色液体
无色液体
无色液体
密度/(g·cm-3)
0. 79
2.2
0. 71
沸点/℃
78.5
132
34.6
熔点/℃
-130
9
-116
回答下列问题:
(1)在此制备实验中,要尽可能迅速地把反应温度提高到170 ℃左右,其最主要目的是________;(填正确选项前的字母)
a.引发反应 b.加快反应速度
c.防止乙醇挥发 d.减少副产物乙醚生成
(2)在装置C中应加入________,其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体;(填正确选项前的字母)
a.水 b.浓硫酸
c.氢氧化钠溶液 d.饱和碳酸氢钠溶液
(3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是________________________;
(4)将1,2二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物应在________层;(填“上”或“下”)
(5)若产物中有少量未反应的Br2,最好用________洗涤除去。(填正确选项前的字母)
a. 水 B. 氢氧化钠溶液
c. 碘化钠溶液 D. 乙醇
解析:(1)因“乙醇在浓硫酸的存在下在140 ℃脱水生成乙醚”,故迅速地把反应温度提高到170 ℃左右的原因是减少副产物乙醚生成。(2)因装置C的“目的是吸收反应中可能生成的酸性气体”,故应选氢氧化钠溶液。(3)是“用少量溴和足量的乙醇制备1,2-二溴乙烷”,反应结束时溴已反应完全,明显的现象是溴的颜色褪去。(4)由表中数据可知,1,2-二溴乙烷的密度大于水的密度,因而1,2-二溴乙烷在下层。(5) Br2能与氢氧化钠溶液反应,故可用氢氧化钠溶液洗涤;虽然Br2也能与碘化钠溶液反应,但反应生成的I2也溶于1,2-二溴乙烷。
答案:(1)d (2)c (3)溴的颜色完全褪去 (4)下 (5)b