2020届高考化学二轮复习水溶液中的离子平衡学案 38页

‎1．了解水的电离、离子积常数(KW)。　2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。　3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kh)进行相关计算。　4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。　5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。　6.以上各部分知识的综合运用。‎ ‎1．(2019·全国卷Ⅰ)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图，下列叙述错误的是(　　)‎ A．冰表面第一层中，HCl以分子形式存在 B．冰表面第二层中，H＋浓度为5×10－3 mol·L－1(设冰的密度为‎0.9 g·cm－3)‎ C．冰表面第三层中，冰的氢键网络结构保持不变 D．冰表面各层之间，均存在可逆反应HClH＋＋Cl－‎ D　[A项，由图示可知，第一层中，HCl以分子形式存在，正确；B项，第二层中，已知Cl－∶H2O＝10－4∶1，HCl===H＋＋Cl－，H＋和Cl－的物质的量是相同的，设H2O的物质的量为1 mol，则n(H＋)＝10－4 mol，V(H2O)＝＝‎20 cm3＝‎0.02 L，故c(H＋)＝＝5×10－3 mol·L－1‎ ‎，正确；C项，第三层中，只有水分子存在，所以冰的氢键网络结构保持不变，正确；D项，由A项、C项分析可知，第一层和第三层中的物质均以分子形式存在，故均不存在可逆反应HClH＋＋Cl－，错误。]‎ ‎2．(2019·全国卷Ⅰ)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H‎2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是(　　)‎ A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的 C．b点的混合溶液pH＝7‎ D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)‎ C　[A项，溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关，正确；B项，由图像知，a点到b点，HA－转化为A2－，b点导电能力相对于a点增强，可判断Na＋和A2－的导电能力之和大于HA－的，正确；C项，b点为反应终点，发生的反应为2KHA＋2NaOH===Na‎2A＋K‎2A＋2H2O。因为H‎2A为弱酸，所以Na‎2A、K‎2A溶液显碱性，pH>7，错误；D项，c点为Na‎2A、K‎2A和NaOH的混合溶液，由图像经分析可知c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，正确。]‎ ‎3．(2018·全国卷Ⅱ，节选)测定K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)中铁的含量。‎ ‎(1)称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_____________。‎ ‎(2)向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为________。‎ ‎[解析]　(1)将C2O氧化成CO2，达到滴定终点时，KMnO4稍过量，溶液中出现粉红色且半分钟内不变色。(2)加入过量锌粉能将溶液中Fe3＋还原为Fe2＋，酸化后Fe2＋与KMnO4溶液反应，根据化合价变化可找出关系式为5Fe2＋‎ ‎～MnO，根据消耗KMnO4溶液的浓度和体积可知溶液中n(Fe2＋)＝c mol·L－1×V×10－‎3 L×5＝5×10－3cV mol，则该晶体中铁元素的质量分数为×100%或×100%。‎ ‎[答案]　(1)当滴入最后一滴标准液后，溶液变为粉红色，且半分钟内不变色　(2)×100%‎ ‎4．(2018·全国卷Ⅲ)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(　　)‎ A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10‎ B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)‎ C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动 C　[根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5≈3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。]‎ ‎5．(2017·全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A．Ka2(H2X)的数量级为10－6‎ B．曲线N表示pH与lg 的变化关系 C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)‎ D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)‎ D　[由Ka1≫Ka2，则－ lgKa1<－lgKa2。当lg ＝lg 时，有pH1c(OH－)，C项正确。‎ 由以上分析可知，HX－的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)>c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(OH－)＝c(H＋)，D项错误。]‎ ‎6．(1)(2017·全国卷Ⅰ，节选)若“滤液②”中c(Mg2＋)＝0.02 mol·L－1，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3＋)＝1.0×10－5 mol·L－1，此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？ ‎ ‎______________________________________________________‎ ‎______________________________________________________‎ ‎______________________________________________________‎ ‎(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10－22、1.0×10－24。‎ ‎(2)(2015·全国卷Ⅱ，节选)已知：Ksp[Fe(OH)3]＝1×10－39，Ksp[Zn(OH)2]＝10－17，Ksp[Fe(OH)2]＝1.6×10－14。用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为______时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是_____________‎ ‎______________________________________________________，‎ 原因是____________________________________________。‎ ‎[解析]　(2)根据氢氧化铁的溶度积常数可知，当铁离子完全沉淀时溶液中氢氧根的浓度为mol·L－1≈5×10－12mol·L－1，所以氢离子浓度是2×10－3mol·L－1，因此加碱调节pH为2.7，Fe3＋刚好完全沉淀。Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1，根据氢氧化锌的溶度积常数可知开始沉淀时的氢氧根浓度为10－8mol·L－1，则pH＝6，即继续加碱调节pH为6，锌开始沉淀。如果不加双氧水，则在沉淀锌离子的同时亚铁离子也沉淀，导致生成的氢氧化锌不纯，无法分离开Zn2＋和Fe2＋。‎ ‎[答案]　(1)Fe3＋恰好沉淀完全时，c(PO)＝‎ mol·L－1＝1.3×10－17 mol·L－1，‎ c3(Mg2＋)·c2(PO)‎ ‎＝(0.02×)3×(1.3×10－17)2≈1.7×10－40n(H＋)：c(OH－)＝⇒c(H＋)⇒pH ‎(2)n(OH－)7‎ pH<7‎ ‎(2)已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，则 ―→V酸∶V碱＝1∶1‎ ―→V酸∶V碱>1∶1‎ ―→V酸∶V碱<1∶1‎ ‎(3)强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断 —— ‎　pH的有关计算 ‎4．已知水在‎25 ℃‎和‎95 ℃‎时，其电离平衡曲线如图所示：‎ ‎(1)‎95 ℃‎时，0.01 mol·L－1的NaOH溶液中pH等于________。‎ ‎(2)‎95 ℃‎时，若100体积pH1＝a的某强酸溶液与1体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸溶液的pH1与强碱溶液的pH2之间应满足的关系是__________________。‎ ‎(3)‎95 ℃‎时，向Ba(OH)2溶液中逐滴加入pH＝a的盐酸，测得混合溶液的部分pH如下表所示。‎ 实验序号 Ba(OH)2溶液的体积/mL 盐酸的体积/mL 溶液的pH ‎①‎ ‎22.00‎ ‎0.00‎ ‎8‎ ‎②‎ ‎22.00‎ ‎18.00‎ ‎7‎ ‎③‎ ‎22.00‎ ‎22.00‎ ‎6‎ 假设溶液混合前后的体积不变，则a＝________，实验②所得溶液中由水电离产生的c(OH－)＝________mol·L－1。　‎ ‎[解析]　根据图像可知‎95 ℃‎时，KW＝1×10－12 。‎ ‎(1)c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝10。‎ ‎(2)要注意‎95 ℃‎时，水的离子积为1×10－12，即c(H＋)·c(OH－)＝1×10－12‎ ‎，则等体积强酸、强碱反应至中性时，有pH(酸)＋pH(碱)＝12。 根据‎95 ℃‎时混合后溶液呈中性，pH2＝b的某强碱溶液中c(OH－)＝10b－12 mol·L－1；根据溶液呈中性可得100V×10－a mol·L－1＝V×10b－12 mol·L－1，可得10－a＋2＝10b－12，即a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。(3)此条件下，pH＝6时溶液呈中性，根据表中实验①数据可得Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝1.0×10－4 mol·L－1，根据表中实验③的数据可以判断，盐酸中的c(H＋)与Ba(OH)2溶液中c(OH－)相等，所以a＝4，即pH＝4；实验②溶液呈碱性，其c(OH－)＝ mol·L－1＝1.0×10－5 mol·L－1，则由水电离出的c(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1。‎ ‎[答案]　(1)10　(2)a＋b＝14或pH1＋pH2＝14　(3)4　1.0×10－7‎ ‎　溶液稀释的有关图像分析 ‎5．(2019·德州一模)298 K时，将0.1 mol·L－1的两种钠盐NaX、NaY溶液加水稀释，溶液的pH与稀释倍数的对数lg 的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A．酸性：HY>HX B．298 K时，＝ C．lg ＝2时，c(HX)＋c(X－)＝c(HY)＋c(Y－)‎ D．相同浓度时，NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等 D　[NaX水解程度较大，HX酸性较弱，A对；K(HX)＝10－7，K(HY)＝10－5，B对；根据物料守恒可知C对；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)，又因为两溶液中c(Na＋)相同，c(H＋)不同，故总离子浓度不相等，D错。]‎ ‎6．将体积均为V0的三种溶液分别加水稀释至体积为V时，pH与 的关系如图所示，下列说法正确的是(　　)‎ A．酸性：HX>HY B．用HX溶液滴定NaOH溶液时指示剂用甲基橙比用酚酞误差小 C．对于HX和NaX的混合溶液，＝10－1时，c(HX)c(OH－)‎ B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小 C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果 D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同 C　[水的电离与盐的水解都是吸热过程，加热都促进了平衡的右移，KW与Kh都增大。]‎ ‎3．在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是 (　　)‎ A．T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等 B．在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点 C．T ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8‎ D．图中a＝×10－4‎ C　[Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(1×10－3)2×1×10－5＝1×10－11，C错误。]‎ ‎4．(2019·贵阳模拟)已知：T ℃时，Ksp(PbS)＝1.3×10－24，Ksp(ZnS)＝1.0×10－22；当溶液中离子浓度≤10－5 mol·L－1时，表明该离子已除尽。T ℃时，下列有关ZnS和PbS的说法不正确的是(　　)‎ A．ZnS的饱和溶液中，c(Zn2＋)＝c(S2－)＝1.0×10－11 mol·L－1‎ B．欲将某工业废水中的Pb2＋除去，则加入Na2S溶液后应保证溶液中c(S2－)≥1.3×10－19 mol·L－1‎ C．向同浓度的ZnCl2和PbCl2的混合溶液中滴加Na2S溶液，PbS先析出 D．向PbS悬浊液中加入ZnCl2浓溶液，PbS不可能转化为ZnS D　[PbS悬浊液中c(S2－)＝，向该悬浊液中加入ZnCl2浓溶液，当c(Zn2＋)≥时，PbS沉淀转化为ZnS沉淀，D项错误。]‎ ‎　Ka、Kb、Kh的计算及应用 ‎5．已知H‎2A的Ka1＝1×10－4，Ka2＝1×10－9，则常温下，下列说法不正确的是(　　)‎ A．当溶液中c(HA－)＝c(A2－)时，pH＝9‎ B．浓度均为0.1 mol·L－1的H‎2A与NaOH溶液等体积混合，溶液呈碱性 C．0.01 mol·L－1的Na‎2A溶液的pH约为10.5‎ D．pH＝10的溶液中＝10‎ B　[根据电离常数可求A2－的水解常数Kh1＝1×10－5，Kh2＝1×10－10。H‎2A与NaOH溶液混合恰好生成NaHA，HA－的电离程度(Ka2＝1×10－9)大于HA－的水解程度(Kh2＝1×10－10)，溶液呈酸性，B错误。]‎ ‎6．‎25 ℃‎时，将0.1 mol NaOH固体加入‎1.0 L x mol·L－1 CH3COOH溶液中(忽略溶液体积、温度变化)，充分反应后向混合液中加入CH3COOH或CH3COONa固体，溶液pH的变化如图。下列叙述正确的是(　　)‎ A．c点对应的溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)‎ B．从b点对应溶液到a点对应溶液的过程中减小 C．a、b、c点对应的溶液中，水的电离程度：a>b>c D．a、b、c点对应的溶液中，Ka(CH3COOH)均为×10－7‎ B　[c点对应的溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒知c(Na＋)＝c(CH3COO－)，A错误；加入CH3COOH过程中，c(CH3COO－)和c(H＋)增大，c(OH－)减小，c(Na＋)不变，减小，B正确；CH3COO－增多，水解程度增大，水的电离程度增大，则a、b、c点对应的溶液中，水的电离程度：c>b>a，C错误；温度一定，电离平衡常数一定，c点时有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又溶液的pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 mol·L－1，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝0.2 mol·L－1，Ka(CH3COOH)＝＝＝×10－7，D错误。]‎ ‎7．(1)(2019·衡阳一模)‎25 ℃‎时，H2S的电离平衡常数Ka1＝1.3×10－7、Ka2＝7.0×10－15。用NaOH溶液吸收H2S气体得到pH＝10的Na2S溶液，在此过程中水的电离程度将________(填“增大”“减小”或“不变”)；此时溶液中＝________。‎ ‎(2)(2019·菏泽一模)已知常温下，Ka(HNO2)＝5×10－4，则反应HNO2(aq)＋OH－(aq)NO(aq)＋H2O(l)的平衡常数K＝________，相同物质的量浓度的HNO2、NaNO2混合溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为______________________。‎ ‎[解析]　(1)NaOH为强碱，对水的电离产生抑制，Na2S为强碱弱酸盐，S2－水解促进水的电离，因此用NaOH溶液吸收H2S气体生成Na2S的过程中，水的电离程度增大；c(S2－)/c(HS－)＝c(S2－)×c(H＋)/[c(HS－)×c(H＋)]＝7.0×10－15/10－10＝7.0×10－5。(2)平衡常数K＝＝＝＝5×1010；‎ 由Ka(HNO2)＝5×10－4知HNO2为弱酸，NO的水解常数Kh＝＝＝2×10－11，Ka(HNO2)>Kh，故相同物质的量浓度的HNO2、NaNO2混合溶液中，HNO2的电离大于NO 的水解，所以各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为c(NO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。‎ ‎[答案]　(1)增大　7.0×10－5　(2)5×1010　‎ ‎(3)c(NO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ ‎　Ksp的有关计算及应用 ‎8．(1)(2019·聊城模拟)已知：常温下Ksp[Fe(OH)3]＝8.0×10－38，Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10－33，当Fe3＋完全沉淀时，溶液中Al3＋理论最大浓度为________。‎ ‎(2)(2019·四川名校联考)除了OH－之外，S2－也是一种常见的金属离子沉淀剂。本质原因是一些金属硫化物的溶解度极小。已知：‎25 ℃‎时，CuS的溶度积为4×10－36，H2S的Ka1＝1.25×10－7，Ka2＝8.0×10－14。若要在‎1 L的盐酸中完全溶解0.01 mol CuS，理论上需要盐酸的最低浓度为________mol·L－1(提示：用离子方程式计算)。‎ ‎(3)(2019·长沙名校模拟)CuCl加入饱和NaCl溶液中会部分溶解生成CuCl，在一定温度下建立两个平衡：‎ Ⅰ.CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)　Ksp＝1.4×10－6‎ Ⅱ.CuCl(s)＋Cl－(aq)CuCl(aq)　K＝0.35。‎ 请写出c(Cu＋)与c(CuCl)的数学关系为_________________。‎ ‎[解析]　(1)当离子浓度≤1.0×10－5 mol·L－1时，认为该离子沉淀完全，即c3(OH－)＝＝8.0×10－33 mol3·L－3，c(Al3＋)＝ mol·L－1＝0.162 5 mol·L－1。‎ ‎(2)设盐酸的最小浓度为x mol·L－1。‎ ‎　　　　　　　 　CuS＋　2H＋Cu2＋＋H2S 起始/(mol·L－1)　　 　x　　　0　　　0‎ 变化/(mol·L－1)　　0.01 0.02 0.01 0.01‎ 平衡/(mol·L－1) x－0.02 0.01 0.01‎ K＝＝＝‎ ＝＝‎ ‎4×10－16＝，解得x≈5×105 mol·L－1。‎ ‎(3)根据Ⅰ、Ⅱ可得2CuCl(s)Cu＋(aq)＋CuCl(aq)　K′＝1.4×10－6×0.35，故c(Cu＋)·c(CuCl)＝1.4×10－6×0.35＝4.9×10－7。‎ ‎[答案]　(1)0.162 5 mol·L－1　(2)5×105 mol·L－1　‎ ‎(3)c(Cu＋)·c(CuCl)＝4.9×10－7‎ ‎9．(2019·衡水模拟)‎25 ℃‎时，若滤液中要求c(Al3＋)≤1.3×10－6 mol·L－1、c(Mg2＋)＝0.018 mol·L－1、c(Zn2＋)＝0.12 mol·L－1，则过滤前沉淀时需调节溶液的pH范围为________{已知：Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10－33，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17}。‎ ‎[答案]　5≤pH<6‎ Ksp与Qc的关系应用 ‎(1)当Qc>Ksp时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。‎ ‎(2)当Qc＝Ksp时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。‎ ‎(3)当Qcc(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH)‎ ‎(2)Na‎2A(强碱弱酸盐)溶液 ‎①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)‎ ‎②物料守恒：c(Na＋)＝2[c(H‎2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]‎ ‎③粒子浓度：c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H‎2A)>c(H＋)‎ ‎(3)NaHA(a：水解为主，b：电离为主)‎ ‎①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)‎ ‎②物料守恒：c(Na＋)＝c(H‎2A)＋c(HA－)＋c(A2－)‎ ‎③粒子浓度： ‎(4)HA(弱酸)与NaA混合液(同浓度同体积)(a：pH<7，b：pH>7)‎ ‎①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)‎ ‎②物料守恒：‎2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)‎ ‎③粒子浓度： ‎(5)MOH(弱碱)与MCl混合液(同浓度、同体积)‎ ‎(a：pH>7，b：pH<7)‎ ‎①电荷守恒：c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)‎ ‎②物料守恒：‎2c(Cl－)＝c(MOH)＋c(M＋)‎ ‎③粒子浓度： ‎　同一溶液中粒子浓度比较 ‎1．(2019·成都高三适应性考试)常温下，向‎1 L pH＝10的NaOH溶液中持续通入CO2。通入CO2的体积(V)与溶液中水电离出的OH－浓度[c(OH－‎ ‎)]的关系如图所示。下列叙述不正确的是(　　)‎ A．a点溶液中，由水电离出的c(H＋)＝1×10－10 mol·L－1‎ B．b点溶液中，c(H＋)c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)‎ C　[根据电荷守恒，可知C项中的混合液中存在：‎2c(S2－)＋c(Cl－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，C错误。]‎ ‎3．(2019·衡水信息卷)工业用Na2SO3溶液吸收SO2，减少空气污染。常温下，测得Na2SO3溶液吸收SO2过程中，pH随c(SO)∶c(HSO)的变化关系如下表所示，下列说法正确的是(　　)‎ c(SO)∶c(HSO)‎ ‎91∶9‎ ‎1∶1‎ ‎9∶91‎ pH ‎8.2‎ ‎7.2‎ ‎6.2‎ A.Ka1(H2SO3)<1×10－7.2‎ B．NaHSO3溶液的pH<7，c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)‎ C．吸收液的pH＝7时，c(Na＋)>c(HSO)>c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)‎ D．Na2SO3溶液中，SO的水解常数Kh1＝9.1×10－5.2‎ C　[Ka2＝＝＝1×10－7.2，Ka1>Ka2，Ka1>1×10－7.2，A项错误；NaHSO3溶液的pH<7，根据物料守恒可知，c(Na＋)＝c(HSO)＋c(H2SO3)，B项错误；吸收液的pH＝7时，结合表中数据可知，c(HSO)>c(SO)，C项正确；SO的水解常数Kh1＝＝＝＝1×10－6.8，D项错误。]‎ ‎4．常温下，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，分别向20 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液和CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示，下列叙述正确的是(　　)‎ A．a点溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)‎ B．b、d点溶液中离子浓度的大小关系均为c(Na＋)＜c(CH3COO－)‎ C．c点溶液中存在：c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(OH－)‎ D．d点溶液中存在：n(CH3COO－)/n(CH3COOH)＝180‎ D　[NaHCO3溶液显碱性，CH3COOH溶液显酸性，因此上边的曲线表示NaHCO3与NaOH的反应，下边的曲线表示CH3COOH与NaOH的反应。a点溶液中的溶质为等物质的量的Na2CO3和NaHCO3，根据电荷守恒，存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋‎2c(CO)＋c(OH－)，A项错误；b点溶液显酸性，根据电荷守恒，c(Na＋)＜c(CH3COO－)，d点溶液pH＝7，根据电荷守恒，c(Na＋)＝c(CH3COO－)，B项错误；c点溶液中的溶质为Na2CO3，根据质子守恒，存在：c(H＋)＋c(HCO)＋‎2c(H2CO3)＝c(OH－)，C项错误；d点溶液的pH＝7，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，则＝180，D项正确。]‎ ‎　不同溶液中相同粒子浓度的比较 ‎5．0.01 mol·L－1的下列溶液中：‎ ‎(1)①NH4Cl　②NH4HSO4　③NH4Fe(SO4)2　‎ ‎④NH3·H2O溶液中c(NH)从大到小的顺序为__________________(用序号，下同)。‎ ‎(2)①Na2CO3　②(NH4)2CO3　③NaHCO3　④NH4HCO3溶液中c(CO)从大到小的顺序为__________________，c(HCO)从大到小的顺序为__________________。‎ ‎[答案]　(1)②>③>①>④　(2)①>②>③>④　‎ ‎③>④>②>①‎ 溶液中粒子浓度的比较模型 ‎　中和滴定及迁移应用 ‎(对应学生用书第56页)‎ ‎1．滴定管的选择 ‎2．指示剂选择 ‎(1)酸碱中和滴定 ‎(2)其他滴定 ‎3．误差分析 c测＝V标 ‎4．[示例]‎ 以向10 mL 0.1 mol·L－1的HA溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液为例，突破中和滴定曲线的“五点”‎ a点：Ka＝10－5。‎ b点：离子浓度大小：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。‎ c点：离子浓度大小：c(A－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)。‎ d点：离子浓度大小：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。‎ e点：离子浓度大小：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。‎ ‎　滴定现象、计算及误差分析 ‎1．(2019·四川名校联考)为测定产品MgBr2的纯度，可用EDTA(简写为Y4－)标准溶液滴定，以铬黑T(简写为In)为指示剂。已知Mg2＋与铬黑T和EDTA均能形成配合物，且EDTA与Mg2＋配合更稳定：‎ 物质 颜色 物质 颜色 Y4－‎ 无色 MgY2－‎ 无色 In 纯蓝色 MgIn－‎ 酒红色 反应的离子方程式为Mg2＋＋Y4－===MgY2－‎ ‎(1)滴定终点的现象为__________________________。‎ 滴定终点读数时仰视，结果偏________(填“大”或“小”)。‎ ‎(2)测定前，先称取0.250 ‎0 g无水MgBr2产品，溶解后，加入2滴铬黑T试液作指示剂，用0.050 0 mol·L－1的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗EDTA标准溶液25.00 mL，则测得无水MgBr2产品的纯度是______________________(用质量分数表示)。‎ ‎[解析]　(2)MgBr2　～　EDTA n(MgBr2)＝0.050 0×25.00×10－3 mol＝1.25×10－3 mol，‎ 产品的纯度＝×100%＝92.0%。‎ ‎[答案]‎ ‎　(1)滴入最后一滴EDTA标准液时，溶液由酒红色变为纯蓝色，且半分钟内保持不变　大　(2)92.0%‎ ‎2．(2019·济宁一模)用佛尔哈德法测定POCl3含量(已知POCl3极易水解)：准确称取‎20.20 g POCl3产品，置于盛有60.00 mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；将水解液配成100.00 mL溶液，取10.00 mL溶液于锥形瓶中；加入10.00 mL 3.200 mol·L－1 AgNO3标准溶液，并加入少许硝基苯用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；加入指示剂，用0.200 0 mol·L－1 KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时共用去10.00 mL KSCN溶液。‎ ‎[已知：Ksp(AgCl)＝3.2×10－10，Ksp(AgSCN)＝2×10－12]‎ ‎(1)POCl3水解的化学反应方程式为_______________________。‎ ‎(2)滴定选用的指示剂是________(选填字母)，滴定终点的现象为_____________________________________________________。‎ a．FeCl2　 b．NH4Fe(SO4)2‎ c．淀粉 d．甲基橙 ‎(3)用硝基苯覆盖沉淀的目的是_________________________‎ ‎_____________________________________________________。‎ ‎(4)产品中POCl3的百分含量为________。‎ ‎[解析]　(4)n(AgNO3)过量＝0.200 0×10.00×10－3 mol＝2×10－3 mol，‎ n(POCl3)＝×(10.00×10－3×3.200 mol－2×10－3 mol)＝0.01 mol，‎ w(POCl3)＝×100%＝75.99%。‎ ‎[答案]　(1)POCl3＋3H2O===H3PO4＋3HCl ‎(2)b　当滴入最后一滴KSCN溶液时，溶液变为红色，且半分钟内不褪色 ‎(3)防止生成的AgCl在滴加KSCN时转化为AgSCN沉淀 ‎(4)75.99%(或76%或76.0%)‎ ‎(1)终点现象答题模板 当滴入最一滴×××溶液时―→溶液由××色变为××色(或溶液变为××色)―→且半分钟内不变色。‎ ‎(2)滴定测定的三种类型 ‎(3)滴定计算的两种类型 ‎　常规滴定曲线的分析 ‎3．(2019·试题调研)用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述不正确的是(　　)‎ A．H2SO3的Ka1＝1×10－2，Ka2＝1×10－7.19 ‎ B．HSO的电离程度大于HSO的水解程度 C．Y点的溶液中，‎3c(SO)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)‎ D．X点的溶液中c(H＋)H2O＝1×10－4.25 mol·L－1‎ D　[X点溶液中pH<7，HSO的电离为主，c(H＋)H2O＝c(OH－)＝10－9.75 mol·L－1，D错误。]‎ ‎4．(2019·南昌一模)‎25 ℃‎时，向体积均为20 mL、浓度均为0.1 mol·L－1的两种酸HX、HY溶液中分别滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液，所加NaOH溶液体积与反应后溶液的pH的关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A．HX、HY均为弱酸 B．Ka(HY)的数量级约为10－6‎ C．b点时：‎2c(Na＋)＝c(Y－)＋c(HY)‎ D．V(NaOH)＝20 mL时，反应后的两种溶液中c(X－)＝c(Y－)‎ C　‎ ‎[由图可知，HX的pH等于1，HY的pH等于4，则HX为强酸，故A错误；浓度为0.1 mol·L－1的HY，由图可知，HY的pH等于4，则Ka(HY)＝c(H＋)·c(Y－)/c(HY)＝(10－4×10－4)/0.1＝10－7，故B错误；V(NaOH)＝20 mL时，两种溶液恰好反应分别生成起始等量的NaX和NaY，Y－发生水解，所以溶液中c(X－)>c(Y－)，故D错误。]‎ ‎5．某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)和－lg c(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。[已知：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，lg 3≈0.5]，下列说法错误的是(　　)‎ A．溶液pH：aKsp(CuS)，故终点时－lg(Zn2＋)<－lg(Cu2＋)，故a—b—e表示ZnCl2的滴定曲线，C错误。对于D项，10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中分别滴加10 mL 0.1 mol·L－1 Na2S溶液，达到滴定终点时，－lg c(Cu2＋)＝17.7，Ksp(CuS)＝10－35.4，d点时，c(S2－)约为×0.1 mol·L－1，c(Cu2＋)＝ mol·L－1＝10－33.9 mol·L－1，故d点纵坐标约为33.9，D项正确。]‎ ‎　回归高考，真题验收 ‎6．(2019·全国卷Ⅱ，节选)成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2＋2S2O===2I－＋S ‎4O。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为____________________，‎ 样品中S2－的含量为________________(写出表达式)。‎ ‎[解析]　淀粉溶液遇到I2溶液变蓝，当Na2S2O3将I2消耗完后，溶液由浅蓝色变至无色，即滴定终点时，溶液会由浅蓝色变至无色。设Na2S2O3消耗的I2的物质的量为n1。‎ 由化学方程式可得：‎ I2　　　＋　　　　　2S2O　===　　2I－＋S4O ‎1 mol 　　　　　 2 mol n1　　　0.100 0 mol·L－1×V×10－‎‎3 L 则n1＝V×0.100 0×10－3 mol 设样品中S2－的含量为w，则由反应I2＋S2－===2I－＋S↓可得：‎ I2　　　　　～　　　　　　　　　　S2－‎ ‎1 mol ‎‎32 g ‎25．00×10－‎3 L×0.100 0 mol·L－1‎ ‎－V×0.100 0×10－3 mol m g×w 由此可得：w＝×100%。‎ ‎[答案]　浅蓝色至无色　×100%‎ ‎7．(2017·全国卷Ⅱ)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：‎ Ⅰ.取样、氧的固定 用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。‎ Ⅱ.酸化、滴定 将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的 I2(2S2O＋I2===2I－＋S4O)。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是______________________________________________________‎ ‎_____________________________________________________。‎ ‎(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_______________‎ ‎_____________________________________________________。‎ ‎(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳。‎ ‎(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为____________________‎ ‎______________________________________________________；若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为________mg·L－1。　‎ ‎(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________(填“高”或“低”)。‎ ‎[解析]　(1)本实验为测定水样中的溶解氧，如果扰动水体表面，会增大水体与空气的接触面积，增大氧气在水中的溶解量。避免扰动水体表面是为了使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差。‎ ‎(3)因Na2S2O3溶液不稳定，使用前还需标定，故用量筒粗略配制Na2S2O3溶液即可。‎ ‎(4)由于混合液中含有碘单质，加入淀粉时，溶液为蓝色；滴定时，Na2S2O3与碘反应，当碘恰好完全反应时，溶液蓝色刚好褪去，且半分钟内颜色不变色。由各反应关系可建立如下关系式：O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2O，由题意知，滴定消耗Na2S2O3的物质的量为ab×10－3 mol，因此‎0.1 L水样中溶解氧的物质的量＝×10－3 mol，质量为×10－3 mol×‎32 g·mol－1＝8ab×10－‎3 g＝8ab mg，即溶解氧的含量为80ab mg·L－1。‎ ‎[答案]　(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差 ‎(2)O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2‎ ‎(3)量筒　氧气 ‎(4)当滴入最后一滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化　80ab ‎(5)低 ‎8．(2016·全国卷Ⅰ)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)‎ A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)‎ D．N点处的溶液中pH<12‎ D　[A项用0.10 mol·L－1盐酸滴定20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水，二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl，应选用甲基橙作指示剂。B项当V(HCl)＝20.0 mL时，二者恰好完全反应生成NH4Cl，此时溶液呈酸性，而图中M点溶液的pH＝7，故M点对应盐酸的体积小于20.0 mL。C项M点溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)；据电荷守恒可得c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，则有c(NH)＝c(Cl－)，此时溶液中离子浓度关系为c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)。D项NH3·H2O为弱电解质，部分发生电离，N点时V(HCl)＝0，此时氨水的电离度为1.32%，则有c(OH－)＝0.10 mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3mol·L－1，c(H＋)＝＝mol·L－1≈7.58×10－12mol·L－1，故N点处的溶液中pH<12。]‎ ‎　分类突破水溶液中陌生图像的分析 类型1　酸、碱、盐溶液反应过程中陌生图像 ‎(对应学生用书第58页)‎ ‎1．两坐标为对数的直线型示例分析 ‎(1)常考有关对数示例 ‎①pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。‎ ‎②pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKa＝pH－lg ，lg 越大，HX的电离程度越大。‎ ‎③AG＝lg ，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数；规律是AG越大，酸性越强，中性时AG＝0。‎ ‎(2)图像示例 ‎①pOH—pH曲线：‎ ‎⇒ ‎②常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：‎ ‎⇒ ‎③常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图：‎ ‎⇒ ‎2．粒子的物质的量分数或浓度与pH的关系图像分析 T ℃时，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中三种微粒H‎2C2O4、HC2O、C2O的物质的量分数(δ)与pH的关系如图所示：‎ ‎⇒ ‎1．(2019·潍坊模拟)常温下，将NaOH溶液滴入二元弱酸H2X溶液中，混合溶液中的粒子浓度与溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A．曲线M表示lg 与pH的变化关系 B．NaHX溶液显碱性 C．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)‎ D．Ka2(H2X)的数量级为10－9‎ C　[H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)>Ka2(H2X)，酸性条件下，则pH相同时>，由图像可知N为lg的变化曲线，M为lg )的变化曲线，当lg 或lg ＝0时，说明或＝1，浓度相等，结合图像可计算电离常数并判断溶液的酸碱性。]‎ ‎2．(2019·长沙模拟)常温下，钠盐(Na2XO3)溶液中微粒浓度的变化关系如图所示[pOH＝－lg c(OH－)]。下列说法正确的是(　　)‎ A．曲线N表示lg 与pOH的变化关系 B．常温下，Ka2(H2XO3)＝10－10‎ C．当pOH＝2时，NaHXO3溶液中：＝10－8‎ D．向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至中性时，溶液中：c(Na＋)＝‎2c(HXO)＋‎2c(XO)‎ B　[pOH相同，Kh1>Kh2，可知lg 较小，A错；pOH＝2时，＝·＝10－7×10－2＝10－9，C错；根据电荷守恒知，c(Na＋)＝c(HXO)＋‎2c(XO)，D错。]‎ ‎3．(2019·聊城一中月考)室温下，向H‎2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，若pC＝－lg c，则所得溶液中pC(H‎2C2O4)、pC(HC2O)、pC(C2O)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．M点时，‎2c(HC2O)＋c(C2O)>c(Na＋)‎ B．pH＝x时，c(HC2O)c(Na＋)，故A正确；因为pC＝－lg c，所以纵坐标越大，浓度越小，根据图示可知，pH＝x时，应该是c(HC2O)>c(H‎2C2O4)＝c(C2O)，故B不正确；根据图示pH＝1.3的点计算，Ka1(H‎2C2O4)＝×c(H＋)＝c(H＋)＝10－1.3，故C不正确；＝，K只与温度有关，温度不变就是定值，故D不正确。]‎ ‎4．(2017·全国卷Ⅱ)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H‎2A溶液的pH，溶液中H‎2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。‎ 下列叙述错误的是(　　)‎ A．pH＝1.2时，c(H‎2A)＝c(HA－)‎ B．lg[K2(H‎2A)]＝－4.2‎ C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H‎2A)＝c(A2－)‎ D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)‎ D　[A项，根据题给图像，pH＝1.2 时，H‎2A与HA－的物质的量分数相等，则有c(H‎2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，K2(H‎2A)＝＝c(H＋)＝10－4.2，则lg[K2(H‎2A)]＝－4.2，正确；C项，根据题给图像，pH＝2.7时，H‎2A与A2－的物质的量分数相等，且远小于HA－的物质的量分数，则有c(HA－)>c(H‎2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1 mol·L－1，c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，则c(HA－)＝c(A2－)>c(H＋)，错误。]‎ ‎5．(2019·黄冈调研)已知金属离子M2＋，‎25 ℃‎时在水中存在M2＋(aq)、M(OH)＋(aq)、M(OH)2(s)、M(OH)(aq)、M(OH)(aq)五种形态，该体系中各形态的物质的量分数(α)随pH的变化关系如图，下列叙述错误的是(　　)‎ A．P点的pH为12，则M(OH)M(OH)2＋OH－的平衡常数为10－2‎ B．M(OH)2完全沉淀后，增大溶液的pH，沉淀不会立即开始溶解 C．溶液pH达到14之前，沉淀M(OH)2已完全溶解 D．M(NO3)2溶液显酸性，其水解的离子方程式为M2＋＋H2OM(OH)＋＋H＋‎ A　[根据M2＋M(OH)＋M(OH)‎2‎M(OH)M(OH)，可知曲线1为M2＋，曲线2为M(OH)＋，曲线3为M(OH)2，曲线4为M(OH)，曲线5为M(OH)。P点处M(OH)2和M(OH)的物质的量分数相等，c(OH－)＝10－2 mol·L－1，而M(OH)M(OH)2＋OH－的平衡常数K＝，A项错误。]‎ 类型2　沉淀、溶解平衡图像分析 ‎(对应学生用书第60页)‎ ‎1．两坐标为离子浓度的曲线型图像 ‎⇒ ‎2．两坐标为对数或负对数的直线型图像 已知：pCu＝－lg c(Cu＋)，pX＝－lg c(X－)，式中X－表示卤素阴离子。298 K时，Ksp(CuCl)≈1.0×10－7，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。298 K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中pCu和pX的关系如图所示。‎ ‎⇒ ‎1．(2019·全国卷Ⅱ)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)‎ A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度 B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)‎ C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动 B　[A项，难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度(摩尔浓度)表示，即图中 a、b分别表示T1、T2温度下，‎1 L CdS饱和溶液里含a mol、b mol CdS，正确；B项，Ksp在一定温度下是一个常数，所以Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)＜Ksp(q)，错误；C项，向m点的溶液中加入Na2S固体，Ksp保持不变，S2－浓度增大，则Cd2＋浓度减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，正确；D项，温度降低时，溶解度减小，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，正确。]‎ ‎2．某温度下两种难溶性盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，图中X2－表示CO、SO，且MSO4不溶于酸，下列有关说法错误的是(　　)‎ A．MSO4的饱和溶液中c(M2＋)＝1×10－5 mol·L－1‎ B．MCO3(s)＋SO(aq)MSO4(s)＋CO(aq)的平衡常数K为10‎ C．用盐酸和浓碳酸钠溶液有可能将MSO4转化为MCl2‎ D．向a点含MSO4的分散系中加入M(NO3)2固体后，体系有可能转化为b点的分散系 D　[加入的M(NO3)2溶解后会使溶液中c(M2＋)增大，尽管平衡向生成沉淀的方向移动，但由勒夏特列原理知，重新达到平衡后c(M2＋)仍是增大的，D错误。]‎ ‎3．(2019·衡水模拟)室温下，分别向浓度均为0.010 mol·L－1的K2CrO4、NaBr溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液，所得沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知：p(Ag＋)＝－lg c(Ag＋)，p(CrO)＝－lg c(CrO)，p(Br－)＝－lg c(Br－)。下列叙述正确的是(　　)‎ A．Ksp(Ag2CrO4)的数量级为10－8‎ B．a点可以表示Ag2CrO4的不饱和溶液 C．升温，AgBr的溶解度增大，Ksp不变 D．向等浓度的CrO、Br－的混合液中滴入AgNO3溶液时，先产生Ag2CrO4沉淀 B　[Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(10－4)2×(10－4)＝10－12，A项错误；a点可以表示Ag2CrO4的不饱和溶液，B项正确；升高温度，AgBr的溶解度增大，Ksp也增大，C项错误；根据图像可知，当CrO、Br－浓度相同时，生成AgBr沉淀所需的c(Ag＋)小，先析出AgBr沉淀，D项错误。]‎ ‎4．(2017·全国卷Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是(　　)‎ A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7‎ B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好 D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全 C　[由题图可知，当－lg＝0时，lg约为－7，即c(Cl－)＝1 mol·L－1，c(Cu＋)＝10－7mol·L－1，则Ksp(CuCl)的数量级为10－7，A项正确；根据题目信息可知B项正确；Cu、Cu2＋是按一定物质的量之比反应的，并不是加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好，C项错误；由题图可知，交点处c(Cu＋)＝c(Cu2＋)≈10－6mol·L－1，则2Cu＋===Cu2＋＋Cu的平衡常数K＝≈106，该平衡常数很大，因而反应趋于完全，D项正确。]‎ ‎5.某温度时，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三种离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小，约为1×10－20‎ B．向MnS的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，c(S2－)增大 C．可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量杂质ZnCl2‎ D．向浓度均为1×10－5 mol·L－1的Cu2＋、Zn2＋、Mn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4 mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀 C　[向横坐标作一垂线，与三条斜线相交，此时c(S2－)相同，而c(Cu2＋)