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- 2021-08-24 发布
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专题十 水的电离和溶液的酸碱性
一 水的电离
1.电离方程式
水是一种极弱的电解质:H
2
O+H
2
O
①
H
3
O
+
+OH
-
。简写为②
H
2
O
H
+
+OH
-
。
2.纯水在室温下的常用数据
(1)
c
(H
+
)=
c
(OH
-
)=③
1.0
×
10
-7
mol·L
-1
。
(2)
K
W
=
c
(H
+
)·
c
(OH
-
)=④
1.0
×
10
-14
。
(3)pH=⑤
7
。
考点一 水的电离和水的离子积常数
<
基础知识
>
知识清单
二 影响水的电离平衡的因素
1.水的电离过程是①
吸
热过程,升高温度能促进电离,所以降温时
K
W
减小,升温时
K
W
增大。但不论温度升高或降低,纯水中
c
(H
+
)和
c
(OH
-
)
始终相等。
2.向纯水中加入酸或碱,可以增大水中的H
+
或OH
-
浓度,均可使水的电离
平衡向②
逆反应方向
移动(即分子化的方向)。向水中加入可溶性
的盐,若组成盐的离子能与水电离产生的H
+
或OH
-
发生反应,生成难电离
的物质,则能够破坏水的电离平衡,使水的电离平衡向③
电离方向
移动,可使水溶液呈碱性或酸性;若所加的盐既不能与水中的H
+
或OH
-
发
生反应,又不能电离产生H
+
或OH
-
,则不能破坏水的电离平衡,不使水的
电离平衡发生移动。若向水中加入活泼金属,由于活泼金属与水电离出
的H
+
反应,促进水的电离,溶液中
c
(OH
-
)④
增大
,
c
(H
+
)⑤
减小
。
正确理解和运用水的离子积常数(
K
W
)
1.
K
W
与温度有关,因为水的电离过程是吸热过程,所以温度升高,有利于
水的电离,
K
W
增大。如100 ℃时,
K
W
=5.5
×
10
-13
。
2.
K
W
不仅适用于纯水,还适用于稀的电解质水溶液。不管哪种溶液均有
c
(H
+
=
c
(OH
-
。
如酸性溶液中:[
c
(H
+
)
酸
+
c
(H
+
]·
c
(OH
-
=
K
W
;
碱性溶液中:[
c
(OH
-
)
碱
+
c
(OH
-
]·
c
(H
+
=
K
W
。
3.水的离子积常数揭示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H
+
和OH
-
,只是相对含量不同而已,并且在稀酸或稀碱溶液中,当温度为25
℃时,
K
W
=
c
(H
+
)·
c
(OH
-
)=1
×
10
-14
,仍为同一个常数。
<
重点难点
>
4.在研究水溶液体系中离子的成分时,不要忽略H
+
和OH
-
共同存在。另
外,通过对水的离子积的研究,知道水溶液的酸碱性是由
c
(H
+
)和
c
(OH
-
)
的相对大小造成的。
一 溶液的酸碱性和pH
1.溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中
c
(H
+
)和
c
(OH
-
)的相对大小。
(1)
c
(H
+
)①
>
c
(OH
-
),溶液呈酸性;
(2)
c
(H
+
)②
=
c
(OH
-
),溶液呈中性;
(3)
c
(H
+
)③
<
c
(OH
-
),溶液呈碱性。
2.溶液的pH
pH
考点二 溶液的酸碱性和pH 酸碱中和滴定
<
基础知识
>
二 pH的测定方法
1.pH试纸的使用方法:把pH试纸放在洁净干燥的①
表面皿
(或玻璃
片)上,用玻璃棒蘸取待测液滴在pH试纸上,待变色后与②
标准比色卡
对比,读出pH(整数)。
2.常用酸碱指示剂及其变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
<5.0红色
5.0~8.0紫色
>8.0蓝色
甲基橙
<3.1红色
3.1~4.4橙色
>4.4黄色
酚酞
<8.2无色
8.2~10.0浅红
>10.0红色
三 酸碱中和滴定
1.实验用品
(1)仪器:①
酸式
滴定管(如图A)、②
碱式
滴定管(如图B)、滴定
管夹、铁架台、锥形瓶。
(2)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管的使用
a.酸性、氧化性的试剂一般用③
酸式
滴定管盛装,因为酸性和氧化
性物质易腐蚀橡胶。
b.碱性的试剂一般用④
碱式
滴定管盛装,因为碱性物质易腐蚀玻璃,
致使玻璃活塞无法打开。
2.实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)
(1)滴定前的准备
a.滴定管:⑤
查漏
→洗涤→⑥
润洗
→装液→调液面→记录。
b.锥形瓶:注碱液→记读数→加指示剂(酚酞或甲基橙均可)。
(2)滴定
(3)终点判断
等到滴入最后一滴标准液,指示剂变色,且半分钟内不恢复原来的颜色,
视为滴定终点,记录标准液的体积。
3.数据处理
按上述操作重复两至三次,求出用去标准盐酸体积的平均值,根据
c
(NaOH)=⑦
计算。
4.中和滴定的误差分析
以标准盐酸滴定NaOH溶液为例:
V
(HCl)·
c
(HCl)=
V
(NaOH)·
c
(NaOH)
⇒
c
(NaOH)=
项目
操作不当
具体内容
误差
1
仪器洗涤
酸式滴定管未用盐酸润洗
偏高
碱式滴定管未用NaOH溶液润洗
偏低
锥形瓶用NaOH溶液润洗
偏高
2
气泡处理
滴定前有气泡,滴定后无气泡
偏高
滴定前无气泡,滴定后有气泡
偏低
3
滴定
盐酸滴出瓶外
偏高
振荡时瓶内溶液溅出
偏低
4
读数
前仰后平
偏低
前平后仰
偏高
前仰后俯
偏低
5
其他
滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶
液
偏高
指示剂变色即停止滴定
偏低
方法
溶液pH的计算方法
1.单一溶液
(1)强酸溶液,如H
n
A溶液,设溶液中溶质的物质的量浓度为
c
mol·L
-1
,则
c
(H
+
)=
nc
mol·L
-1
,pH=-lg
c
(H
+
)=-lg
nc
。
(2)强碱溶液,如B(OH)
n
溶液,设溶液中溶质的物质的量浓度为
c
mol·L
-1
,
则
c
(H
+
)=
mol·L
-1
,pH=-lg
c
(H
+
)=14+lg
nc
。
方法技巧
例1
某温度下,CO
2
饱和溶液的浓度是0.03 mol·L
-1
,其中
的CO
2
转变为
H
2
CO
3
,而H
2
CO
3
仅有0.1%发生如下电离:H
2
CO
3
H
+
+HC
,则溶液的
pH约为
( )
A.3 B.4 C.5 D.6
解题导引
理清题意
求出
c
(H
+
)
pH。
解析
c
(H
+
)=0.03 mol·L
-1
×
×
0.1%=1
×
10
-5
mol·L
-1
,故其pH为5。
答案
C
2.两强酸混合
由
c
混
(H
+
)=
,先求出混合后的
c
混
(H
+
),再根据公式pH=-lg
c
(H
+
)求pH。若两强酸溶液等体积混合,可采用速算方法,即混合后溶液
的pH等于混合前溶液pH小的加0.3,如pH=3和pH=5的盐酸等体积混合
后,pH=3.3。
3.两强碱混合
由
c
混
(OH
-
)=
,先求出混合后的
c
混
(OH
-
),再通过
K
W
求
出
c
(H
+
),最后求pH。若两强碱溶液等体积混合,可采用速算方法,即混合
后溶液的pH等于混合前溶液pH大的减0.3,如pH=9和pH=11的烧碱溶液
等体积混合后,pH=10.7。
4.强酸与强碱混合
强酸与强碱混合发生中和反应H
+
+OH
-
H
2
O,反应后溶液的pH有以
下三种情况:
(1)若恰好中和,pH=7;
(2)若剩余酸,先求中和后的
c
(H
+
),再求pH;
(3)若剩余碱,先求中和后的
c
(OH
-
),再通过
K
W
求出
c
(H
+
),最后求pH。
5.溶液稀释
(1)对于强酸溶液,每稀释至原体积的10倍,pH增大1个单位;对于弱酸溶
液,每稀释至原体积的10倍,pH增大不足1个单位。25 ℃时,无论稀释多
少倍,酸溶液的pH都不能等于或大于7,只能趋近于7。
(2)对于强碱溶液,每稀释至原体积的10倍,pH减小1个单位;对于弱碱溶
液,每稀释至原体积的10倍,pH减小不足1个单位。25 ℃时,无论稀释多
少倍,碱溶液的pH都不能等于或小于7,只能趋近于7。
(3)对于pH相同的强酸和弱酸(或强碱和弱碱)溶液稀释相同的倍数,强
酸(或强碱)溶液的pH变化幅度大。这是因为强酸(或强碱)已完全电离,
随着加水稀释,溶液中H
+
(或OH
-
)的数目(除水电离的以外)不会增多,而
弱酸(或弱碱)随着加水稀释,H
+
(或OH
-
)的数目还会增多。
(4)对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸(或强碱和弱碱),稀释相同的倍
数,pH的变化幅度不同,强酸(或强碱)稀释后pH变化幅度大。
例2
一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是
( )
A.pH=5的H
2
S溶液中:
c
(H
+
)=
c
(HS
-
)=1
×
10
-5
mol/L
B.稀释氨水至原体积的10倍后,其
c
(OH
-
)为原来的
C.pH之和为14的H
2
C
2
O
4
与NaOH溶液混合:
c
(Na
+
)+
c
(H
+
)=
c
(OH
-
)+
c
(HC
2
)
D.将等物质的量的Na
2
CO
3
和NaHCO
3
混合溶于水中:
<1
解题导引
B项属于弱碱溶液的稀释。弱电解质的溶液稀释过程中,
电离平衡正向移动,每稀释至10
n
倍时,pH变化值小于
n
。
解析
H
2
S为二元弱酸,分步电离,第一步电离程度远大于第二步,故溶
液中
c
(H
+
)>
c
(HS
-
),A错误;氨水稀释过程中,NH
3
·H
2
O的电离平衡正向移
动,稀释至10倍后其
c
(OH
-
)大于原来的
,B错误;根据电荷守恒,
c
(Na
+
)+
c
(H
+
)=
c
(OH
-
)+
c
(HC
2
)+2
c
(C
2
),C错误;Na
2
CO
3
水解程度大于NaHCO
3
,
故将等物质的量的Na
2
CO
3
和NaHCO
3
混合溶于水中:
<1,D正
确。
答案
D
6.已知酸和碱的pH之和,判断等体积混合后溶液的pH(25 ℃)
(1)若强酸与强碱溶液的pH之和等于14,则混合后溶液显中性,pH=7。
(2)若强酸与强碱溶液的pH之和大于14,则混合后溶液显碱性,pH>7。
(3)若强酸与强碱溶液的pH之和小于14,则混合后溶液显酸性,pH<7。
(4)若酸、碱溶液的pH之和为14,酸、碱中有一强、一弱,则酸、碱溶液
混合后,谁弱显谁性。
例3
25 ℃时,pH为
x
的盐酸和pH为
y
的NaOH溶液,取
V
x
L盐酸同NaOH
溶液中和,需
V
y
L NaOH溶液。
(1)当
x
+
y
=14时,则
V
x
/
V
y
=
(填数值);
(2)当
x
+
y
=13时,则
V
x
/
V
y
=
(填数值);
(3)当
x
+
y
>14时,则
V
x
/
V
y
=
(填表达式),且
V
x
V
y
(填“>”
“<”或“=”)。(题中的
x
≤
6,
y
≥
8)
解题导引
强酸和强碱恰好中和时
n
(H
+
)=
n
(OH
-
)。
解析
pH=
x
的盐酸中
c
(H
+
)=10
-
x
mol/L,pH=
y
的NaOH溶液中
c
(OH
-
)=10
y
-
14
mol/L,二者恰好反应时有
V
x
·10
-
x
=
V
y
·10
y
-14
,即
=10
x
+
y
-14
。当
x
+
y
=14时,
=1;当
x
+
y
=13时,
=
。
答案
(1)1 (2)
(3)10
x
+
y
-14
>