2018届二轮复习水溶液中的离子平衡学案（全国通用）(2) 48页

第10讲　水溶液中的离子平衡 ‎[最新考纲]‎ ‎1．了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念。2.理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。4.了解水的电离、离子积常数。5.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。‎ ‎　水及其它弱电解质的电离 ‎1．[2017·课标全国Ⅰ，28(1)]下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是________(填标号)。‎ A．氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以 B．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸 C．0.10 mol·L－1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1‎ D．氢硫酸的还原性强于亚硫酸 解析　H2SO3能和NaHCO3反应放出CO2，说明酸性：H2SO3>H2CO3，而H2S不能和NaHCO3反应，说明酸性：H2Sc(OH－)‎ D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)‎ 解析　横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；＝1时，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 mol·L－1，Ka2＝≈1×10－5.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，错误。‎ 答案　D ‎5．(2017·课标全国Ⅱ，12)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。‎ 下列叙述错误的是(　　)‎ A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)‎ B．lg[K2(H2A)]＝－4.2‎ C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)‎ D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)‎ 解析　A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据pH＝4.2点，K2(H2A)＝c(H＋)·c(A2－)/c(HA－)＝c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且物质的量分数约为0.48，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。‎ 答案　D ‎6．(2016·课标全国Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)‎ A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)‎ D．N点处的溶液中pH<12‎ 解析　A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4‎ Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，M点溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，由于水的电离是微弱的，故c(NH)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；D项，由图可知，N点即为0.10 mol·L－1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 mol·L－1氨水中c(OH－)＝0.001 32 mol·L－1，故该氨水中111‎ D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变 解析　A项，＝，加水稀释，c(CH3COO―)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，＝(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH―)，此时c(H＋)＝c(OH―)，故c(NH)＝c(Cl―)，所以＝1，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。‎ 答案　D ‎　Ksp的理解与应用 ‎8．(2017·课标全国Ⅲ，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是(　　)‎ A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7‎ B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好 D．2Cu＋=== Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全 解析　A项，根据CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，从Cu＋图像中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)≈10－7，正确；B项，由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－”可知Cu、Cu2＋与Cl― 可以发生反应生成CuCl沉淀，正确；C项，Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)，固体对平衡无影响，故增加固体Cu的物质的量，平衡不移动，Cu＋的浓度不变，错误；D项，2Cu＋(aq)Cu(s)＋Cu2＋(aq)，反应的平衡常数K＝，从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2＋)、c(Cu＋)两点代入计算可得K≈106，反应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。‎ 答案　C ‎9．(2013·课标全国卷Ⅰ，11)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(　　)‎ A．Cl－、Br－、CrO B．CrO、Br－、Cl－‎ C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－‎ 解析　要产生AgCl沉淀，c(Ag＋)＞ mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1；‎ 要产生AgBr沉淀，c(Ag＋)＞ mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1；‎ 要产生Ag2CrO4，需c2(Ag＋)·c(CrO)＞Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12，‎ 即c(Ag＋)＞ mol·L－1＝3.0×10－5 mol·L－1；‎ 显然沉淀的顺序为Br－、Cl－、CrO。‎ 答案　C ‎10．(1)[2016·课标全国Ⅰ，27(3)]在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10－5 mol·L－1)时，溶液中c(Ag＋)为________mol·L－1，此时溶液中c(CrO)等于________mol·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10－12和2.0×10－10)。‎ ‎(2)[2015·课标全国Ⅰ，28(2)]上述浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为________，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。‎ ‎(3)[2015·海南化学，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，若向50 mL 0.018 mol·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L－1的盐酸，混合后溶液中Ag＋的浓度为________ mol·L－1，pH为________。‎ 解析　(1)根据Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可计算出当溶液中Cl－恰好完全沉淀(即浓度等于1.0×10－5 mol·L－1)时，溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，然后再根据Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝2.0×10－12，又可计算出此时溶液中c(CrO)＝5×10－3 mol·L－1。(2)AgI的溶度积小于AgCl，当滴加AgNO3溶液时，AgI沉淀先生成，AgCl开始沉淀时，AgI已经沉淀完全，则＝＝＝4.7×10－7。(3)根据反应中HCl和AgNO3的物质的量可知HCl过量，则剩余的氯离子的物质的量浓度为(0.02－0.018) mol/L/2＝0.001 mol/L，根据AgCl的溶度积即可计算出c(Ag＋)；因为该反应中氢离子未参加反应，溶液的体积变为100 mL时，则氢离子的浓度为0.01‎ ‎ mol/L，则pH＝2。‎ 答案　(1)2.0×10－5　5×10－3　(2)4.7×10－7‎ ‎(3)1.8×10－7　2‎ 分析评价 题型：选择题　填空题 评析：从近几年考查情况来看，Ⅰ卷常借助图像考查对水的电离或弱电解质电离的理解；以及反应过程中电解质溶液中的微粒变化，Ⅱ卷常以Ksp运用为主，有时也涉及到Ka(Kb)的计算。‎ 启示：二轮复习时，应特别重点关注酸、碱反应过程中微粒变化及有关Ksp、Ka(Kb)的计算。‎ 高频考点一　电离平衡及溶液的酸碱性 ‎ [考点精要]‎ ‎1．准确判断水电离的c(H＋)或c(OH－)‎ ‎(1)溶质为酸的溶液：‎ H＋来源于酸和水的电离，而OH－只来源于水。如计算pH＝2的盐酸中水电离出的c(H＋)：方法是先求出溶液中的c(OH－)＝10－12 mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。‎ ‎(2)溶质为碱的溶液：‎ OH－来源于碱和水的电离，而H＋只来源于水。如pH＝12的NaOH溶液中，c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。‎ ‎(3)水解呈酸性或碱性的正盐溶液：‎ H＋和OH－均由水电离产生。‎ 如pH＝2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－2 mol·L－1；‎ 如pH＝12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。‎ ‎2．溶液酸、碱性及pH判断的常见误区 误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。‎ 误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液pH 加水稀释到原来体积的10n倍 稀释后溶液pH 酸 强酸 pH＝a pH＝a＋n 弱酸 a＜pH＜a＋n 碱 强碱 pH＝b pH＝b－n 弱碱 b－n＜pH＜b 误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律 pH＝n(n＜7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH＜7；pH＝n(n＜7)的盐酸和pH＝14－n的氨水等体积混合，混合溶液pH＞7。‎ ‎3．弱电解质的电离平衡的再认识 ‎(1)溶液加水稀释：弱电解质溶液的浓度减小，电离程度增大；但在弱酸溶液中c(H＋)减小，弱碱溶液中c(OH－)减小。‎ ‎(2)加热：电离是吸热的，加热使电离平衡向右移动，溶液中弱电解质分子数减小，溶液中离子浓度增大。‎ ‎(3)相同离子：当向弱电解质溶液中加入的物质含有与弱电解质相同的离子时，由于同种离子的相互影响，使电离平衡向左移动，弱电解质的电离程度减小。‎ ‎(4)加入能反应的物质：当向弱电解质溶液中加入的物质能和弱电解质电离出的离子反应时，电离平衡向右移动，参加反应的离子浓度减小，其他的离子浓度增大。‎ ‎[考法指导]‎ ‎　水的电离和溶液的酸碱性(难度系数☆☆)‎ ‎【考法训练1】 已知T ℃时，水的离子积常数为Kw。该温度下，将等浓度的一元酸HA的溶液与一元碱BOH的溶液等体积混合，下列叙述正确的是(　　)‎ A．混合溶液的pH＝7‎ B．若混合溶液中c(H＋)＝ mol·L－1，则溶液呈中性 C．若混合溶液的pH＝4，则水电离出的c(H＋)＝1.0×10－10 mol·L－1‎ D．若HA为强酸，则混合后溶液中各离子浓度的大小关系一定为：c(A－)＞c(B＋)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ 解析　混合后得到BA溶液，由于HA、BOH的酸碱性强弱未知，故BA溶液可能为酸性，可能为中性，也可能为碱性，A项错误；若混合溶液中c(H＋)＝ mol·L－1，则c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，B项正确；若混合溶液的pH＝4，则BA为强酸弱碱盐，B－水解促进水的电离，由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，C项错误；若HA为强酸，BOH为强碱，则混合后溶液中各离子浓度的大小关系为：c(A－)＝c(B＋)＞c(H＋)＝c(OH－)，D项错误。‎ 答案　B ‎【考法训练2】 (2017·安徽合肥质检)常温下，下列有关电解质溶液的叙述中错误的是(　　)‎ A．某H2SO4溶液中＝1.0×10－8，由水电离出的c水(H＋)＝1×10－11 mol·L－1‎ B．将0.02 mol·L－1盐酸与0.02 mol·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合后，溶液pH约为12‎ C．将一定体积稀盐酸与稀氨水混合，当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时，溶液的pH≥7‎ D．向0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1稀盐酸，溶液中c(HCO)先增大后减小 解析　A项，结合Kw进行计算，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，则水电离的c水(H＋)＝c(OH－)＝1×10－11 mol·L－1，正确；B项，等体积混合后c(OH－)＝ mol·L－1＝0.01 mol·L－1，正确；D项，Na2CO3溶液中滴加稀盐酸，发生反应依次为：CO＋H＋===HCO、HCO＋H＋===CO2↑＋H2O，故c(HCO)先增大后减小，正确；C项，氨水和稀盐酸混合，当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时，因两者相对量的不同，溶液的pH可能大于7、可能等于7也可能小于7，错误。‎ 答案　C ‎　弱电解质及其电离平衡(难度系数☆☆☆)‎ ‎【典例演示1】 浓度均为0.1 mol/L、体积均为V0的HX、HY溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A．HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱 B．常温下，由水电离出的c(H＋)·c(OH－)：a＜b C．相同温度下，电离常数K(HX)：a＞b D．当lg＝3时，若同时微热两种溶液(不考虑HX、HY和H2O的挥发)，则 eq f(c（X－）,c（Y－）)减小 解析　根据题图分析，当lg＝0时，HX溶液的pH＞1，说明HX部分电离，为弱电解质，HY溶液的pH＝1，说明其完全电离，为强电解质，A错误；酸或碱抑制水的电离，酸中的氢离子浓度越小，其抑制水电离的程度越小，根据题图分析，b点溶液中氢离子浓度小于a点，则水的电离程度a＜b，所以由水电离出的氢离子和氢氧根离子浓度的乘积a＜b，B正确；酸的电离平衡常数只与温度有关，所以相同的温度下，电离常数a＝b，C错误；当lg＝3时，若同时微热两种溶液，X－的物质的量增多，Y－的物质的量不变，溶液的体积相等，所以比值变大，D错误。‎ 答案　B ‎【考法训练3】 (2017·重庆十一中月考)已知等体积、浓度均为0.2 mol·L－1的三种溶液：‎ ‎①HA溶液、②HB溶液、③NaHCO3溶液。将①、②分别与③混合，实验测得所产生的CO2气体体积[V(CO2)]随时间(t)的变化如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A．酸性：HB＞HA＞H2CO3‎ B．反应结束后所得的两溶液中：c(A－)＞c(B－)‎ C．上述三种溶液中由水电离出的c(OH－)的相对大小：NaHCO3＞HA＞HB D．HA溶液和NaHCO3溶液反应所得的溶液中：c(A－)＋c(HA)＝0.1 mol·L－1‎ 解析　HA溶液和HB溶液均能与NaHCO3溶液反应生成CO2，则HA、HB的酸性均强于H2CO3，根据题图，HB溶液与NaHCO3溶液反应生成CO2的速率比HA溶液与NaHCO3溶液反应生成CO2的速率快，故HB的酸性强于HA，A项正确；酸性：HB＞HA，则A－比B－更易水解，故反应结束后所得的两溶液中：c(A－)＜c(B－)，B项错误；NaHCO3溶液由于HCO 水解促进水的电离，HA溶液、HB溶液由于电离抑制水的电离，且酸性：HB＞HA，HB对水的电离的抑制程度更大，故上述三种溶液中由水电离出的c(OH－)的相对大小：NaHCO3＞HA＞HB，C项正确；根据物料守恒，HA溶液和NaHCO3溶液反应所得的溶液中c(A－)＋c(HA)＝0.1 mol·L－1，D项正确。‎ 答案　B ‎【考法训练4】 (1)在一定条件下可用甲醇与CO反应生成醋酸消除CO污染。常温下，将a mol·L－1的醋酸与b mol·L－1Ba(OH)2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka＝________________(用含a和b的代数式表示)。‎ ‎(2)联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为____________(已知：N2H4＋H＋N2H的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为 ‎___________________________________________________________________。‎ 解析　(1)根据2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)‎ 由于c(CH3COO－)＝2c(Ba2＋)＝b mol·L－1‎ 所以c(H＋)＝c(OH－)‎ 溶液呈中性 CH3COOHCH3COO－＋H＋‎ ‎ －b b 10－7‎ Ka＝＝。‎ ‎(2)联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程式为N2H4＋H2ON2H＋OH－，再根据已知：N2H4＋H＋N2H的K＝8.7×107及Kw＝1.0×10－14，故联氨第一步电离平衡常数为K＝＝＝×c(OH－)·c(H＋)＝8.7×107×1.0×10－14＝8.7×10－7；联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H6(HSO4)2。‎ 答案　(1)　(2)8.7×10－7　N2H6(HSO4)2‎ ‎　酸碱中和滴定及其拓展应用(难度系数☆☆☆)‎ ‎【典例演示2】 (2017·天津理综，9)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。‎ Ⅰ.准备标准溶液 a．准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.0250 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。‎ b．配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1 NH4SCN标准溶液，备用。‎ Ⅱ.滴定的主要步骤 a．取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。‎ b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。‎ c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。‎ d．用0.100 0 mol·L－1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。‎ e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表：‎ f.数据处理。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_________________________________________________________________。‎ ‎(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是__________________________________________________________________。‎ ‎(3)滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是 ‎__________________________________________________________________。‎ ‎(4)b和c两步操作是否可以颠倒________，说明理由___________________‎ ‎_________________________________________________________________。‎ ‎(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为________ mL，测得c(I－)＝________‎ ‎ mol·L－1。‎ ‎(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为_________________________________________________________________。‎ ‎(7)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)‎ ‎①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果________。‎ ‎②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果________。‎ 解析　(1)配制AgNO3标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。(2)因AgNO3见光易分解，所以AgNO3标准溶液应放在棕色细口试剂瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2为强酸弱碱盐，且Fe3＋的水解程度很大，为防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解)所以滴定应在pH＜0.5的条件下进行。(4)因Fe3＋能与I－发生氧化还原反应，而使指示剂耗尽，无法判断滴定终点，所以b和c两步操作不能颠倒。(5)由三次测定数据可知，第1组数据误差较大，应舍去，所以所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为＝10.00 mL，测得c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]＝(25.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1－10.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1)/25.00×10－3L＝0.060 0 mol·L－1。(6) 在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2～3次。(7)①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制AgNO3标准溶液的浓度偏低，则使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推断，对c(I－)测定结果影响将偏高。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使读取的NH4SCN标准溶液的体积偏低，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推断，对c(I－)测定结果影响将偏高。‎ 答案　(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 ‎(2)避免AgNO3见光分解 ‎(3)防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解)‎ ‎(4)否(或不能)　若颠倒，Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 ‎(5)10.00　0.060 0‎ ‎(6)用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2～3次 ‎(7)偏高　偏高 ‎【考法训练5】 水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg·L－1，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mg·L－1。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。‎ Ⅰ.测定原理：‎ 碱性条件下，O2将Mn2＋氧化为MnO(OH)2：①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓，酸性条件下，MnO(OH)2将I－氧化为I2：②MnO(OH)2＋I－＋H＋―→Mn2＋＋I2＋H2O(未配平)，用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，③2S2O＋I2===S4O＋2I－。‎ Ⅱ.测定步骤：‎ a．安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。‎ b．向烧瓶中加入200 mL水样。‎ c．向烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)2 mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①完全。‎ d．搅拌并向烧瓶中加入2 mLH2SO4无氧溶液，至反应②完全，溶液为中性或弱酸性。‎ e．从烧瓶中取出40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 mol·L－1 Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。‎ f．……‎ g．处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)配制以上无氧溶液时，除去所用溶剂水中氧的简单操作为________。‎ ‎(2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器为________。‎ ‎①滴定管　②注射器　③量筒 ‎(3)搅拌的作用是________。‎ ‎(4)配平反应②的方程式，其化学计量数依次为________。‎ ‎(5)步骤f为________________________________________________________。‎ ‎(6)步骤e中达到滴定终点的标志为________。若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO＝________mg·L－1(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标：________(填“是”或“否”)。‎ ‎(7)步骤d中加入H2SO4溶液反应后，若溶液pH过低，滴定时会产生明显的误差，写出产生此误差的原因(用离子方程式表示，至少写出2个)_______________________________________________________________‎ ‎_________________________________________________________________。‎ 解析　(1)气体在水中的溶解度随着温度升高而减小，将溶剂水煮沸可以除去所用溶剂水中的氧气。(2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂，应选择注射器。(3)搅拌可以使溶液混合均匀，加快反应速率。(4)Mn元素的化合价由＋4价降低到＋2价，碘元素的化合价由－1价升高到0价，根据化合价升降总数相等，反应②配平后化学方程式为MnO(OH)2＋2I－＋4H＋===Mn2＋＋I2＋3H2O，故其化学计量数依次为1，2，4，1，1，3。(5)为了减小实验的误差，滴定操作一般需要重复操作2～3次，因此步骤f为重复步骤e的操作2～3次。(6)I－被氧化为I2后，再用Na2S2O3溶液滴定，将I2还原为I－，因此滴定结束，溶液的蓝色消失且半分钟不恢复原色；n(Na2S2O3)＝0.010 00 mol/L×0.004 5 L＝4.5×10－5 mol，根据反应①②③有O2～2MnO(OH)2～ 2I2～4S2O，n(O2)＝n(Na2S2O3)＝1.125×10－6 mol，该河水的DO＝ mg/L＝9.0 mg/L＞5 mg/L，达标。(7) Na2S2O3在酸性条件下发生歧化反应，生成的SO2也能够被生成的I2氧化，同时空气中的O2也能够将I－氧化，反应的离子方程式有2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O，SO2＋I2＋2H2O===4H＋＋SO＋2I－，4H＋＋4I－＋O2===2I2＋ 2H2O。‎ 答案　(1)将溶剂水煮沸后冷却　(2)②　(3)使溶液混合均匀，快速完成反应　(4)1，2，4，1，1，3　(5)重复步骤e的操作2～3次　(6)溶液蓝色褪去且半分钟内不恢复原色　9.0　是　(7)2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O，SO2＋I2‎ ‎＋2H2O===4H＋＋SO＋2I－，4H＋＋4I－＋O2===2I2＋2H2O(任写其中2个)‎ ‎【考法训练6】 准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定，下列说法正确的是(　　)‎ A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 解析　A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。‎ 答案　B ‎【考法训练7】 某地市场上销售的一种食用精制盐包装袋上有如下部分说明：‎ 产品等级 一级 配料 食盐、碘酸钾、抗结剂 碘含量(以I计)‎ ‎20～50 mg·kg－1‎ 已知：IO＋5I－＋6H＋===3I2＋3H2O，I2＋2S2O===2I－＋S4O。‎ 某学生拟测定食用精制盐的碘(KIO3)含量，其步骤为 a．准确称取W g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；‎ b．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；‎ c．以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0×10－3 mol·L－1的Na2S2O3溶液10.0 mL，恰好反应完全。‎ ‎(1)判断c中恰好完全反应所依据的现象是______________________________‎ ‎___________________________________________________________________。‎ ‎(2)b中反应所产生的I2的物质的量是________ mol。‎ ‎(3)根据以上实验和包装说明，算得所测食用精制盐的碘含量是(以含W的代数式表示)________ mg·kg－1。‎ 解析　碘的淀粉溶液显蓝色，碘与Na2S2O3‎ 溶液恰好反应完全时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色。计算的关系式为KIO3～3I2～6S2O。n(I2)＝n(S2O)＝×2.0×10－3 mol·L－1×10.0×10－3 L＝1.0×10－5 mol，n(I)＝n(KIO3)＝n(I2)，食用精制盐的碘含量＝≈ mg·kg－1。‎ 答案　(1)滴最后一滴溶液，溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色　(2)1.0×10－5　(3) ‎【当场指导】‎ 氧化还原反应滴定法 是指氧化剂与还原剂之间的相互滴定，该滴定方法在仪器使用、实验操作上与中和滴定一样，常见的试剂有KMnO4、I2、铁盐，复习中应明确使用的指示剂及终点时颜色变化。‎ 滴定方法 还原剂滴定KMnO4‎ KMnO4滴定还原剂 I2滴定还原剂 还原剂滴定I2‎ 铁盐滴定还原剂 还原剂滴定铁盐 指示剂 KMnO4‎ KMnO4‎ 淀粉 淀粉 KSCN KSCN 终点时颜色变化 粉(浅)红色→无色 无色→粉(浅)红色 无色→蓝色→‎ 蓝色→无色 溶液变红色 红色消失 高频考点二　盐类的水解及其应用 ‎ [考点精要]‎ ‎1．盐类水解的3个误区 误区1：误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。‎ 误区2：误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。‎ 误区3：误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。‎ ‎2．盐类水解的3个要素 要素1：盐类水解的规律。谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。‎ 要素2：盐类水解离子方程式的书写。注意多元弱酸根的分步水解，“”的使用。‎ 要素3：水解平衡的影响因素。升温、加水、加入相应离子对平衡的影响。‎ ‎[考法指导]‎ ‎　水解原理及影响因素(难度系数☆☆)‎ ‎【考法训练1】 常温下，现有0.01 mol·L－1 NaHY(酸式盐，Y表示原子或原子团)溶液，下列说法正确的是(　　)‎ A．溶液一定呈酸性 B．溶液中一定存在：Y2－＋H2OOH－＋HY－‎ C．溶液加水稀释，离子浓度都减小 D．溶液中：c(Na＋)≥c(Y2－)‎ 解析　A项，溶液的酸碱性取决于HY－水解程度和电离程度的大小；B项，HY－不一定是弱酸的酸式根；C项，若溶液呈酸性，c(OH－)增大，若溶液呈碱性，c(H＋)增大。‎ 答案　D ‎【考法训练2】 某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 mol·L－1 FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 mol·L－1 HCl溶液、1滴1 mol·L－1 NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A．依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应 B．对照组溶液X的组成可能是0.003 mol·L－1 KCl C．依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动 D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向 解析　FeCl3溶液的pH小于7，溶液显酸性，原因是FeCl3是强酸弱碱盐，Fe3＋在溶液中发生了水解，故A项正确；对照组溶液X加碱后溶液的pH的变化程度比加酸后的pH的变化程度大，而若对照组溶液X的组成是0.003 mol·L－1 KCl，则加酸和加碱后溶液的pH的变化应呈现轴对称的关系，故B项错误；在FeCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的pH的变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或加碱均引起了Fe3＋水解平衡的移动，故溶液的pH的变化比较缓和，故C项正确；FeCl3溶液水解出Fe(OH)3，故溶液的浑浊程度变大，则水解被促进，否则被抑制，故D项正确。‎ 答案　B ‎　盐类水解的综合应用(难度系数☆☆☆)‎ ‎【典例演示】 室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　)‎ 加入物质 结论 A ‎50 mL 1 mol·L－1H2SO4‎ 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO)‎ B ‎0.05 mol CaO 溶液中增大 C ‎50 mL H2O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变 D ‎0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变 解析　Na2CO3溶液中存在水解平衡CO＋H2OHCO＋OH－，所以溶液呈碱性。A项，向溶液中加入50 mL 1 mol·L－1H2SO4，Na2CO3与H2SO4 恰好反应生成0.05 mol Na2SO4，根据物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SO)，错误；B项，向Na2CO3溶液中加入0.05 mol CaO后，发生反应：CaO＋H2O===Ca(OH)2，生成0.05 mol Ca(OH)2，恰好与Na2CO3反应：Ca(OH)2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，则c(CO)减小，c(OH－)增大，c(HCO)减小，所以增大，正确；C项，加入50 mL H2O，CO的水解平衡正向移动，但c(OH－)减小，溶液中的OH－全部来源于水的电离，由于水电离出的H＋、OH－浓度相等，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小，错误；D项，加入的0.1 mol NaHSO4固体与0.05 mol Na2CO3恰好反应生成0.1 mol Na2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4 ，引入Na＋‎ ‎ ，所以c(Na＋)增大，错误。‎ 答案　B ‎【考法训练3】 (2017·安徽池州模拟)常温下，取适量的碳酸钠溶液，向其中逐滴滴加盐酸，生成的CO2的物质的量与滴加盐酸的体积关系如图所示，其中b＝2a。下列说法正确的是(　　)‎ A．点O溶液、点b溶液、点d溶液的pH都大于7‎ B．点b溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)＋c(Cl－)‎ C．点O溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3)‎ D．点a溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ 解析　Na2CO3与盐酸恰好完全反应生成NaCl、CO2和H2O，CO2溶于水生成H2CO3，所以溶液显酸性，即d点pH小于7，故A错误；点b溶液中NaHCO3和NaCl，溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)＋c(Cl－)，故B错误；Na2CO3溶液中CO发生两步水解，以第一步为主，第一步水解生成HCO和OH－，第二步水解生成H2CO3和OH－，所以溶液中c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3)，故C正确；点a溶液中溶质等物质的量的Na2CO3、NaHCO3和NaCl，CO水解程度大于HCO，所以c(HCO)＞c(CO)，则c(Na＋)＞c(HCO)＞c(Cl－)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D错误。‎ 答案　C ‎【考法训练4】 NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品中；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：‎ ‎(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是_______________________________‎ ‎_________________________________________________________________‎ ‎_________________________________(用必要的化学用语和相关文字说明)。‎ ‎(2)相同条件下，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中的c(NH)________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L－1NH4HSO4中的c(NH)。‎ ‎(3)如图是0.1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。‎ ‎①其中符合0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是________(填写字母)，导致pH随温度变化的原因是_____________________________________‎ ‎___________________________________________________________________。‎ ‎②20 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________。‎ 答案　(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3形成的胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水 ‎(2)小于 ‎(3)①Ⅰ　NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小　②10－3 mol·L－1‎ ‎【当场指导】‎ c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)。‎ 溶液中粒子浓度关系：‎ c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(H＋)＞c(CO)。‎ ‎高频考点三　沉淀溶解平衡 ‎ [考点精要]‎ ‎1．沉淀溶解平衡中理解误区 ‎(1)把沉淀溶解平衡误认为电离平衡。实际上如BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)是溶解平衡，因为BaSO4是强电解质，不存在电离平衡。‎ ‎(2)一定温度下，误认为溶解度受溶液中相同离子浓度的影响，因而Ksp会随之改变。实际上Ksp只受温度影响，温度不变则Ksp不变，如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而Ksp[Mg(OH)2]不变。‎ ‎(3)对于不同类型的物质，当Ksp相差不大时不能直接作为比较依据，可通过比较饱和溶液溶质的物质的量浓度确定溶解能力的强弱，如常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，不能判断前者溶解度大。‎ ‎2．溶解度曲线的全面认识 ‎(1)不同物质在各温度时的溶解度不同。‎ ‎(2)曲线交点的含义：表示两物质在某温度时有相同的溶解度。‎ ‎(3)能很快比较出两种物质在某温度范围内溶解度的大小。‎ ‎(4)多数物质溶解度随温度升高而增大(如KNO3)、有的变化不大(如NaCl)；少数随温度升高而降低[如Ca(OH)2]。‎ ‎(5)判断结晶的方法 ‎①溶解度受温度影响较小的(如NaCl)采取蒸发结晶的方法；‎ ‎②溶解度受温度影响较大的采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法；‎ ‎③‎ 带有结晶水的盐，一般采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法，特别应注意的是若从FeCl3溶液中结晶出FeCl3·6H2O晶体，应在HCl气氛中蒸发浓缩、冷却结晶。‎ ‎[考法指导]‎ ‎　溶解平衡的理解与应用(难度系数☆☆)‎ ‎【考法训练1】 下列说法中正确的是(　　)‎ A．饱和石灰水中加入一定量生石灰，溶液温度明显升高，pH增大 B．AgCl悬浊液中存在平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，往其中加入少量NaCl粉末，平衡向左移动，溶液中离子的总浓度减小 C．AgCl悬浊液中加入KI溶液，白色沉淀变成黄色，证明此条件下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)‎ D．硬水中含有较多的Ca2＋、Mg2＋、HCO、SO，加热煮沸可以完全除去其中的Ca2＋、Mg2＋‎ 解析　饱和石灰水中加入一定量生石灰，溶液温度明显升高，但Ca(OH)2的溶解度降低，溶液中c(OH－)减小，溶液的pH减小，A错；AgCl悬浊液中加入少量NaCl粉末，平衡向左移动，但离子的总浓度增大，B错；由沉淀的转化规律可得，Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，C对；加热煮沸硬水，只能软化具有暂时硬度的硬水，D错。‎ 答案　C ‎【考法训练2】 (2017·山西考前质检)室温时，向含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中加入少量NaBr固体，下列各项中增大的是(　　)‎ A．c(Ag＋) B. C．c(Cl－) D. 解析　向含有AgCl和AgBr固体的悬浊液中加入少量NaBr固体，溴离子浓度增大，使AgBr的溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，A错误；B项的比例式上下同乘c(Ag＋)，则转化为溶度积常数之比，溶度积常数只与温度有关，B错误；c(Ag＋)减小，使AgCl的溶解平衡正向移动，c(Cl－)增大，C正确；c(Ag＋)·c(Br－)不变，c(Cl－)增大，D项减小。‎ 答案　C ‎【当堂指导】‎ Ksp与物质溶解度的关系判断 ‎(1)对于组成形式相同的物质来说，Ksp越小，物质越难溶解或溶解度越小；组成形式(AmBn)不同的物质，Ksp越小且(m＋n)越小的物质越难溶。‎ ‎(2)Ksp的大小与沉淀转化的关系：组成形式相同的难溶物质，Ksp较大的沉淀易转化为Ksp较小的沉淀，但当二者Ksp相差不大时，反过来也可转化；对于组成形式(AmBn)不同的物质来说，一般情况下，Ksp较大且(m＋n)也较大的物质易转化为Ksp较小且(m＋n)也较小的物质。其他情况则需要通过计算才能确定。‎ ‎　溶解度曲线及Ksp的应用(难度系数☆☆☆)‎ ‎【典例演示】 (2017·揭阳一中、金山中学联考)已知卤化银AgX的沉淀溶解平衡曲线如图所示，横坐标p(Ag＋)＝－lg[c(Ag＋)]，纵坐标Y＝－lg[c(X－)]，下列说法正确的是(　　)‎ A．该温度下AgCl的Ksp约为1×10－15‎ B．a点可表示AgCl的过饱和溶液 C．b点时c(Ag＋)＝c(I－)‎ D．该温度下AgCl和AgBr的饱和溶液中：c(Cl－)＜c(Br－)‎ 解析　由题图可知，该温度下p(Ag＋)＝－lg[c(Ag＋)]＝5时，Y＝－lg[c(Cl－)]＝5，则c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－5 mol·L－1，AgCl的Ksp约为1×10－10，A项错误；a点在AgCl的沉淀溶解平衡曲线下方，表示AgCl的过饱和溶液，B项正确；b点表示AgI的不饱和溶液，c(Ag＋)＞c(I－)，C项错误；该温度下AgCl和AgBr的饱和溶液中：c(Cl－)＞c(Br－)，D项错误。‎ 答案　B ‎【考法训练3】 两种不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解需要吸收热量。下列说法正确的是(　　)‎ A．温度大小：T1＞T2‎ B．加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点 C．c点对应溶液在T1、T2温度下均有固体析出 D．a点和b点对应溶液的Ksp相等 解析　溶解吸热，则温度越高，溶度积越大，故T1＜T2，A项错误；加入BaCl2固体，c(Ba2＋)增大，但温度不变，Ksp不变，最终该点还在T1对应的曲线上，B项错误；T1时，c点对应溶液中有固体析出，T2时，c点对应溶液没有达到饱和状态，无固体析出，C项错误；a、b两点对应溶液的温度均为T1，温度不变，溶度积常数不变，D项正确。‎ 答案　D ‎【考法训练4】 氨水在工业上常用作沉淀剂。已知25 ℃时，Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10－38，Ksp[Al(OH)3]＝1.0×10－32。向一定浓度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水。当溶液中Fe3＋和Al3＋沉淀完全[c(Fe3＋)、c(Al3＋)均小于1×10－5 mol·L－1]时，调节溶液的pH应略大于(　　)‎ A．3 B．5‎ C．9 D．11‎ 解析　溶液中Fe3＋恰好沉淀完全时，c(OH－)＝＝1×10－11 mol·L－1，pH＝3；溶液中Al3＋恰好沉淀完全时，c(OH－)＝＝1×10－9 mol·L－1，pH＝5。故当溶液中Fe3＋和Al3＋沉淀完全时，调节溶液的pH应略大于5，B项正确。‎ 答案　B ‎【当堂指导】‎ 溶解度曲线解题要点 ‎(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。‎ ‎(2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。‎ ‎(3)比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。‎ ‎(4)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。‎ ‎[模型示例]‎ ‎【示例1】 (2016·江苏化学)H2C2O4为二元弱酸。20 ℃时，配制一组c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 mol·L－1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(双选)(　　)‎ A．pH＝2.5的溶液中：c(H2C2O4)＋c(C2O)＞c(HC2O)‎ B．c(Na＋)＝0.100 mol·L－1的溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)‎ C．c(HC2O)＝c(C2O)的溶液中：c(Na＋)＞0.100 mol·L－1＋c(HC2O)‎ D．pH＝7.0的溶液中：c(Na＋)＞2c(C2O)‎ ‎[分析建模]‎ ‎[模型解题]‎ 答案　BD ‎【示例2】 (2017·江西八所重点中学联考)在某温度时，将n mol·L－1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是(　　)‎ A．a点Kw＝1.0×10－14‎ B．水的电离程度：b＞c＞a＞d C．b点：c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ D．25 ℃时NH4Cl水解平衡常数为(n－1)×10－7(用n表示)‎ ‎[分析建模]‎ 向弱酸(或强酸)溶液中逐滴滴入强碱(或弱碱)溶液，离子浓度、pH有一定的变化规律。现以向CH3‎ COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液为例进行分析，以能够对该类题有一个整体把握。‎ 上图一目了然，可以很清楚地得出不同情况下溶液中的pH、离子浓度的关系。‎ ‎[模型解题]‎ 答案　D ‎[当堂应用]‎ ‎【应用1】 25 ℃条件下，下列溶液中的粒子浓度关系正确的是(　　)‎ A．浓度相同的①CH3COONa溶液、②NaClO溶液、③NaCl溶液的c(H＋)：②＞①＞③‎ B．NaHC2O4溶液中，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(C2O)＋c(HC2O)‎ C．NaOH溶液和NH4Cl溶液混合至溶液呈中性，则混合后的溶液中，c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)‎ D．pH＝6的NaHSO3溶液中：c(SO)－c(H2SO3)＝9.9×10－6 mol·L－1‎ 解析　CH3COONa和NaClO在溶液中均水解，但后者水解程度大，溶液碱性较强，即c(H＋)较小，NaCl不水解，c(H＋)最大，故c(H＋)：③＞①＞②，A项错误；根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O)＋c(HC2O)，B项错误；根据电荷守恒得：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)，溶液呈中性：c(OH－)＝c(H＋)，故c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)，C项正确；pH＝6的NaHSO3溶液中，根据电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)===2c(SO)＋c(OH－)＋c(HSO)，根据物料守恒得：‎ c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，联立得质子守恒式：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，则c(SO)－c(H2SO3)＝c(H＋)－c(OH－)＝10－6 mol·L－1－10－8 mol·L－1＝9.9×10－7 mol·L－1，D项错误。‎ 答案　C ‎【应用2】 25 ℃时，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液中，c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A．25 ℃时，CH3COOH的电离常数K＝5×10－2.75‎ B．随pH增大，增大 C．pH＝4的混合溶液中c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ D．pH＝5的混合溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＋c(CH3COOH)－c(OH－)＝0.1 mol·L－1‎ 解析　25 ℃时、pH＝4.75时，混合溶液中c(H＋)＝1×10－4.75 mol·L－1，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)＝0.050 mol·L－1，则CH3COOH的电离常数K＝＝1×10－4.75，A项错误；由K＝可得：＝，随pH增大，c(H＋)减小，K保持不变，故减小，B项错误；由题图可知，pH＝4的混合溶液中c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)，C项错误；根据电荷守恒，pH＝5的混合溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则有：c(H＋)＋c(Na＋)＋c(CH3COOH)－c(OH－)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(CH3COOH)－c(OH－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，D项正确。‎ 答案　D 一、选择题 ‎1．下列说法正确的是(　　)‎ A．中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的NaOH的物质的量相等 B．若NaHA溶液中pH＜7，则H2A一定是强酸 C．将NaOH溶液加入到NH4Cl溶液至中性时，溶液中c(NH)＝c(Cl－)‎ D．常温下，将pH＝11的Ba(OH)2溶液加水稀释10倍后，溶液的pH＝12‎ 解析　A项，由题意可知n(HCl)＝n(CH3COOH)，所以二者消耗的NaOH的物质的量相等，正确；B项，NaHA溶液的pH＜7，只能说明HA－的电离程度大于水解程度，并不能说明H2A一定是强酸，例如NaHSO3溶液的pH＜7，H2SO3不是强酸，错误；C项，将NaOH溶液加入到NH4Cl溶液至中性时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)，错误；D项，强碱溶液稀释10倍，pH应该减小1，错误。‎ 答案　A ‎2．(2017·银川模拟)下列说法不正确的是(　　)‎ A．常温下，在0.1 mol·L－1的HNO3溶液中，由水电离出的c(H＋)＜ B．浓度为0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液：c(H2CO3)＞c(CO)‎ C．25 ℃时，AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同 D．冰醋酸中逐滴加水，溶液的导电性、醋酸的电离程度、pH均先增大后减小 解析　在0.1 mol·L－1的HNO3溶液中，由水电离出的c(H＋)为10－13 mol·L－1＜，A正确；浓度为0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液水解大于电离，c(H2CO3)＞c(CO)，B正确；温度不变，AgCl固体的溶度积不变，C正确；冰醋酸中逐滴加水，溶液的导电性先增大后减小，醋酸的电离程度增大，溶液的pH先减小后增大，D错误。‎ 答案　D ‎3．某温度下，有pH相同的H2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液，在H2SO4溶液中由水电离出的H＋浓度为10－amol·L－1，在Al2(SO4)3溶液中由水电离的H＋浓度为10－bmol·L－1，由此温度下的Kw为(　　)‎ A．1×10－14 B．1×10－2a C．1×10－(7＋a) D．1×10－(a＋b)‎ 解析　根据描述，H2SO4溶液中，c(H＋)＝＝，H2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液的pH相同，即＝10－b，可求出此温度下的Kw。‎ 答案　D ‎4．某温度下，pH＝11的氨水和NaOH溶液分别加水稀释100倍，溶液的pH随溶液体积变化的曲线如图所示。据图判断错误的是(　　)‎ A．a一定大于9‎ B．Ⅱ为氨水 C．稀释后氨水中水的电离程度比NaOH溶液中水的电离程度大 D．恰好完全中和相同体积、pH＝11的两溶液时，消耗相同浓度的稀硫酸的体积：V(NaOH)＜V(氨水)‎ 解析　pH＝11的氨水和NaOH溶液分别加水稀释100倍，氨水稀释过程中电离程度增大，pH变化较小，故Ⅰ为NaOH溶液，Ⅱ为氨水，B项正确；pH＝11的NaOH溶液稀释100倍后溶液的pH＝9，故a＞9，A项正确；稀释后氨水电离出的c(OH－)大于NaOH溶液电离出的c(OH－)，故氨水中水的电离程度小于NaOH溶液中水的电离程度，C项错误；pH＝11的氨水和NaOH溶液，NH3·H2O的物质的量浓度大于NaOH的物质的量浓度，则恰好完全中和相同体积的两溶液时，消耗相同浓度的稀硫酸的体积：V(NaOH)＜V(氨水)，D项正确。‎ 答案　C ‎5．(2016·河南洛阳三月统考)常温下，醋酸和NH3·H2O的电离平衡常数均为1.8×10－5。向10 mL 0.1 mol·L－1的氨水中滴加相同浓度的CH3COOH溶液(温度变化忽略不计)，在滴加过程中(　　)‎ A．水的电离程度始终增大 B．c(NH)与c(NH3·H2O)之和始终保持不变 C.始终减小 D．当加入CH3COOH溶液的体积为10 mL时，溶液pH＞7‎ 解析　开始时，溶液的碱性逐渐减弱，c(OH－)减小，水的电离程度逐渐增大，当醋酸过量后，溶液中氢离子浓度逐渐增大，水的电离程度逐渐减小，A错误；溶液的体积增大，n(NH)与n(NH3·H2O)的和不变，所以c(NH)与c(NH3·H2O)之和减小，B错误；已知Ka＝，Ka只与温度有关，加醋酸，溶液中c(OH－)减小，则c(H＋)增大，所以减小，C正确；当加入CH3COOH溶液的体积为10 mL时，醋酸和一水合氨的物质的量相等，由于两者的电离常数相等，所以溶液显中性，D错误。‎ 答案　C ‎6．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为100 mL的两种一元酸HX、HY的溶液中，分别加入NaOH固体，lgc(H＋)/c(OH－)随加入NaOH的物质的量的变化如图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A．HX的酸性弱于HY B．a点由水电离出的c(H＋)＝10－12 mol·L－1‎ C．c点溶液中：c(Y－)＞c(HY)‎ D．b点时酸碱恰好完全反应 解析　未加氢氧化钠时，相同浓度溶液中，HX的lg＝12，而HY的lg＜9，由于c(H＋)×c(OH－)＝Kw，则HX溶液中氢离子浓度更大，故HX的酸性强于HY，故A错误；a点溶液lg＝12，结合c(H＋)×c(OH－)＝10－14，可知c(OH－)＝10－13 mol·L－1，水电离出的c(H＋)等于溶液中c(OH－)，即a点由水电离出的c(OH－)＝10－13 mol·L－1，故B错误；c点溶液lg＝6，结合c(H＋)×c(OH－)＝10－14，可知c(H＋)＝10－4 mol·L－1‎ ‎，溶液呈酸性，此时溶液为等浓度的HY、NaY混合溶液，说明HY的电离程度大于Y－的水解程度，则c点溶液中：c(Y－)＞c(HY)，故C正确；HY为0.01 mol，b点加入NaOH为0.008 mol，二者按物质的量1∶1反应，故HY有剩余，故D错误。‎ 答案　C ‎7．关于FeCl3进行的实验，下列预测或解释正确的是(　　)‎ 选项 实验 预测或解释 A 蒸发FeCl3溶液 得到FeCl3固体 B 在黄色的FeCl3溶液中加入FeCl3固体，溶液黄色加深 FeCl3的水解程度变大，FeCl3浓度减小 C 将黄色的FeCl3溶液微热，溶液呈红褐色 水解反应ΔH＞0‎ D 在FeCl3溶液中，加入KHCO3溶液 有CO2产生，但无Fe(OH)3沉淀生成 解析　FeCl3水解且生成的HCl易挥发，蒸干最终得到的是Fe(OH)3而不是FeCl3固体，A项错误；加入FeCl3固体，使FeCl3的水解平衡正向移动，虽然FeCl3浓度增大，但是水解程度变小，B项错误；红褐色液体为Fe(OH)3胶体，说明加热促进了FeCl3的水解，C项正确；Fe3＋与HCO发生相互促进的水解反应，生成CO2，也生成Fe(OH)3沉淀，D项错误。‎ 答案　C ‎8．已知：H2SO3HSO＋H＋　Ka1、HSOSO＋H＋　Ka2。常温下，向某浓度的H2SO3溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中H2SO3、HSO、SO三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是(　　)‎ A．曲线3表示的微粒是SO B．溶液的pH＝4.2时：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)‎ C．常温下，＝1 000‎ D．溶液的pH＝1.2时：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2SO3)‎ 解析　由题图可知，曲线1、2、3表示的微粒分别是H2SO3、HSO、SO，A项正确；溶液的pH＝4.2时，根据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)，B项错误；溶液的pH＝1.2时，c(H2SO3)＝c(HSO)，Ka1＝＝1×10－1.2，溶液的pH＝4.2时，c(HSO)＝c(SO)，Ka2＝＝1×10－4.2，则＝1 000，C项正确；溶液的pH＝1.2时，c(H2SO3)＝c(HSO)，且c(SO)＝0，根据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)，则有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2SO3)，D项正确。‎ 答案　B ‎9．(2017·湖南郴州质检)用0.1 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定体积均为20 mL、浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和HX溶液，溶液的pH随加入NaOH溶液体积变化如图。下列说法中正确的是(　　)‎ A．HX为强酸 B．M点c(HX)＜c(X－)‎ C．N点c(Na＋)＞c(X－)且有c(Na＋)＝c(X－)＋c(HX)‎ D．P点c(Cl－)＝0.05 mol·L－1‎ 解析　未滴定时，0.1 mol·L－1盐酸pH为1，由图可知，0.1 mol/L HX溶液的pH＞5，则HX为弱酸，A错误；M点为等浓度NaX、HX混合溶液，假如不考虑水解和电离，则c(HX)＝c(X－)，根据溶液呈碱性，说明X－‎ 的水解程度大于HX的电离程度，故c(HX)＞c(X－)，B错误；N点溶质为NaX，X－会发生水解，故c(Na＋)＞c(X－)，由物料守恒可知，c(Na＋)＝c(X－)＋c(HX)，C正确；P点c(Cl－)＝＝0.067 mol·L－1，D错误。‎ 答案　C ‎10．(2017·江苏化学，14改编)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是(　　)‎ A．浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者小于后者 B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等 C．0.2 mol·L－1 HCOOH与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合后的溶液中：‎ c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)‎ D．0.2 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)：‎ c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)‎ 解析　A项，由电荷守恒有c(Na＋) ＋c(H＋) ＝c(HCOO－) ＋c(OH－)，c(Cl－) ＋c(OH－) ＝c(NH ) ＋c(H＋)，因Kb(NH3·H2O)＜Ka(HCOOH)，同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO－水解程度小于后者NH 的水解程度，即前者水解产生的c(OH－)小于后者水解产生的c(H＋)，有前者溶液中c(H＋)大于后者溶液中c(OH－)，c(Na＋) ＝c(Cl－)，则c(Na＋) ＋c(H＋) >c(Cl－) ＋c(OH－) ，错误；B项，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH时，c(CH3COOH)>c(HCOOH)，用NaOH滴定时，CH3COOH消耗的NaOH多，错误；C项，此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液，质子守恒式有c(HCOO－) ＋ 2c(OH－) ＝ 2c(H＋) ＋c(HCOOH)[可由电荷守恒式c(Na＋) ＋c(H＋) ＝c(HCOO－) ＋c(OH－)和物料守恒式2c(Na＋)＝c(HCOO－) ＋c(HCOOH)处理得到]，错误；D项，当两者等体积混合时，得等浓度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若不考虑CH3COOH的电离和CH3COO－的水解，有c(CH3COO－)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离(CH3COOH CH3COO－＋ H＋)大于CH3COO－的水解，有c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，正确。‎ 答案　D ‎11．某些盐能溶解沉淀，利用下表三种试剂进行实验，相关分析不正确的是(　　)‎ 编号 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ 分散质 Mg(OH)2‎ HCl NH4Cl 备注 悬浊液 ‎1 mol·L－1‎ ‎1 mol·L－1‎ A.向①中加入酚酞，溶液显红色说明物质的“不溶性”是相对的 B．分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积的②和③，沉淀均能快速彻底溶解 C．①③混合后发生反应：Mg(OH)2(s)＋2NHMg2＋＋2NH3·H2O D．向①中加入②，c(OH－)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动 解析　A项，使酚酞显红色的溶液呈碱性，说明Mg(OH)2在水中有一定的溶解，电离的OH－使溶液呈碱性，正确；B项，Mg(OH)2与NH4Cl溶液反应速率较小，沉淀不能快速彻底溶解，错误；C项，NH结合Mg(OH)2悬浊液中的OH－，促进Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动，促使Mg(OH)2沉淀溶解，正确；D项，盐酸能够与Mg(OH)2发生中和反应，促使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动，正确。‎ 答案　B ‎12．(2016·黄冈模拟)在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确的是(　　)‎ A．T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等 B．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点 C．T ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8‎ D．图中a＝×10－4‎ 解析　一种物质的Ksp只与温度有关，A正确；向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4后，沉淀溶解平衡向左移动，导致c(Ag＋)减小，而图像中由Y点变成X 点的过程中，c(Ag＋)保持不变，B正确；T ℃时，Ag2CrO4的Ksp＝c(CrO)·c2(Ag＋)＝(1×10－5)×(1×10－3)2＝1×10－11，C错误；温度不变Ksp＝c(CrO)·c2(Ag＋)＝(1×10－5)×(1×10－3)2＝a2×5×10－4，解得a＝×10－4，D正确。‎ 答案　C 二、非选择题 ‎13．(1)一定温度下，向1 L 0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入0.1 mol CH3 COONa固体，溶液中＝________(填“增大”“减小”或“不变”)。‎ ‎(2)常温下，将V mL 0.100 0 mol·L－1氢氧化钠溶液逐滴加入20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液中，充分反应。当溶液pH＝7，此时V的取值________20.00(填“＞”“＜”或“＝”)，此时溶液中c(Na＋)、c(CH3COO－)、c(H＋)、c(OH－)的大小关系为____________________。(忽略溶液体积的变化)‎ ‎(3)常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 HCl溶液40 mL，溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数随溶液c(H＋)变化的情况如下图，回答下列问题：‎ 若将Na2CO3和NaHCO3混合物配成溶液，则此溶液的pH的取值范围是________。‎ 解析　(1)醋酸的电离平衡常数K＝，只与温度有关。‎ ‎(2)若氢氧化钠溶液与醋酸等体积混合，溶液呈碱性，如果溶液pH＝7，则V＜20.00；因溶液的pH＝7，所以得c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)。‎ ‎(3)根据图象分析Na2CO3和NaHCO3共存时溶液的pH为8＜pH＜12。‎ 答案　(1)不变 ‎(2)＜　c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)‎ ‎(3)8＜pH＜12‎ ‎14．(2017·湛江模拟)弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于化学平衡。‎ Ⅰ.已知H2A在水中存在以下平衡：‎ H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。‎ ‎(1)常温下NaHA溶液的pH________(填字母)，原因是 ‎_______________________________________________________________。‎ A．大于7 B．小于7‎ C．等于7 D．无法确定 ‎(2)某温度下，若向0.1 mol·L－1的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1 KOH溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的体积变化)。此时该混合溶液中的下列关系一定正确的是________。‎ A．c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14‎ B．c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)‎ C．c(Na＋)＞c(K＋)‎ D．c(Na＋)＋c(K＋)＝0.05 mol·L－1‎ ‎(3)已知常温下H2A的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡：CaA(s)Ca2－(aq)＋A2－(aq)　ΔH＞0。若要使该溶液中Ca2＋浓度变小，可采取的措施有________。‎ A．升高温度 B．降低温度 C．加入NH4Cl晶体 D．加入Na2A固体 Ⅱ.含有Cr2O的废水毒性较大，某工厂废水中含5.0×10－3 mol·L－1的Cr2O。为了使废水的排放达标，进行如下处理：‎ Cr2OCr3＋、Fe3＋Cr(OH)3、Fe(OH)3‎ ‎(1)该废水中加入绿矾和H＋，发生反应的离子方程式为 ‎_________________________________________________________________。‎ ‎(2)若处理后的废水中残留的c(Fe3＋)＝2.0×10－13 mol·L－1，则残留的Cr3＋的浓度为________。(已知：Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Cr(OH)3]＝6.0×10－31)‎ 答案　Ⅰ.(1)B　NaHA只能发生电离，不能发生水解 ‎(2)BC　(3)BD Ⅱ.(1)Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O ‎(2)3.0×10－6 mol·L－1‎ ‎15．毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下：‎ ‎(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是________。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。‎ a．烧杯 b．容量瓶 c．玻璃棒 d．滴定管 ‎(2)‎ Ca2＋‎ Mg2＋‎ Fe3＋‎ 开始沉淀时的pH ‎11.9‎ ‎9.1‎ ‎1.9‎ 完全沉淀时的pH ‎13.9‎ ‎11.1‎ ‎3.2‎ 加入NH3·H2O调节pH＝8可除去________(填离子符号)，滤渣Ⅱ中含________(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量，原因是_________________________。‎ 已知：Ksp(BaC2O4)＝1.6×10－7，Ksp(CaC2O4)＝2.3×10－9。‎ ‎(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。‎ 已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O　Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓‎ 步骤Ⅰ 移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。‎ 步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ 相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。‎ 滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为________ mol·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。‎ 解析　(1)充分研磨的目的是增大反应物的接触面积，从而使反应速率加快。配制一定质量分数的溶液，可以算出所需37%的盐酸及水的体积，然后在烧杯中稀释，为加速溶解，要用玻璃棒进行搅拌。(2)根据流程图及表格中数据可知，加入NH3·H2O调节pH＝8时，只有Fe3＋完全沉淀而除去。加入NaOH，调pH＝12.5，对比表格中数据可知，此时Mg2＋完全沉淀，Ca2＋部分沉淀，所以滤渣Ⅱ中含Mg(OH)2、Ca(OH)2。根据Ksp(BaC2O4)＝1.6×10－7，H2C2O4过量时Ba2＋会转化为BaC2O4沉淀，从而使BaCl2·2H2O的产量减少。(3)“0”刻度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl2～CrO～H＋，则有c(BaCl2)×y×10－3L＝b mol·L－1×(V0－V1)×10－3 L，解得c(BaCl2)＝ mol·L－1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V1变小，Ba2＋浓度测量值将偏大。‎ 答案　(1)增大接触面积从而使反应速率加快　ac ‎(2)Fe3＋　Mg(OH)2、Ca(OH)2　H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品的产量减少 ‎(3)上方　　偏大 加练6　反应过程中粒子变化 ‎1．电解质溶液的电导率越大，导电能力越强。用0.100 mol·L－1的NaOH溶液滴定10.00 mL浓度均为0.100 mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．曲线①代表滴定HCl溶液的曲线 B．A点溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝0.1 mol·L－1‎ C．在相同温度下，A、B、C三点溶液中水的电离程度：C＜B＜A D．D点溶液中：c(Cl－)＝2c(OH－)－2c(H＋)‎ 解析　A项，由分析可知，曲线①代表滴定CH3COOH溶液的曲线，错误；B项，根据电荷守恒得：c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝c(Na＋)＝0.05 mol·L－1‎ ‎，错误；C项，酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，C点溶质为NaCl，A点溶质为CH3COONa，促进水电离，B点为等物质的量浓度的CH3COONa和NaOH，NaOH会抑制水的电离，所以在相同温度下，水电离的c(H＋)：B＜C＜A，错误；D项，D点溶液中，c(Na＋)＝1.5c(Cl－)，溶液中电荷守恒为：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，则c(Cl－)＝2c(OH－)－2c(H＋)，正确。‎ 答案　D ‎2．25 ℃时，取浓度均为0.1 mol·L－1的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL，分别用0.1 mol·L－1 NaOH溶液、0.1 mol·L－1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．曲线Ⅰ：滴加溶液到10 mL时：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)‎ B．曲线Ⅱ：滴加溶液到10 mL时：c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2[c(OH－)－c(H＋)]‎ C．曲线Ⅱ：滴加溶液在10～20 mL之间存在：c(NH)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋)‎ D．曲线Ⅰ：滴加溶液到20 mL时：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)‎ 解析　曲线Ⅰ为向氨水中滴加盐酸：滴加盐酸到10 mL时溶液呈碱性，A错；c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2[c(H＋)－c(OH－)]，B错；曲线Ⅱ是向醋酸中滴加氢氧化钠溶液，C错。‎ 答案　D ‎3．常温下，向100 mL 0.01 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.02 mol·L－1 MOH溶液，图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况(体积变化忽略不计)。下列说法中不正确的是(　　)‎ A．MOH为一元弱碱 B．MA稀溶液pH＜7‎ C．N点水的电离程度大于K点水的电离程度 D．K点对应的溶液的pH＝10，则c(MOH)＋c(OH－)－c(H＋)＝0.01 mol·L－1‎ 解析　A项，0.01 mol·L－1 HA溶液中pH＝2，则HA是强酸，与50 mL MOH溶液恰好反应后，溶液呈酸性，与51 mL MOH溶液反应后，恰好呈中性，说明MOH为弱碱，故A正确；B项，HA是强酸，MOH为弱碱，MA是强酸弱碱盐，其稀溶液pH＜7，故B正确；C项，由图像可知，N点溶液呈中性，水电离的H＋为10－7 mol·L－1，K点溶液呈碱性，MOH电离的OH－抑制了水电离，水电离的H＋小于10－7mol·L－1，所以N点水的电离程度大于K点水的电离程度，故C正确；D项，在K点时混合溶液体积是碱溶液的2倍，根据物料守恒结合溶液体积变化知，c(MOH)＋c(M＋)＝0.01 mol·L－1，根据电荷守恒得：c(M＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，c(MOH)＋c(OH－)－c(H＋)＝c(M＋)－c(A－)＋c(MOH)＝0.01 mol·L－1－0.005 mol·L－1＝0.005 mol·L－1，故D错误。‎ 答案　D ‎4．(2016·天津理综，6)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是(　　)‎ A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) ‎ C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－) ‎ D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)‎ 解析　A项，根据图像知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD，正确； B项，滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B－水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正确；C项，pH＝7时，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的NaOH的体积不同，故三种阴离子的浓度也不同，错误；D项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正确。‎ 答案　C ‎5．(2017·邯郸模拟)25 ℃时，向100 mL 1 mol·L－1 H2SO3溶液中逐渐滴入1 mol·L－1的NaOH溶液，含硫物质的分布分数δ(平衡时某物质的浓度与各物质浓度之和的比)与pH的关系如图所示(已知：pK＝－1g K，25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19)。下列说法不正确的是(　　)‎ A．pH＝1.85时，c(H2SO3)＝c(HSO)‎ B．pH＝6时，c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)‎ C．pH＝7.19时，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)‎ D．加入150 mL NaOH溶液时，3c(Na＋)＝2c(H2SO3)＋2c(HSO)＋2c(SO)‎ 解析　A项，含硫酸物质的分布分数为δ为0.50时c(H2SO3)＝c(HSO ‎)，pH＝1.85，故A正确；B项，pH＝6时溶液中主要的离子是HSO和少量SO，溶液显酸性，c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)，故B正确；C项，pH＝7.19时溶液为Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，故C正确；D项，加入150 mL NaOH溶液时溶液中为等物质的量的Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，溶液中存在物料守恒，分析可知：2c(Na＋)＝3c(H2SO3)＋3c(HSO)＋3c(SO)，故D错误；故选D。‎ 答案　D ‎6．25 ℃时，向盛有50 mL pH＝3的HA溶液的绝热容器中加入1.0 mol·L－1 pH＝14的NaOH溶液，加入NaOH溶液的体积(V)与所得混合溶液的温度(T)的关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A．HA溶液的物质的量浓度为0.10 mol·L－1‎ B．a→b的过程中，混合溶液中不可能存在：c(A－)＝c(Na＋)‎ C．b→c的过程中，温度降低的主要原因是溶液中A－发生了水解反应 D．25 ℃时，HA的电离常数K约为1.25×10－6‎ 解析　NaOH溶液和HA溶液恰好完全中和时，所得混合溶液的温度最高，则恰好完全中和时消耗NaOH溶液的体积为40 mL，故HA溶液的物质的量浓度为＝0.80 mol·L－1，A项错误；0.80 mol·L－1 HA溶液的pH＝3，说明HA为弱酸，a→b的过程中，混合溶液的溶质为NaA和HA，则混合溶液可能呈中性，存在：c(A－)＝c(Na＋)，B项错误；b→c的过程中，温度降低的主要原因是在b点恰好完全中和，继续滴加氢氧化钠溶液不再发生反应，溶液温度逐渐降低(相当于向热水中加冷水)，C项错误；25 ℃时，HA的电离常数K＝＝≈1.25×10－6，D项正确。‎ 答案　D ‎7．常温常压下，将a mol CO2气体通入1 L b mol/L的NaOH溶液中，下 列对所得溶液的描述不正确的是(　　)‎ A．当a＝2b时，随着CO2气体的通入，溶液中由水电离出的c(H＋)有如图变化关系 B．当a＝b时，所得溶液中存在：c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)‎ C．当2a＝b时，所得溶液中存在：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)‎ D．当<<1时，所得溶液中一定存在：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)‎ 解析　当a＝2b时，n(CO2)∶n(NaOH)＝2b mol∶b mol＝2∶1，随着CO2气体的通入，发生的反应依次为2NaOH＋CO2===Na2CO3＋H2O、Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3、CO2＋H2O===H2CO3，酸或碱抑制水的电离，强碱弱酸盐促进水的电离，CO的水解程度比HCO的水解程度大，刚开始时溶液中的溶质是NaOH，抑制水的电离，当转化为Na2CO3时促进水的电离，再转化为NaHCO3时也促进水的电离，但促进水电离的程度减小，随着CO2的继续通入，生成H2CO3，H2CO3电离出的H＋抑制水的电离，A项正确。当a＝b时，CO2与NaOH恰好完全反应生成NaHCO3，根据质子守恒可知：c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，B项正确。当2a＝b时，CO2与NaOH恰好完全反应生成Na2CO3，Na2CO3溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)，C项正确。当＜＜1时，所得溶液为Na2CO3和NaHCO3的混合溶液，结合物料守恒可知在此溶液中c(Na＋)≠c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，D项错误。‎ 答案　D