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- 2022-04-12 发布
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微考点731.(2018·黄山月考)废弃物的综合利用既有利于节约资源,又有利于保护环境。实验室利用废旧电池的铜帽(Cu、Zn总含量约为99%)回收Cu并制备ZnO的部分实验过程如下:(1)①铜帽溶解时加入H2O2的目的是______________________________________________________________________________________________________________(用化学方程式表示)。②铜帽溶解完全后,需将溶液中过量的H2O2除去。除去H2O2的简便方法是_______________。(2)为确定加入锌灰(主要成分为Zn、ZnO,杂质为铁及其氧化物)的量,实验中需测定除去H2O2后溶液中Cu2+的含量。实验操作:准确量取一定体积的含有Cu2+的溶液于带塞锥形瓶中,加适量水稀释,调节溶液pH=3~4,加入过量的KI,用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。上述过程中反应的离子方程式如下:2Cu2++4I-===2CuI(白色)↓+I22S2O+I2===2I-+S4O①滴定选用的指示剂为________,滴定终点观察到的现象为____________________________。②若滴定前溶液中的H2O2没有除尽,所测定的Cu2+含量将会________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。(3)已知pH>11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2-。下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0mol·L-1计算)。开始沉淀的pH沉淀完全的pHFe3+1.13.2Fe2+5.88.8Zn2+5.98.9实验中可选用的试剂:30%H2O2溶液、1.0mol·L-1HNO3溶液、1.0mol·L-1NaOH溶液。由除去铜的滤液制备ZnO的实验步骤依次为n①________________________________________________________________________;②________________________________________________________________________;③过滤;④________________________________________________________________________;⑤过滤、洗涤、干燥;⑥900℃煅烧。2.(2018·广东五校协作体第一次联考)利用工业冶炼硫酸铜(含有Fe2+、AsO、Ca2+等杂质)提纯制备电镀硫酸铜的生产流程如下:已知:①Fe3+、Cu2+开始沉淀的pH分别为2.7、5.4,完全沉淀的pH分别为3.7、6.4。②Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20。③AsO+H2O2+H+===H3AsO4,H3AsO4+Fe3+===FeAsO4↓+3H+。(1)溶解操作中需要配制含铜32g·L-1的硫酸铜溶液1.0L,需要称量冶炼级硫酸铜的质量至少为________g。(2)测定溶解液中的Fe2+的浓度,可用KMnO4标准溶液滴定,取用KMnO4溶液应使用________(填“酸式”或“碱式”)滴定管,其中反应的离子方程式为____________________________________________________________________________________________________。若要检验调节pH后溶液中的Fe3+已除尽的方法是____________________________________。(3)氧化后需要将溶液进行稀释及调节溶液的pH=5,则稀释后的溶液中铜离子浓度最大不能超过______mol·L-1。(4)固体Ⅰ的主要成分除FeAsO4、Fe(OH)3外还有________,由溶液Ⅰ获得CuSO4·H2O,需要经过________、__________、过滤、洗涤、干燥操作。(5)利用以上电镀硫酸铜作为电解质,电解粗铜(含锌、银、铂杂质)制备纯铜,写出阳极发生的电极反应:____________________________________________________________________。3.(2018·江西质检)PFS是水处理中重要的絮凝剂,下图是以回收的废铁屑为原料制备PFS的一种工艺流程。(1)酸浸槽以及聚合釜中用到的酸应是_______n_;PFS中铁元素的化合价为________________;在酸浸槽中,为了提高浸出率,可以采取的措施有_____________________________(写两条)。(2)若废铁屑中含有较多铁锈(Fe2O3·xH2O),则酸浸时反应的化学方程式有________________________________________________________________________________________________。(3)如果反应釜中用H2O2作氧化剂,则反应的离子方程式为_____________________________;生产过程中,发现反应釜中产生了大量的气体,且温度明显升高,其原因可能是____________________________________________________________________________________________。(4)聚合釜中溶液的pH必须控制在一定的范围内。如果溶液酸性过强,造成的后果是_______________________________________________________________________________________。如果溶液酸性太弱又会生成大量的氢氧化铁沉淀。若溶液中Fe3+的浓度为1mol·L-1,当Fe3+开始沉淀时,溶液的pH约为________。[已知Fe(OH)3的Ksp≈1.0×10-39]。4.(2019·郑州市统一测试)As2O3在医药、电子等领域有重要应用。某含砷元素(As)的工业废水经如下流程转化为粗As2O3。(1)“碱浸”的目的是将废水中的H3AsO3和H3AsO4转化为盐。H3AsO4转化为Na3AsO4反应的化学方程式是_________________________________________________________________。(2)“氧化”时,1molAsO转化为AsO至少需要O2______mol。(3)“沉砷”是将砷元素转化为Ca5(AsO4)3OH沉淀,发生的主要反应有:a.Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0b.5Ca2++OH-+3AsOCa5(AsO4)3OH ΔH>0研究表明:“沉砷”的最佳温度是85℃。用化学平衡原理解释温度高于85℃后,随温度升高沉淀率下降的原因:__________________________________________________________________________________________________。(4)“还原”过程中H3AsO4转化为H3AsO3,反应的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________。(5)“还原”后加热溶液,H3AsO3分解为As2O3,同时结晶得到粗As2O3。As2O3在不同温度和不同浓度硫酸中的溶解度(S)曲线如图所示。为了提高粗As2O3的沉淀率,“结晶”过程进行的操作是_____________________________________________________________________。n(6)下列说法中,正确的是________(填字母)。a.粗As2O3中含有CaSO4b.工业生产中,滤液2可循环使用,提高砷的回收率c.通过先“沉砷”后“酸化”的操作,可以达到富集砷元素的目的5.(2019·徐州调研)碲(Te)广泛用于彩色玻璃和陶瓷。工业上用精炼铜的阳极泥(主要含有TeO2,少量Ag、Au)为原料制备单质碲的一种工艺流程如图:已知TeO2微溶于水,易溶于较浓的强酸和强碱。(1)“碱浸”时发生反应的离子方程式为____________________________________________________________________________________________________________________________。(2)碱浸后的“滤渣”可以部分溶于稀硝酸,发生反应的化学方程式是___________________。(3)“沉碲”时控制溶液的pH为4.5~5.0,生成TeO2沉淀。酸性不能过强,其原因是_______________________________________________________________________________;防止局部酸性过强的操作方法是___________________________________________________。(4)“酸溶”后,将SO2通入TeCl4酸性溶液中进行“还原”得到碲,该反应的化学方程式是_______________________________________________________________________________。(5)25℃时,亚碲酸(H2TeO3)的Ka1=1×10-3,Ka2=2×10-8。①0.1mol·L-1H2TeO3溶液的电离度α约为____________。(α=×100%)②0.1mol·L-1的NaHTeO3溶液中,下列粒子的物质的量浓度关系正确的是________(填字母)。A.c(Na+)>c(HTeO)>c(OH-)>c(H2TeO3)>c(H+)B.c(Na+)+c(H+)=c(HTeO)+c(TeO)+c(OH-)C.c(Na+)=c(TeO)+c(HTeO)+c(H2TeO3)D.c(H+)+c(H2TeO3)=c(OH-)+c(TeO)n答案精析1.(1)①Cu+H2O2+H2SO4===CuSO4+2H2O ②加热(至沸)(2)①淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液蓝色褪去且半分钟不恢复 ②偏高(3)①向滤液中加入适量30%H2O2溶液,使其充分反应②滴加1.0mol·L-1NaOH溶液,调节溶液pH约为5(或3.2≤pH<5.9),使Fe3+沉淀完全④向滤液中滴加1.0mol·L-1NaOH溶液,调节溶液pH约为10(或8.9≤pH≤11),使Zn2+沉淀完全解析 (1)稀硫酸不能溶解铜,H2O2有较强的氧化性,在酸性条件下能氧化铜,使铜溶解。(2)残余的H2O2也能把I-氧化成I2,消耗Na2S2O3标准溶液的量增多,导致测定结果偏高。(3)制备ZnO时要先把滤液中的Fe2+、Fe3+除去,而Fe2+和Zn2+沉淀时溶液的pH接近,故应该先把Fe2+氧化为Fe3+,然后通过调节pH把Fe3+除去。2.(1)80 (2)酸式 MnO+5Fe2++8H+===Mn2++5Fe3++4H2O 取少量溶液Ⅰ于试管中,滴加几滴KSCN溶液,若溶液不出现红色,则说明Fe3+已经除尽 (3)2×10-2 (4)CaCO3 蒸发浓缩 冷却结晶 (5)Zn-2e-===Zn2+、Cu-2e-===Cu2+解析 (1)溶解操作中需要配制含铜32g·L-1的硫酸铜溶液1.0L,需要称量冶炼级硫酸铜的质量至少为m(CuSO4)==80g。(2)高锰酸钾具有强氧化性,取用KMnO4溶液应使用酸式滴定管;MnO将Fe2+氧化为Fe3+,同时MnO被还原为Mn2+,发生反应的离子方程式为MnO+5Fe2++8H+===Mn2++5Fe3++4H2O;检验调节pH后溶液中的Fe3+已除尽的方法是取少量溶液Ⅰ于试管中,滴加几滴KSCN溶液,若溶液不出现红色,则说明Fe3+已经除尽。(3)溶液pH=5,c(OH-)=10-9mol·L-1,则稀释后的溶液中铜离子浓度最大不能超过mol·L-1=2×10-2mol·L-1。(4)固体Ⅰ的主要成分除FeAsO4、Fe(OH)3外还有CaCO3,操作Ⅰ从溶液中获得晶体,需经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥操作。(5)电解粗铜(含锌、银、铂杂质)制备纯铜,阳极发生氧化反应,阳极发生的电极反应为Zn-2e-===Zn2+、Cu-2e-===Cu2+。3.(1)H2SO4 +3 加热、搅拌、多次浸取等(2)Fe2O3·xH2O+3H2SO4===Fe2(SO4)3+(3+x)H2O、Fe2(SO4)3+Fe===3FeSO4、Fe+H2SO4===FeSO4+H2↑ (3)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O H2O2与Fe2+的反应为放热反应,加入的H2O2过多,且生成的Fe3+能作H2O2分解的催化剂,H2O2发生分解反应,生成了O2(4)影响Fe3+与OH-的结合(合理答案均可) 1n解析 (1)絮凝剂是硫酸盐,制备时不能引入杂质,要用硫酸酸浸;根据[Fe2(OH)x(SO4)3-x/2]y中各元素正、负化合价的代数和为0,得铁的化合价为+3。(2)Fe2O3·xH2O和Fe均与硫酸反应,且氧化性:Fe3+>H+。(4)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,酸性过强,Fe3+水解平衡逆向移动,不利于Fe(OH)3的生成;若溶液中Fe3+的浓度为1mol·L-1,当Fe3+开始沉淀时,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-39=c(Fe3+)·c3(OH-)=1×c3(OH-),解得c(OH-)=10-13mol·L-1,则c(H+)=0.1mol·L-1,所以pH=1。4.(1)H3AsO4+3NaOH===Na3AsO4+3H2O(2)0.5(3)温度升高,反应a平衡逆向移动,c(Ca2+)下降,引起反应b平衡逆向移动,Ca5(AsO4)3OH沉淀率下降(4)H3AsO4+H2O+SO2===H3AsO3+H2SO4(5)调硫酸浓度约为7mol·L-1,冷却至25℃,过滤(6)abc5.(1)TeO2+2OH-===TeO+H2O (2)3Ag+4HNO3===3AgNO3+NO↑+2H2O (3)溶液酸性过强,TeO2会继续与酸反应导致碲元素损失 缓慢加入H2SO4,并不断搅拌 (4)TeCl4+2SO2+4H2O===Te+4HCl+2H2SO4 (5)①10% ②CD