（5年高考3年模拟a版）天津市高考化学复习专题二十一有机合成教师用书 37页

专题二十一　有机合成挖命题【考情探究】考点内容解读5年考情预测热度考题示例难度关联考点高分子化合物1.掌握加聚反应和缩聚反应的特点。2.能依据合成高分子的组成与结构特点分析其链节和单体。3.了解新型高分子材料的性能及其在高新技术领域中的应用。4.认识合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献以及对环境和健康的影响。易★☆☆有机合成2018天津理综,7(5)、82017天津理综,82016天津理综,82015天津理综,8较难有机化合物的组成、结构与性质★★★分析解读　　高考对本部分的考查主要有两方面:(1)高分子材料单体的判断,常见高分子材料的合成及重要应用;(2)有机合成与推断。高考中常以新材料、新药物的合成为线索,综合考查有机物结构简式的书写、同分异构体的书写、反应类型的判断以及合成路线的设计等。考查宏观辨识与微观探析素养。【真题典例】n破考点【考点集训】考点一　高分子化合物1.下列对合成材料的认识不正确的是(　　)A.有机高分子化合物称为聚合物或高聚物,是因为它们大部分是由小分子通过聚合反应而制得的B.的单体是HOCH2CH2OH与C.聚乙烯(?CH2—CH2?)是由乙烯加聚生成的纯净物D.高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类答案　C2.一种免疫抑制剂麦考酚酸结构简式为,下列有关麦考酚酸说法不正确的是(　　)nA.分子式为C17H20O6B.能与FeCl3溶液发生显色反应;与浓溴水反应,最多消耗1molBr2C.1mol麦考酚酸最多能与3molNaOH发生反应D.在一定条件下可发生加成、加聚、取代、消去四种反应答案　D3.2010年,中国首次应用六炔基苯在铜片表面合成了石墨炔薄膜,其合成示意图如下所示,其特殊的电子结构将有望广泛应用于电子材料领域。下列说法不正确的是(　　)A.六炔基苯的化学式为C18H6B.六炔基苯和石墨炔都具有平面形结构C.六炔基苯和石墨炔都可发生加成反应D.六炔基苯合成石墨炔属于加聚反应答案　D考点二　有机合成1.合成某吸水性树脂的单体是丙烯酸钠(CH2CHCOONa),下列关于丙烯酸钠的说法不正确的是(　　)A.水溶液呈碱性B.经加聚反应得树脂C.存在顺反异构D.能使酸性KMnO4溶液褪色答案　C2.舱外航天服每套总重量约为120公斤,造价为3000万元人民币左右。舱外航天服可为航天员出舱活动提供适当的大气压力、足够的氧气、适宜的温湿度,以保障航天员的生命活动需要;航天服具有足够的强度,防止辐射、微流量和空间碎片对航天员的伤害,保证航天员的工作能力;航天服还能提供可靠功效保障及遥测通信保障等。制作这种宇航服的材料以氨纶和尼龙为主。其中尼龙-1010的结构简式为H?NH—(CH2)10—NH—CO—(CH2)8—CO?OH。下列有关尼龙-1010的说法正确的是(　　)A.尼龙-1010是通过加聚反应制成的nB.尼龙-1010的单体是H2N(CH2)10NHCO(CH2)8COOHC.尼龙-1010是通过缩聚反应制成的D.制作舱外航天服的材料要质轻,方便在舱外行走答案　C3.某软质隐形眼镜材料为下图所示的聚合物。下列有关说法错误的是(　　)A.生成该聚合物的反应属加聚反应B.该聚合物的单体是丙酸乙酯C.该聚合物分子中存在大量的—OH,所以具有较好的亲水性D.该聚合物的结构简式为答案　B炼技法【方法集训】方法1　有机反应类型的判断方法1.下列物质中,能发生酯化、加成、消去三种反应的是(　　)A.CH2CHCH2CH2OHB.CH2BrCH2CHOC.D.HOCH2C(CH3)2CH2CH3答案　A2.下列反应中,属于取代反应的是(　　)①CH3CHCH2+Br2CH3CHBrCH2Br②CH3CH2OHCH2CH2↑+H2O③CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O④C6H6+HNO3C6H5NO2+H2OA.①②B.③④C.①③D.②④答案　Bn3.下列各组中的反应,属于同一反应类型的是(　　)A.由溴丙烷水解制丙醇;由丙烯与水反应制丙醇B.由甲苯硝化制对硝基甲苯;由甲苯氧化制苯甲酸C.由氯代环己烷制环己烯;由丙烯和溴制1,2-二溴丙烷D.由乙酸和乙醇制乙酸乙酯;由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇答案　D方法2　有机合成的方法1.以溴乙烷为原料制备1,2-二溴乙烷,下列方案中最合理的是(　　)A.CH3CH2BrCH3CH2OHCH2CH2CH2BrCH2BrB.CH3CH2BrCH2BrCH2BrC.CH3CH2BrCH2CH2CH2BrCH3CH2BrCH2BrD.CH3CH2BrCH2CH2CH2BrCH2Br答案　D2.PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料,可由马来酸酐等原料经下列路线合成:(已知:(1)A→B的反应类型是　　　　　　;B的结构简式是　　　　　　　　　　　。 (2)C中含有的官能团名称是　　　　　　　　;D的名称(系统命名)是　　　　　　　　　　。 (3)半方酸是马来酸酐的同分异构体,分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基,但不含—O—O—键。半方酸的结构简式是　　　　　　　。 n(4)由B和D合成PBS的化学方程式是 　。 (5)下列关于A的说法正确的是　　　　　。 a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色b.能与Na2CO3反应,但不与HBr反应c.能与新制Cu(OH)2反应d.1molA完全燃烧消耗5molO2答案　(1)加成反应(或还原反应)HOOCCH2CH2COOH(2)碳碳三键、羟基　1,4-丁二醇(3)(4)nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH(5)a、c方法3　单体与高聚物的互推规律1.下列工业生产过程中,应用缩聚反应制取高聚物的是(　　)A.由单体制高聚物?CH2—CH2?B.由单体与制高聚物C.由单体制高聚物D.由单体与制高聚物答案　D　n2.某高分子化合物R的结构简式为。下列有关R的说法正确的是(　　)A.R的单体之一的分子式为C9H10O2B.R完全水解后的生成物均为小分子有机物C.通过加聚反应和缩聚反应可以生成RD.碱性条件下,1molR完全水解消耗NaOH的物质的量为2mol答案　C　3.下列有关工程塑料PTT()的说法中,正确的是(　　)A.PTT是通过加聚反应得到的高分子化合物B.PTT分子中含有羧基、羟基和酯基C.PTT的单体中有芳香烃D.PTT的单体均能与Na、NaOH、Na2CO3反应答案　B　过专题【五年高考】考点一　高分子化合物统一命题、省(区、市)卷题组1.(2018北京理综,10,6分)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料。其结构片段如下图。下列关于该高分子的说法正确的是(　　)A.完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境nB.完全水解产物的单个分子中,含有官能团—COOH或—NH2C.氢键对该高分子的性能没有影响D.结构简式为:答案　B　2.(2017北京理综,11,6分)聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂,聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘,其结构表示如下:　(图中虚线表示氢键)下列说法不正确的是(　　)A.聚维酮的单体是B.聚维酮分子由(m+n)个单体聚合而成C.聚维酮碘是一种水溶性物质D.聚维酮在一定条件下能发生水解反应答案　B　3.(2015北京理综,10,6分)合成导电高分子材料PPV的反应:+(2n-1)HI　　　PPV下列说法正确的是(　　)A.合成PPV的反应为加聚反应B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元C.和苯乙烯互为同系物D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量,可得其聚合度答案　D　4.(2015浙江理综,10,6分)下列说法不正确的是(　　)A.己烷共有4种同分异构体,它们的熔点、沸点各不相同nB.在一定条件下,苯与液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反应都属于取代反应C.油脂皂化反应得到高级脂肪酸盐与甘油D.聚合物(??n)可由单体CH3CHCH2和CH2CH2加聚制得答案　A　5.(2015课标Ⅱ,38,15分)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下:已知:①烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢②化合物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C5H8③E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质④R1CHO+R2CH2CHO回答下列问题:(1)A的结构简式为　　　　　　　　。 (2)由B生成C的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)由E和F生成G的反应类型为　　　　,G的化学名称为　　　　　　　。 (4)①由D和H生成PPG的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　; ②若PPG平均相对分子质量为10000,则其平均聚合度约为　　　　(填标号)。 a.48　　　　b.58　　　　c.76　　　　d.122(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有　　　　种(不含立体异构); ①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6∶1∶1的是　　　　　　　(写结构简式); nD的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是　　　(填标号)。 a.质谱仪b.红外光谱仪c.元素分析仪d.核磁共振仪答案　(15分)(1)(2分)(2)(2分)(3)加成反应　3-羟基丙醛(或β-羟基丙醛)(每空1分,共2分)(4)　b(2分,1分,共3分)(5)5　　c(3分,2分,1分,共6分)6.(2016课标Ⅱ,38,15分)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为,从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下:已知:①A的相对分子质量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰②回答下列问题:(1)A的化学名称为　　　　。 (2)B的结构简式为　　　　　　　　　,其核磁共振氢谱显示为　　　　组峰,峰面积比为　　　　。 n(3)由C生成D的反应类型为　　　　　　。 (4)由D生成E的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (5)G中的官能团有　　　　、　　　　、　　　　。(填官能团名称) (6)G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有　　　　种。(不含立体异构) 答案　(15分)(1)丙酮(2)　2　6∶1(3)取代反应(4)+NaOH+NaCl(5)碳碳双键　酯基　氰基(6)87.(2016课标Ⅲ,38,15分)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。2R——HR———R+H2该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:AC8H10B　　C16H10E回答下列问题:(1)B的结构简式为　　　　　　　　,D的化学名称为　　　　　。 (2)①和③的反应类型分别为　　　　　、　　　　　。 (3)E的结构简式为　　　　　　　　。用1molE合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气　　　　mol。 (4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 n(5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为3∶1,写出其中3种的结构简式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线 　。 答案　(1)(1分)　苯乙炔(1分)(2)取代反应(1分)　消去反应(1分)(3)(2分)　4(1分)(4)(2分)(5)、、、、(任意三种)(3分)(6)(3分)教师专用题组8.(2016北京理综,25,17分)功能高分子P的合成路线如下:(1)A的分子式是C7H8,其结构简式是　　　　　　　。 (2)试剂a是　　　　　　　。 (3)反应③的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团:　　　　　　　　　。 n(5)反应④的反应类型是　　　　　　。 (6)反应⑤的化学方程式: 　　　　　　　　　　　　　　　。 (7)已知:2CH3CHO。以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。答案　(17分)(1)(2)浓HNO3和浓H2SO4(3)+NaOH+NaCl(4)碳碳双键、酯基(5)加聚反应(6)+nH2O+nC2H5OH(7)H2CCH2C2H5OHCH3CHOCH3CHCHCHOCH3CHCHCOOHCH3CHCHCOOC2H59.(2016课标Ⅰ,38,15分)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线:回答下列问题:(1)下列关于糖类的说法正确的是　　　　　。(填标号) a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物n(2)B生成C的反应类型为　　　　　。 (3)D中的官能团名称为　　　　　　　　　,D生成E的反应类型为　　　　　。 (4)F的化学名称是　,由F生成G的化学方程式为 　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2,W共有　　　　　种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为　　　　　　　　　　。 (6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 答案　(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键　消去反应(4)己二酸(5)12　(6)10.(2016四川理综,10,16分)高血脂严重影响人体健康,化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略):n已知:(R1和R2代表烷基)请回答下列问题:(1)试剂Ⅰ的名称是　　　　,试剂Ⅱ中官能团的名称是　　　　,第②步的反应类型是　　　　。 (2)第①步反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)第⑥步反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)第⑦步反应中,试剂Ⅲ为单碘代烷烃,其结构简式是　　　　　　　　　。 (5)C的同分异构体在酸性条件下水解,生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环,且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰,则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　　　　。 答案　(16分)(1)甲醇　溴原子　取代反应(2)+2CH3OH(3)+CO2↑(4)CH3I(5)11.(2015课标Ⅰ,38,15分)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示:n回答下列问题:(1)A的名称是　　　　,B含有的官能团是　　　　　　　　。 (2)①的反应类型是　　　　　　,⑦的反应类型是　　　　　　。 (3)C和D的结构简式分别为　　　　　　　　、　　　　　　　　。 (4)异戊二烯分子中最多有　　　　个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为　　　　　　　　　。 (5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 答案　(1)乙炔　碳碳双键和酯基(1分,2分,共3分)(2)加成反应　消去反应(每空1分,共2分)(3)　CH3CH2CH2CHO(每空1分,共2分)(4)11　(每空1分,共2分)(5)、、(3分)(6)(3分)12.(2016浙江理综,26,10分)化合物X是一种有机合成中间体,Z是常见的高分子化合物,某研究小组采用如下路线合成X和Z:n已知:①化合物A的结构中有2个甲基②RCOOR'+R″CH2COOR'请回答:(1)写出化合物E的结构简式　　　　,F中官能团的名称是　　　　。 (2)Y→Z的化学方程式是　。 (3)G→X的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　,反应类型是　　　　。 (4)若C中混有B,请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论) 　。 答案　(1)CH2CH2　羟基(2)(3)+CH3CH2OH　取代反应(4)取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再加入新制氢氧化铜悬浊液,加热,若产生砖红色沉淀,则有B存在考点二　有机合成统一命题、省(区、市)卷题组1.(2018课标Ⅲ,36,15分)近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下:已知:RCHO+CH3CHOR—CHCH—CHO+H2On回答下列问题:(1)A的化学名称是　　　　。 (2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　。 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是　　　　　、　　　　　　。 (4)D的结构简式为　　　　　　　。 (5)Y中含氧官能团的名称为　　　　　　。 (6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为　　　　　　　　　　。 (7)X与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式 　　　　　　　　　　　。 答案　(1)丙炔(2)+NaCN+NaCl(3)取代反应　加成反应(4)(5)羟基、酯基(6)(7)、、、、、2.(2017课标Ⅲ,36,15分)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下:n回答下列问题:(1)A的结构简式为　　　　　　。C的化学名称是　　　　　　。 (2)③的反应试剂和反应条件分别是　　　　　　　　　　,该反应的类型是　　　　　　。 (3)⑤的反应方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。吡啶是一种有机碱,其作用是　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)G的分子式为　　　　　　。 (5)H是G的同分异构体,其苯环上的取代基与G的相同但位置不同,则H可能的结构有　　　　种。 (6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体,写出由苯甲醚()制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(其他试剂任选)。 答案　(1)　三氟甲苯(2)浓HNO3/浓H2SO4、加热　取代反应(3)++HCl吸收反应产生的HCl,提高反应转化率(4)C11H11F3N2O3(5)9n(6)3.(2014课标Ⅰ,38,15分)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下:已知以下信息:①R1CHO+②1molB经上述反应可生成2molC,且C不能发生银镜反应③D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢⑤RNH2++H2O　回答下列问题:(1)由A生成B的化学方程式为 　　　　　　　　　　　,反应类型为　　　　。 (2)D的化学名称是　　　　,由D生成E的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)G的结构简式为　　　　　　　　。 (4)F的同分异构体中含有苯环的还有　　　　种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为4组峰,且面积比为6∶2∶2∶1的是　　　　　　(写出其中一种的结构简式)。 (5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺:HIJ反应条件1所选用的试剂为　　　　　　,反应条件2所选用的试剂为　　　　　　,I的结构简式为　　　　　　　　　　。 答案　(1)+NaOH　+NaCl+H2O　消去反应n(2)乙苯　+HNO3+H2O　(3)(4)19　或或(5)浓硝酸、浓硫酸　铁粉/稀盐酸　4.(2018课标Ⅰ,36,15分)化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下:回答下列问题:(1)A的化学名称为　　　　　。 (2)②的反应类型是　　　　　。 (3)反应④所需试剂、条件分别为　　　　　　　　　。 (4)G的分子式为　　　　。 (5)W中含氧官能团的名称是　　　　　　　　　。 (6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为1∶1)　　　　。 (7)苯乙酸苄酯()是花香型香料,设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(无机试剂任选)。 答案　(1)氯乙酸(2)取代反应(3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3(5)羟基、醚键n(6)(7)5.(2017北京理综,25,17分)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示:已知:RCOOR'+R″OHRCOOR″+R'OH(R、R'、R″代表烃基)(1)A属于芳香烃,其结构简式是　　　　　。B中所含的官能团是　　　　　。 (2)C→D的反应类型是　　　　　　　　。 (3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式: 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)已知:2EF+C2H5OH。F所含官能团有和　　　　　　　。 (5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构简式:答案　(1)　硝基(2)取代反应(3)2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O22CH3COOHCH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2On(4)(5)　　　教师专用题组6.(2018江苏单科,17,15分)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下:已知:+‖(1)A中的官能团名称为　　　　　　　　(写两种)。 (2)D→E的反应类型为　　　　。 (3)B的分子式为C9H14O,写出B的结构简式:　　　　　　　　。 (4)的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:　　　　　　　　　　。 ①分子中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应;②碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。(5)写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。答案　(15分)(1)碳碳双键、羰基　(2)消去反应(3)n(4)(5)7.(2015山东理综,34,12分)菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂,其合成路线如下:+ABCD已知:+　RMgBrRCH2CH2OH+(1)A的结构简式为　　　　　　　,A中所含官能团的名称是　　　　　　　　。 (2)由A生成B的反应类型是　　　　　　,E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢,该同分异构体的结构简式为　　　　　　　　　　。 (3)写出D和E反应生成F的化学方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)结合题给信息,以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇,设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程图示例:CH3CH2ClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3答案　(1)　碳碳双键、醛基(2)加成(或还原)反应　CH3COCH3(3)++H2On(4)CH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH2CH2CH2OH8.(2017江苏单科,17,15分)化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体,其合成路线流程图如下:(1)C中的含氧官能团名称为　　　　　和　　　　　。 (2)D→E的反应类型为　　　　　。 (3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:　　　　　　　　　　　。 ①含有苯环,且分子中有一个手性碳原子;②能发生水解反应,水解产物之一是α-氨基酸,另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。(4)G的分子式为C12H14N2O2,经氧化得到H,写出G的结构简式:　　　　　　　　　　　。 (5)已知:(R代表烃基,R'代表烃基或H)请写出以、和(CH3)2SO4为原料制备NNH的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。答案　(15分)(1)醚键　酯基　(2)取代反应(3)(4)n(5)9.(2014福建理综,32,13分)叶酸是维生素B族之一,可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。　(1)甲中显酸性的官能团是　　　　(填名称)。 (2)下列关于乙的说法正确的是　　　　(填序号)。 a.分子中碳原子与氮原子的个数比是7∶5b.属于芳香族化合物c.既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应d.属于苯酚的同系物(3)丁是丙的同分异构体,且满足下列两个条件,丁的结构简式为　　　　　　　　　。 a.含有b.在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去):戊(C9H9O3N)甲①步骤Ⅰ的反应类型是　　　　　。 ②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是　。 ③步骤Ⅳ反应的化学方程式为　。 答案　(1)羧基(2)a、c(3)(4)①取代反应　②保护氨基n③+H2O+CH3COOH10.(2015江苏单科,17,15分)化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体,可以通过以下方法合成:C14H14O2　　　　　　A　　　　　　　　　　　　B　　　　　　C　　　　　　D　　　　　　　E　　　　　　F(1)化合物A中的含氧官能团为　　　　和　　　　(填官能团名称)。 (2)化合物B的结构简式为　　　　　　　　　　　　　;由C→D的反应类型是　　　　　　。 (3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式　　　　　　　　　　　　　　。 Ⅰ.分子中含有2个苯环Ⅱ.分子中含有3种不同化学环境的氢(4)已知:RCH2CNRCH2CH2NH2,请写出以为原料制备化合物X(结构简式如图所示)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示例如下:nCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3答案　(15分)(1)醚键　醛基(2)　取代反应(3)或(4)或11.(2016江苏单科,17,15分)化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体,可通过以下方法合成:(1)D中的含氧官能团名称为　　　　　　(写两种)。 (2)F→G的反应类型为　　　　。 (3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:　　　　　　　　　　　　　　。 ①能发生银镜反应;②能发生水解反应,其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应;③分子中只有4种不同化学环境的氢。(4)E经还原得到F。E的分子式为C14H17O3N,写出E的结构简式:　。 (5)已知:①苯胺()易被氧化②n请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备,写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。答案　(15分)(1)(酚)羟基、羰基、酰胺键(2)消去反应(3)或或(4)(5)12.(2014广东理综,30,15分)不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。(1)下列关于化合物Ⅰ的说法,正确的是　　　　。 A.遇FeCl3溶液可能显紫色B.可发生酯化反应和银镜反应C.能与溴发生取代和加成反应D.1mol化合物Ⅰ最多能与2molNaOH反应(2)反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法:n①化合物Ⅱ的分子式为　　　　　　　,1mol化合物Ⅱ能与　　　molH2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。 (3)化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得,但只有Ⅲ能与Na反应产生H2。Ⅲ的结构简式为　　　　　　　　(写1种);由Ⅳ生成Ⅱ的反应条件为　　　　　　　　。 (4)聚合物可用于制备涂料,其单体结构简式为　　　　　　　　　　　　。利用类似反应①的方法,仅以乙烯为有机物原料合成该单体,涉及的反应方程式为　。 答案　(1)AC(2)C9H10　4(3)或　NaOH/CH3CH2OH/加热(4)CH2CHCOOCH2CH3CH2CH2+H2OCH3CH2OH、2CH2CH2+2CH3CH2OH+2CO+O22CH2CHCOOCH2CH3+2H2O【三年模拟】非选择题(共90分)1.(2018天津河西一模,8)(18分)可用作光电材料的功能高分子M()的合成路线如下:n已知:Ⅰ.+(R、R'表示H或烃基)Ⅱ.+HI+CH3IⅢ.+CH3I+NaOH+NaI+H2O请按要求回答下列问题:(1)烃A的结构简式是　　　　　　　　。E分子中共面的C原子数目最多为　　　　。 (2)反应⑦的反应类型是　　　　;H所含的官能团是　　　　　　　。 (3)反应③和⑤的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (4)C的同分异构体有多种,写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式:　　　　　　　　　　　　　　　　。 a.属于醇类　b.苯环上取代基的核磁共振氢谱有3组吸收峰,且峰面积之比为1∶2∶3(5)写出反应⑧中ⅰ的化学方程式:　。 (6)请写出以乙炔和甲醛为起始原料合成1,3-丁二烯(无机试剂根据需要选择)的路线图(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件):　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 答案　(1)　9　(2)取代反应　、　(3)在酸性高锰酸钾溶液氧化苯环上的甲基时保护苯环上的(酚)羟基不被氧化(4)、、　(5)++3NaOH+NaBr+3H2O　(6)HOCH2CH2CH2CH2OHn2.(2019届天津一中高三第一次月考,24)(18分)氯吡格雷是一种用于预防和治疗因血小板高聚集引起的心、脑及其他动脉循环障碍疾病的药物。以2-氯苯甲醛为原料合成该药物的路线如下:(1)A中官能团的名称为　　　　　　,A发生银镜反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (2)C生成D的反应类型为　　　　。 (3)X(C6H7BrS)的结构简式为　　　　　　。 (4)写出C聚合成高分子化合物的化学反应方程式:　　　　　　　　　　　　　　　。 (5)化合物G是A的同系物,比A多一个碳原子,符合以下条件的G的同分异构体共有　　　　种。 ①除苯环之外无其他环状结构;②能发生银镜反应。其中核磁共振氢谱中有5个吸收峰,且峰面积之比为2∶2∶1∶1∶1的同分异构体的结构简式为　　　　。 (6)已知:,写出以乙烯、甲醇为有机原料制备化合物的合成路线(无机试剂任选):　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 答案　(1)醛基、氯原子　+2Ag(NH3)2OH2Ag↓+3NH3+H2O+　(2)取代反应(或酯化反应)　(3)n(4)n+(n-1)H2O(5)17　(6)3.(2017天津河北区二模,8)(18分)菠萝酯是一种带有浓郁的菠萝香气的食用香料,其合成路线如下(部分反应条件及产物已略去):请回答下列问题:(1)A可用于制备顺丁橡胶(顺式聚1,3-丁二烯),顺丁橡胶的结构简式为　　　　　　　。 (2)菠萝酯中含有的官能团为　　　　　　,F的结构简式为　　　　　　　,反应④的条件是　　　　　　　。 (3)①~⑥反应中属于取代反应的是　　　　。 (4)下列有关B的说法正确的是　　　　(填字母序号)。 a.元素分析仪可确定B的实验式为C6H10b.质谱仪可检测B的最大质荷比为82c.红外光谱仪可测定B中六个碳原子一定在同一平面上d.核磁共振仪可测定B有两种类型的氢原子吸收峰(5)写出反应③的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　。 n(6)参照上述合成路线,现仅以A为有机原料,无机试剂任选,设计制备的合成路线:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 已知:①反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化;②RCHO+R'CHO(R、R'代表烃基或氢原子)答案　(1)　(2)酯基、碳碳双键　　O2/Cu(或Ag),加热　(3)③⑥(4)b　(5)+NaOH+NaBr(6)4.(2018天津一中高三第二次月考,26)(18分)颠茄酸酯(J)是一种治疗溃疡病的辅助药物,其合成路线如下:回答下列问题:(1)烃B的相对分子质量小于118,分子中氢元素的质量分数为7.69%,且反应1为加成反应,则X含有的官能团的名称是　　　　　　　　,B的名称为　　　　　　　　。 (2)反应3的反应类型为　　　　　　　　。 n(3)C的结构简式为　　　　　　　　。 (4)写出D→E反应的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (5)反应2的化学方程式为 　　　　　　　　　　　　　　。 (6)化合物I有多种同分异构体,同时满足下列条件的结构有　　　　种。 ①能发生水解反应和银镜反应;②能与FeCl3溶液发生显色反应;③苯环上有四个取代基,且苯环上一卤代物只有一种。(7)参照颠茄酸酯的合成路线,设计一条以为起始原料制备的合成路线: 　。 答案　(1)碳碳三键　苯乙烯　(2)消去反应(3)　(4)2+O22+2H2O　(5)+HCOOC2H5+C2H5OH　(6)6(7)5.(2018天津高三下学期高考模拟,26)(18分)PEI()是一种非结晶性塑料。其合成路线如下(某些反应条件和试剂已略去):n已知:ⅰ.ⅱ.CH3COOH+CH3COOH(1)A为链状烃,A的化学名称为　　　　　。 (2)A→B的反应类型为　　　　。 (3)下列关于D的说法中正确的是　　　　(填字母)。 a.不存在碳碳双键　　b.可作聚合物的单体c.常温下能与水混溶(4)F由4-氯-1,2-二甲苯催化氧化制得。F所含官能团有—Cl和　　　　。 (5)C的核磁共振氢谱中,只有一个吸收峰。仅以2-溴丙烷为有机原料,选用必要的无机试剂也能合成C,写出有关化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (6)F→K的反应过程中有多种副产物。其中一种含有3个环的有机物的结构简式是　　　　　　　　　。 (7)以E和K为原料合成PEI分为三步反应。E+K中间产物1中间产物2PEI写出中间产物1、中间产物2的结构简式:　　　　　　　　　　　　、　　　　　　　　　　　　　。 答案　(1)丙烯　(2)加成反应　(3)ab　(4)—COOH　(5)+NaOH+NaBr+O2+2H2On(6)(7)