全国高中学生化学竞赛模拟试题三 6页

全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟试卷三（时间：3小时满分100分）题号1234567891011满分788148139107106H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac－LaRfDbSgBhHsMtDs第一题（7分）1-1在1～18号元素组成的化合物中具有三核10个电子的共价化合物是；具有三核20个电子的离子化合物是。1-2CO与Co形成的羰基化合物是一种配位化合物，CO是配位体，提供电子对的是______原子。中心原子Co的外围电子数是18，所以这种羰基化合物的结构式应是__________，其原因是。1-11-2第二题（8分）已知298K、Cd(H2O)42＋＋4CH3NH2＝Cd(CH3NH2)42＋＋4H2O＝－57.3kJ/mol；Cd(H2O)42＋＋2en＝Cd(en)22＋＋4H2O＝－56.5kJ/mol＝－0.400V＝－0.594V＝－0.714V。试计算：Cd(CH3NH2)42＋＋2en＝Cd(en)22＋＋4CH3NH2的和，并解释Cd(en)22＋与Cd(CH3NH2)42＋的热力学稳定性不同的原因（en＝NH2CH2CH2NH2）。模三-06\n第三题（8分）由乙烯和丙二酸等物质合成I，合成路线如下：请回答下列问题：3-1．写出下列物质的结构简式：E；H；I。3-2．写出A～D化学方程式：第四题（14分）约三分之二金属晶体采取密堆积结构。每一个原子尽可能地被邻近的金属原子包围。结构中的所有原子在结构上是等同的。4-1．用圆球画出密堆积的二维模型，此时每个原子的配位数多大？4-2．将二维模型改变成三维模型，将出现多少种垛积方式，此时每个原子的配位数多大？设原子是不可压缩的球，密堆积原子将占据尽可能小的体积，达到尽可能大的空间利用率（用原子的体积占空间体积的百分数表示）。右图的排列称为面心立方4-3．在此图上画出密堆积层。4-4．计算堆积效率，并与简单立方堆积对比。4-5．画出面心立方密堆积结构中的四面体空隙和八面体空隙。模三-06\n第五题（8分）用CCl4萃取碘水中的碘时，经充分振荡分层后，CCl4和水中碘的浓度之比为85。今有含I2的水溶液10mL（其中含I21g），用9mLCCl4按下述两种方法萃取：①9mLCCl4一次萃取；②每次用3mL、9mLCl4分3次萃取。5-1．分别求出水溶液中剩余I2的量和萃取率。5-2．同量的萃取剂，分几次萃取比一次萃取有什么优点和缺点。第六题（13分）三卤化硼都是硼原子配位未达饱和的缺电子化合物，因此都是很强的路易斯酸。6-1．写出BF3的结构式和其成键特点。分子的极性又如何？6-2．如果把BF3与乙醚放在一起，B—F键长从130pm增加到141pm，试问所生成的新化合物成键情况及其极性如何？BF3分子结构发生了哪些变化？6-3．BF3有两种水合物BF3·H2O和BF3·2H2O。经测定在一水合物的液相中存在着与分子数相同的离子，其中一半为＋1价阳离子，一半为－1价阴离子。而在二水合化合物中，存在着与分子数相同的＋1价阳离子和同样数目的－1价阴离子。写出它们的结构。6-4．BF3和弱酸HF作用，可以得到一个很强的酸。写出该反应的化学方程式。模三-06\n6-5．BF3与NH3反应得到一个加合物H3NBF3，后者在125℃以上分解得到两种晶体，一种晶体的结构与石墨相似，另一种晶体中含有两种离子，均为正四面体结构，比例为1︰1。写出H3NBF3分解的化学反应方程式。6-6．BF3和BCl3的水解性能差别很大，前者可以得到一系列的中间产物，而后者则迅速彻底地水解。写出二者水解反应的化学方程式，并解释两者差别的原因。第七题（9分）近年来，化学家将F2通入KCl和CuCl的混合物中，制得了一种浅绿色的晶体A和一种黄绿色气体B。经分析，A有磁性，其磁矩为μ＝2.8B.M，且很容易被氧化。将A在高温高压下继续和F2反应，可得C，C的阴离子和A的阴离子共价键数不变（阴离子结构对称）。已知A、C中铜元素的质量分数分别为21.55%和24.85%。7-1．试写出A～C的化学式，分别指出A、C中铜的化合价和价电子构型。7-2．写出上述化学反应方程式。7-3．简述A、C阴离子形成的原因。第八题（10分）多重平衡规则在未知电位的计算中起着非常重要的作用，请利用该规则完成下列问题。模三-06\n8-1．已知：NO3－＋3H＋＋2e－＝HNO2＋H2O；E1θ＝0.93V，Ka（HNO2）＝4.6×10－4。求：NO3－＋H2O＋2e－＝NO2－＋2OH－的E2θ值。8-2．已知：a．Mg（s）＋1/2O2（g）＝MgO（s）ΔrG＝－569.44kJ/molb．MgO（s）＋H2O（e）＝Mg(OH)2（s）ΔrG＝－26.95kJ/molc．H2O（1）＝H2（g）＋1/2O2（g）ΔrG＝237.19kJ/mold．H2O（1）H＋（aq）＋OH－（aq）Kw＝1.0×10－14e．Mg(OH)2（s）＝Mg2＋（aq）＋2OH－（aq）Ksp＝5.61×10－12求：Mg2＋（aq）＋2e－＝Mg（s）的Eθ值。第九题（7分）下图是U的各氧化态在酸性溶液中的标准电极电势图。附：Eø(H＋/H2)＝0V；Eø(Cl2/Cl－)＝1.36V；Eø(O2/H2O)＝1.23V。9-1．预测哪些氧化态最稳定？哪些氧化态不稳定？并说明理由（有反应的写出方程式）。9-2．判断U4＋能否与Cl2或Cl－反应，说明理由（有反应的写出方程式）。模三-06\n第十题（10分）下图所示为HgCl2和不同浓度NH3－NH4Cl反应得到的两种含汞的化合物A和B的微观结构重复单元图。10-1．写出A、B的化学式和B的生成反应方程式；10-2．晶体A中，NH3、Cl的堆积方式是否相同，为什么？10-3．晶体A中Hg占据什么典型位置，占有率是多少？10-4．指出B中阴阳离子组成特点；10-5．比较A和B在水溶液中溶解性的大小。第十一题（6分）称取含CaCO360％的试样0.25g，用酸溶解后加入过量(NH4)2C2O4，使Ca2＋沉淀为CaC2O4。在过滤、洗涤沉淀时，为了使沉淀溶解损失造成的误差不大于万分之一，应该用100mL质量百分比浓度至少为多少的(NH4)2C2O4作洗涤液？已知溶液中当Ca2＋和C2O42—离子物质的量浓度的乘积等于或大于2.3×10－9时会析出CaC2O4沉淀。模三-06