鲁科版高中化学选修五有机化学专题复习资料全套 41页

最新鲁科版高中化学选修五有机化学专题复习资料全套专题讲座（一）同分异构体的考查题型对同分异构体的考查，题目类型多变，常见的有:（1）判断取代产物的同分异构体种类的数目;（2）限定范围书写或补写同分异构体的结构简式;（3）在给定的多种结构简式中，判断哪些互为同分异构体。第一种题型的解法：分析有机物的结构特点，确定不同位置的氢原子种类,即等效氢法。“等效氢法”的判断方法有以下三条原则:①同一碳原子上的氢原子等效;②同一碳原子所连的甲基上的氢原子等效;③处于轴对称或者镜面对称位置上的氢原子等效。第二种题型的解法：看清所限范围，如符合C4H8的同分异构体有多种，有烯桂，有环烷桂，是写出全部同分异构体，还是写出属于烯坯的，还是写出属于环烷绘的同分异构体，一定要看清题目所限定范围；同时还要注意碳四键原则和官能团存在位置要求，如乙苯的一漠代物是苯环上的还是侧链上的，要求不同，同分异构体数目不同。第三种题型的解法：应先看清分子式是否相同，再看结构是否相同。对结构不同应该从两个方面着手：一是原子或原子团连接顺序，二是原子或原子团的空间位置。［练习1少1.分子式为C5HnCl的同分异构体共有（不考虑立体异构）（）A.6种B.7种C・8种D.9种解析：戊烷C5H12有3种同分异构体，分别是正戊烷、异戊烷、新戊烷。正戊烷（省略H原子）：C—C—C—C—C,有3种不同的H原子，故一C1取\n1234c—c—c—cI代一H,有3种；异戊烷：C,有4种不同的H原子，故一C1取代C】Ic—c—CI—H,有4种；新戊烷：c,有1种H原子，故一C1取代一H,有1种，即C5HnCl的同分异构体共有8种。答案：C2.下列物质的一氯取代物的同分异构体数目相同的是（）CH3—CH?CID=C—CH—CII—CII3CH3CII3①ch3CH3—CH—CH—CH—CH3ch3ch3②ch369卩弾甲ch3ch3③④A.①②B.③④C.②③D.②④解析：根据等效氢判断一氯取代物的种类数。答案：C\n专题讲座(二)有机物分子中共线、共面的判断方法分子中的原子共线、共面问题，其实就是分子的构型问题。大多数有机物分子的构型很复杂，但总与下列简单分子的构型有关。(1)甲烷型：正四面体形，碳原子与4个氢原子形成4个共价键，空间结构是四面体，5个原子中最多有3个原子处于同平面上。(2)乙烯型：平面形结构，双键上的碳原子及与之相连的原子共6个原子处于同一平面上。(3)乙烘型：直线形结构，三键上的碳原子及与之相连的原子共4个原子处于同一直线上。(4)苯型：平面结构，位于苯环上的12个原子共平面。(5)在共价型分子里，形成的共价单键可以绕键轴旋转，形成的双键、三键及其他复杂键一般不能绕键轴旋转。应用上述知识对组成与结构较复杂的有机物分子进行分析、综合.比较,很容易解决有机物分子里的原子共线、共面问题。I练习］>>>H3c—H=CH—c=c—CH31・在分子中，处于同一平面上的原子数最多可能有()A.12个B.14个C.18个D.20个解析：根据四种基本模型分子的结构特点分析：苯环上的原子及与苯环直接相连的原子共平面，与碳碳双键直接相连的原子共平面，与碳碳三键直接相连的原子共直线，由于碳碳单键能旋转，故甲基上的1个氢原子能转到苯环所在的平面上，则共平面的原子如图所示：\n\1/\C%0CH1\Hc—H答案:D2.下列分子中所有碳原子不一定在同一平面上的是()A.2-丁烯B.甲苯C.1-丁烯D.O='H解析：与双键相连的6个原子一定在同一平面内；苯环上的12个原子是共面的；与三键相连的2个碳原子及每个碳原子所连的1个原子在同一直线上。答案：C2.2-丁烯是石油裂解的产物之一，回答下列问题：(1)在催化剂作用下，2-丁烯与氢气反应的化学方程式为,反应类型为o(2)烯绘A是2-丁烯的一种同分异构体，它在催化剂作用下与氢气反应的产物不是正丁烷，则A的结构简式为；A分子中能够共平面的碳原子个数为,A与漠的四氯化碳溶液反应的化学方程式为解析：(2)A加氢后不生成正丁烷，可判断其碳链有支链，结构只有一种，4个碳原子均在碳碳双键形成的平面上。答案：(1)CH3CH=CHCH3+H2-—CH3CH2CH2CH3加成反应\nch3/—Eg—「\「CH3ch3/(2)CH>=C一\CH3ch3H^C—C—CH3专题讲座(三)有机化学中常用的定量关系1.化学反应中的定量关系。(1)取代反应：烷炷的取代反应中，取代1molH需要1molX2；(2)加成反应：1mol碳碳双键(/\)可以和1molB“(或1mol比)完全加成，1mol碳碳三键(—C三C-)可以和2molBh(或2mol比)完全加成；1mol苯环(\=/)可以和3molH2完全加成。1.等物质的量或等质量的烧完全燃烧时耗氧量的计算。(1)等物质的量的婭完全燃烧时耗氧量的计算。等物质的量(1mol)的绘GH，完全燃烧时，消耗氧气的物质的量为(x+^molo(x+乌的值越大，消耗氧气的物质的量也就越大。(2)等质量的婭完全燃烧时耗氧量的计算。等质量的绘CJly完全燃烧时，桂分子中氢元素的质量分数越大，其耗氧量也越大。即:的值越大,则该绘完全燃烧时耗氧量也就越大。I练习1少1.在120°CL01X105Pa时，将3L烘炷和烷绘的混合气体与相同状态下\n的14LO2混合，充分燃烧后，恢复到原来状态时，所得气体的体积是17Lo则下列各组炷的混合物中可能是（）A.C2H4和C2H6B.C3H4和CH4C・C2H2和CH4D.C4H6和C2H6答案：B2.25°C和101kPa时,乙烷、乙烘和丙烯组成的混合绘32niL与过量氧气混合并完全燃烧，除去水蒸气，恢复到原来的温度和压强，气体总体积缩小T72mL；原混合绘中乙烘的体积分数为（）B.25%A.12.5%C.50%D.75%解析：乙烷、乙烘和丙烯完全燃烧的化学方程式分别为7占燃C2H64-2O2-—2CO2+3H2OC2H24-|o22CO24-H2O,9点燃,C3H6+jO2——3CO2+3H2O由方程式可知，在25°C和101kPa时，（7、1mLC2H6完全燃烧后，气体会减少：mL=2.5mL1mLC2H2完全燃烧后，气体会减少：（1+厂2丿mL=l・5mL1mLC3H6完全燃烧后，气体会减少：（1+㊁一3丿mL=2・5mL设C2H6和C3H6共xmL,C2H2为ymk9可得卩+尸32〔2・5x+l・5y=72解得x=24,y=8Q故乙块的体积分数为：币X100%=25%,故B正确。\n答案:B3・标准状况下，1.68L无色可燃气体在足量空气中完全燃烧。若将产物通入足量澄清石灰水中，得到的白色沉淀质量为15.0g；若用足量碱石灰吸收燃烧产物，增重9.3go(1)计算燃烧产物中水的质量。(2)若原气体是单一气体，通过计算推断它的分子式。(3)若原气体是两种等物质的量的气体的混合物，其中只有一种是炷，请写出它们的分子式(只要求写出一种)。解析：(i>(co2)=100g.mol15>0g-tX44g•mol1=6.6gw(CO2+H2O)=9.3gm(H2O)=9.3g-6.6g=2.7go(2)“(CO2)=44：特。「=0.15mo1"MF；备=015嗣[ART〃(无色可燃气体)=224j•inolT=°・W皿。】分子中C原子数=0,15mol0.075mol=2分子中H原子数=0.15mol0.075molX2=4所以该气体的分子式是C2H4o答案：(1)加(H2O)=2・7g(2)C2H4⑶C4H6和出(或C3H8和CO,C3H6和CH2O等)\n专题讲座（四）有机物命名正误的判断方法甬新分析题冃中命名的II定出主链I写出阿有机物的名称「I连上支链II简式有机物命名时常见的错误有:①主链选择错误;②未选择含有官能团的］=1■•长碳链为主链；③有两条相同长度的碳链时，未选用支链较多的一条作主链;④编号错误。为避免上述错误的发生，应掌握如下命名规律:项目无官能团类别烷炷有官能团烯桂、烘炷、卤代桂.炷的含氧衍生物等主链条件碳链最长；同碳数时支含官能团的最长碳链编号原则小取代基最近官能团最近、兼顾取代基尽量近I练习1»>下列有机物的命名是否正确？若错误请加以改正，把正确的名称填在横线上。ch3chch2ch31z(\K)z23C—C命名：2■乙基丁烷C=CIbI('113命名:2,2,3-三甲基・3-丁烯\nch3ch3IICH9CHCIbCII3"I「命名：1,2,4■三甲基丁烷(2)CH3CH3—CH—C=CHCH?I⑷CH3命名：2■乙基亠丁烘命名：间甲基苯乙烯解析:⑴中乙基不能连接在2号碳上，（3）中甲基不能连接在1号碳上，⑴⑶的命名错选了主链；（2）错选了主链的首位，应从离双键近的一端开始编号；（4）错选了主链；（5）的命名正确。答案：（1）不正确，3■甲基戊烷（2）不正确，2,3,3■三甲基亠丁烯⑶不正确，3-甲基己烷（4）不正确，3-甲基亠戊烘⑸正确2.某烯炷的结构简式如下：CH3—CH—CH2—C=CH2ch3ch2—ch3甲、乙、丙、丁四位同学分别将其命名为：2■甲基4乙基-4■戊烯、2•异丁基亠丁烯、2,4-二甲基・3■己烯、4■甲基・2■乙基亠戊烯，下面对4位同学的命名判断正确的是（）\nA・甲的命名主链选择是错误的A.乙的命名对主链碳原子的编号是错误的B.丙的命名主链选择是正确的C.丁的命名是正确的答案：D专题讲座(五)引入卤代姪在有机合成中的作用1.卤素原子的引入是改变分子性质的一步反应，在有机合成和有机推断题中起着桥梁作用。在桂分子中引入卤素原子，一般有下列两条途径：(1)桂与卤素单质的取代反应，如:CH3CH3+CI2^^HC1+CH3CH2CI+Br2+HBrZ\1V(2)不饱和桂与卤素单质、卤化氢的加成反应，如:CH2=CH—CH3+Br2―ACH2Br—CHBr—CH3CH三CH+HCCH2—CHC12.卤代桂在有机合成中的应用。⑴由一卤代桂转化为醇。①直接水解生成一元IB如CH3CH2C1+NaOHCH3CH2OH+NaCl②生成二元醇：先消去，再加成，然后水解。Ji:、如：CH3CH2—Cl+KOH-g->CH2=CH2t+KC1+H2O\nch2=ch2+Cl2—ch2ci—CH2C1CH2C1—CH2C1+2NaOH一咎CH2OH—CH2OH+2NaCl(2)在碱性环境下和其他阴离子发生取代反应o如：CH3CH2—Cl+CN'CH3CH2CN+Cl"I练习1少1.根据下面的反应路线及所给信息填空：口2•光照/—\NaOH/乙醇，△Crcl―(一氯环己烷)Br2的CC14溶液o—®(1,3-环己二烯)(1)A的结构简式是,名称是o(2)反应①的反应类型是,反应②的反应类型是,反应③的反应类型是O(3)反应④的化学方程式是,反应①的化学方程式是答案：(1)环己烷(2)取代反应消去反应加成反应Br(3)|Hr+2NaBr+2H>O+2NaOH響/\11+HCI\/\n2.已知XH(主要产物)。下图中的A、R—CH=CH2+HX―>R—CH—CH?B分别是化学式C3H7C1的两种同分异构体。请根据图中所示物质的转化关系和反应条件，判断并写出:(1)A、B、C、D、E的结构简式：、—(2)由E转化为B,由B转化为D的化学方程式：解析:C3H7C1的两种同分异构体分别为CH3CH2CH2C1和C1<日3—CH——CH3>A不论是二者中的哪一种结构，在KOH醇溶液中共热反应只生成一种结构E:ch3—ch=ch2,由所给信息可知，ch3—ch=ch2CH3-CH-CHsCH3-CH-CH3与HC1加成的主要产物为Cl,所以B为Cl,A为CH3—CH2—CH2—Cl0Cl答案：(i)ch3—ch2—CH2C1(-CH--CH3CH3ch3—ch2—ch2ohho—ch—chch3—ch=ch2\nCl(2)CH3--CH—CII>IIC1催》剂.CII3—CH—CF1zACl1FLOCH3—CH--CH3+NaOH-^CH3—CH—CH3+△1OHNaCl专题讲座(六)轻基的性质轻基与不同的炷基相连性质有很大的差别1・与脂肪绘基相连为醇。(1)可以发生取代反应，由此反应可实现一OH转化为一X(X=卤素原子)、生成酯基或醯键。(2)若与轻基相连的碳原子上有氢原子，则可发生催化氧化反应。—ch2-ohCOOHO(1)若与轻基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，则可发生消去反应。1.与苯环相连为酚。(1)酚轻基不能发生消去反应，如果要引入其他的官能团，可考虑先使苯环与氢气发生加成反应，再考虑消去反应，生成双键后引入其他官能团。(2)-OH的酸性明显增强。I练习1少1.下图表示4-^-1-环己醇所发生的4个不同反应，其中产物只含有一种官\n能团的是()\n③*HBr9ANaOII^溶液,△cf~\c“N&OH水溶液n—®Br_V^°n®一④浓硫酸,△DA.②③C.①②④B.①④D.①②③④答案：A2.按以下步骤可从合成11()\?()H(部分试剂和反应条件已略去)。请回答下列问题:OH(1)分别写出以D的结构简式：B；D.o⑵反应①〜⑦中属于消去反应的是_(填反应代号)。(3妆口果不考虑⑥、⑦反应，对于反应⑤，得到E的可能的结构简式为GD写出第④步C-D的化学方程式(有机物写结构简式，注明反应条件)解析：解答此题的关键在于反应试剂的改变。和％反应，只能是加成反应，所以A为3H;而B/=\「、一坯是由A与浓硫酸加热得到，且能与B「2反应，B为IC为'、/1介，而D能与Bh反应生成E,E与H2可再反应，所以D中应有不饱和键，综合得出\n⑵②④BrBr厂、Rr乙醇//―\（4）+2NaOH（_）+2歸十比。专题讲座（七）有机化学中氧化反应与还原反应1•氧化反应在有机化学反应中，有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应，如:2CH3CHO+O2催化剂2CH3COOH1•还原反应在有机化学反应中，有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应。如CH3CHO+H2-少CH3CH2OH2•有机化学中常见的氧化反应还原反应（1）氧化反应：①所有的有机物的燃烧均为氧化反应。②烯桂的催化氧化（加氧，生成醛或酮）、使酸性KMnO4溶液褪色。③块桂、苯的同系物使酸性KMnO4\n溶液褪色（如一CH3——COOH,去2个氢，加2个氧）。④醇酸。\/（2）具有还原性的基团主要有/'、—C三C—、—OH（醇、酚等）、—CHO等。常见的氧化剂有02、03、酸性KMnO4溶液、漠水、银氨溶液.新制Cu（OH）2悬浊液等。（3）还原反应：①烯坯、烘炷等所有含碳碳不饱和键的物质的催化加氢。②酮的催化加氢。I练习1>>>1・在2HCHO+NaOH（浓）一HCOONa+CH3OH中，HCH0（甲醛）（）A.仅被氧化B.未被氧化，未被还原C・仅被还原D.既被氧化，又被还原解析：在有机反应中，有机物去氢或加氧的反应是氧化反应，有机物去氧或加氢的反应是还原反应。答案：D2.在有机物的相互转化过程中，下列物质的分子中既可加入氢原子被还原,又可以加入氧原子被氧化的是（）A・CH3CH2OHB・CH3CHOC・CH3COOHD・CH3CH3解析：据题意可知，符合条件的有机物既能被氧化又能被还原，一般含有OII—CHO或一（'一或者碳碳不饱和键。答案：B\n专题讲座（八）有机物脱水方式1•脱水炭化浓硫酸按2：1比例脱去部分有机物中的氢、氧原子而使其炭化。如:C12H22On備糖）超2凶S2C+11H2O\n2•脱水成烯浓H2SO4CH：=CH2\+H20如:!H0H：3•脱水成酯按“酸去轻基醇去氢”的规律，竣酸与醇之间、疑基酸分子内、轻基酸分子间脱水可形成链酯、环酯、内酯、高聚酯等各种酯。如:0II浓H2SO4CHjC"旺归0—C2H,.△、CH3COOC2H5+H2O1•脱水成肽0HIII氨基酸分子内、分子间脱水可形成含有肽键（一C—N—）的化合物。如:0h2N-ch2-Uh7h^Nh-ch2cooh一()IIH7N—CH9—C—NH—CHCOOH+H.OMMJ“5•脱水成醛（酮、竣酸等）一个碳原子上含有2个或3个轻基的有机物分子不稳定，易脱去水形成0-H?0II―—R—C—R，（酮.竣酸等）。如:R，R—C—0HI0H0H0-H9OIIR—C—OHR—C—OHIOH［练习11.有机化学中脱水反应很常见。下列反应中，属于取代反应的是（填写相\n应的字母，下同）:属于消去反应的是-ribo62%ILSO4A.CH3CH2CH2CHCH3——V~H3CH2CH=OHCIICII3+II2OC.2CH3CH2OH浓H2SO4ACH3CH2OCH2CH3+H2O140°CD・2CH.CH2OH+O^—82CH.CHO+2H2O△E・CH3COOH+CH3OHCH3COOCH3+H2O△,催化剂F・CH2=CH—COOH+HO—CH2CH3△ch2=ch—COOCH2CH3+h2o解析：有机物分子间脱水属于取代反应（硝化、酯化等），分子内脱水属于消去反应（氨基酸的成肽反应除外），D是氧化反应。答案：ACEFB2・由甘氨酸（H2N—CH2—COOH）和a•轻基乙酸（HO—CH2—COOH）所组成的混合物发生分子间脱水反应，其中直链状产物有（）A・1种B.2种C.3种D.4种答案：D\n专题讲座(九)竣酸、酯的同分异构体1!同碳原子的饱和一元竣酸和酯互为同分异构体。在书写时，主要通过变换—C—0—两侧的碳原子来完成。以写C5H10O2的同分异构体为例：0II(1)首先应找无支链的竣酸，然后减碳加支链，当支链都加在一C—0—的左侧时，都为竣酸。CH3—CH2—CH2—CH9—COOH①lCH3—CH—CH2—cooH②减一个CCH3—CH2—CH—COOH③减两个cC——C—3coon(D()(2)当减去的C加在一C—O—的右侧时，变为酯。继续减C加支链，直至IJOII—C—0—左侧为H为止。\n企cJ—CH3—CH—COOCH3②减两个cch33③C113C112CIJUC119C11减三个cpCH3COOCH?CH2CH3④—CH3—COOCH—CH31◎ch3—HCOOCH0CH0CH0CHch3B⑥■减四个c厂HCOOCHCH2CH3⑦—HCOOCH9CH(CH3)9ch3⑧—HCOOCCH3⑨ch3［练习11.邻甲基苯甲酸（、/-（"川）有多种同分异构体，其中属于酯，但分子结构中含有甲基和苯环的同分异构体有（）B.3种D.5种A.2种C.4种答案:D2.化学式为C5H10O2的竣酸A可由醇B氧化得到，A和B可生成酯C（相对分子质量为172）,符合此条件的酯有（）B.2种A・1种C.3种D.4种解析：竣酸A可由醇B氧化得到，则醇B的结构简式为R—CH2OHo因C的相对分子质量为172,故化学式为CioH2o02,即醇为C4H9—CH2OH,而—C4H9\n有四种同分异构体，故酯C可能有四种结构。答案：D专题讲座(十)有机合成中碳骨架的构造1・有机成环反应。(1)有机成环：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机物脱去小分子来实现的。如多元醇、轻基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水等而成环。如：2严—OHJI畀0ZI_A\CH2—011CH?—H?C\O+2H少O/一CFb—FbC浓FLSQ/Ha^CH2CH2CC)OH^CIbCH90+H9OCH?——C=0\H>2CIL-CH—COOHCH—CH3-2H2O(1)成环反应生成的五元环或六元环比较稳定。2・碳链的增长。\n有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。\n⑴与HCN加成。R—CH=CH2+HCN2曲RCH2CH2CNRCH2CH2COOH⑵加聚或缩聚反应。〃CH2=CH2催■化剂CCH2—CH2Gn(3)酯化反应。CH3CH2OH+CH3COOH冰H25U4△CH3COOCH2CH3+h2o3・碳链的减短。(1)脱竣反应：R—COONa+NaOHR—H+Na2CO3o(2)氧化反应：KMnO4(H~)R—CH—CH?RCOOH+CO少f。(3)水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。(4)桂的裂化或裂解反应：C16H34ja^C8H18+C8H16；C8H18-S^C4H10+C4H8。I练习1»>I.化合物C是医用功能高分子材料，可由化合物A(C4H8O3)$|JW，如下图所示，B和D互为同分异构体。试回答下列问题：浓H2SO4一耳条斥(C4H6O2)„D(C4H6O?)五元环化合物\n(1)指出反应类型：A-B：,B-C：。(2)写出A->D的化学方程式：o(3)A的同分异构体(同类别且有支链)的结构简式为、o解析：由A具有酸性，可知A分子中含有—COOH:D(C4H6O2)比A(C4H8O3)少1个兄0;B(C4H6O2)比A(C4H8O3)少1个H2O,且B可使渙水退色。结合上述反应条件，可知A分子中有醇務基，又由A浓辔五元环化合物)，说答案：(1)消去反应加聚反应0II浓HoSO4（2）（、H>—CHlCHlC—OH（人・|△OH（）/cm—C\+h2oIz°ch2—ch2OilI（3）ch3—c—coonch3OHICH2—CH—COOHIch32.直接生成碳一碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳一碳键的新反应。例如:明A-D发生了分子内酯化反应，可确定A中醇痉基的位置，则A的结构简式\ncn>--CII9—CI12—COOH为oil,B的结构简式为CH2CH—CH2—COOH;-tCH2—CHiB-C生成聚合物，发生了加聚反应，则C为CHzCOOH。\n反应①:COOCH3IH—CHICOOCH3Iz（：（M）ClhCH'（：（X）（：｝h化合物I可由以下合成路线获得：ii(分子式为期。2)现m应亠亚虫S^iv空型二竺I△⑴化合物I的分子式为,其在NaOH溶液中水解的化学方程式为(2)化合物II与足量浓氢漠酸反应的化学方程式为(3)化合物III没有酸性，其结构简式为;III的一种同分异构体V能与饱和NaHCOs溶液反应放出CO2,化合物V的结构简式为(4)反应①中1个脱氢剂VI(结构简式如下)分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香化合物分子，该芳香化合物分子的结构简式为解析：(1)化合物I的分子式为C5H8O4,由其结构可判断为酯类化合物，在碱性条件下发生水解反应，化学方程式为H3COOCCH2COOCH3+2NaOH一亠2CH3OH+NaOOCCH2COONa。⑵化合物II被氧化，氧化产物能发生银镜反应，可判断化合物II是1,3-\n丙二醇，与浓氢涣酸发生取代反应，務基取代澳原子，化学方程式为HOCH2CH2CH2OH+2HBr-^CH2BrCH2CH2Br+2H2Oo(1)化合物III能发生银镜反应，所以化合物III分子中含有醛基，其结构简式为OHCCH2CHO,川的一种同分异构体V能与饱和NaHCOs溶液反应放出CO2,说明V中含有竣基，所以V为丙烯酸，结构简式为CH2=CHCOOHo—C=0(2)脱氢剂VI中的2个双键加成2个氢原子，转变成1个芳香化合物分子，结构简式为NCCN。答案:(1)C5H8O4H3COOCCH2COOCH3+2NaOH一亠2CH3OH+NaOOCCH2COONa(2)HOCH2CH2CH2OH+2HBr-—CH2BrCH2CH2Br+2H2O(3)OHCCH2CHOch2=chcoohYYX17【专题讲座(■—)有机物分子式及结构式的确定方法1.有机物分子式的确定。(1)最简式的确定。\n①燃烧法。\n有机物如单JCO2燃烧IH2O则《)/g)m(H2O)44gmol-1J"(H)18g・mo「X2,加有机物—比(C)X12gmor—n/i(O)=(H)Xlg・mo「16g•mol-1由它们的物质的量之比等于原子个数比可确定最简式。①计算法。根据有机物中C和H的质量分数来计算。16班C)“(H)"(O)=咗)卫⑴)一1—m(C)-w(H)(1)相对分子质量的确定。利用公式:PlM2c・M=〃(标况)X22.4L•mol^(2)分子式的确定。①由最简式和相对分子质量确定。②根据计算确定1mol有机物中含有的各原子的数目o②根据相对分子质量计算。1.有机物结构式的确定。(1)根据价键规律确定：某些有机物根据价键规律只存在一种结构，则直接根据分子式确定其结构式。例如c2h6,只能为CH3CH3。(2)通过定性实验确定。实验f有机物表现的性质及相关结论f官能团f确定结构式。如能使漠的\/c^c四氯化碳溶液退色的有机物分子中可能含有/\,不能使漠的四氯化碳溶液退色却能使酸性高猛酸钾溶液退色的可能是苯的同系物等。(3)通过定量实验确定。①通过定量实验确定有机物的官能团，如乙醇结构式的确定；②通过定量\n实验确定官能团的数目，如1mol某醇与足量钠反应可得到1mol气体，则可说明该醇分子中含2个一OH。(1)根据实验测定的有机物的结构片段“组装”有机物。实验测得的往往不是完整的有机物，这就需要我们根据有机物的结构规律，如价键规律、性质和量的规律等来对其进行“组装”和“拼凑”(2)可用红外光谱、核磁共振氢谱确定有机物中的官能团和各类氢原子数目,确定结构式。I练习1少1.已知某有机物A的红外光谱和核磁共振氢谱如下图所示，下列说法错误的是()有机物A的红外光谱1IIlliIII43210化学位移吸收强度有机物A的核磁共振氢谱A.由红外光谱可知，该有机物中至少含有3种不同的化学键B.由核磁共振氢谱可知，该有机物分子中有3种不同化学环境的氢原子且\n个数比为1：2：3A.仅由其核磁共振氢谱无法得知其分子中的氢原子总数B.若A的化学式为C2H6O,贝!J其结构简式CH3—O—CH3解析：二甲醍(CH3—O—CH3)中无O—H键，且2个甲基上的6个氢原子的化学环境完全相同，核磁共振氢谱上应只有1个吸收峰，故选D。\n答案：D1.已知A有机物，按要求回答下列问题：有机物A的分子式为C4H8O2,其红外光谱图如图所示，则其结构简式可能解析：根据红外光谱图可知，该有机物有下列特征的基团：不对称—CH3(说明至少有两个—CH3)>C=O、C—O—Co结合分子式C4H8O2可知，该有机物可能为酯或含談基的醛。可能的结构有：CH3CH2COOCH3、CH3COOCH2CH3.CH3COCH2OCH3。答案：(1)CH3CH2COOCH3>CH3COOCH2CH3、CH3COCH2OCH32.化学上常用燃烧法确定有机物的组成。下图装置是用燃烧法确定有机物化学式常用的装置，这种方法是在电炉加热时用纯氧氧化管内样品。根据产物的质量确定有机物的组成。回答下列问题:(1)A装置分液漏斗中盛放的物质是,写出有关反应的化学方程式:•••⑵C装置中CuO的作用是\n(1)写出E装置中所盛放试剂的名称,它的作用是\n(1)若将B装置去掉会对实验造成什么影响?⑸若准确称取1.20g样品(只含C、H、O三种元素中的两种或三种)。经充分燃烧后，E管质量增加1.76g,D管质量增加0.72g,则该有机物的最简式为(1)要确定该有机物的分子式，还需要测定o解析：本实验使用燃烧法测定有机物的组成，该实验装置按照“制氧气-干燥氧气f燃烧有机物-吸收水-吸收二氧化碳”排列。实验可测知燃烧生成的二氧化碳和水的质量，根据二氧化碳的质量可求C元素的质量，由水的质量可求得H元素的质量，结合有机物的质量可求出O元素的质量，由此即可确定有机物分子中C、H、O个数比，也就是确定了实验式，若要再进一步确定有机物的分子式，还需知道该有机物的相对分子质量。答案：(1)H2O2溶液(或双氧水)2H2O2^^2H2O+O2t(或H2O2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2t)(2)使有机物充分氧化生成CO2和H2O(3)碱石灰或氢氧化钠吸收CO?(4)测得有机物中含氢量增大(2)CH2O(3)有机物的相对分子质量专题讲座(十二)由高聚物推导单体的方法与技巧1•根据高聚物的链节结构判断聚合反应的类型\n链节主链上全部是碳原子,g宀”----f加聚反应产物链芳结构链节主链上有碳原子和A缩聚反应产物其他原子2•判断加聚反应产物的单体总的原则：聚合物主链上无双键，两个碳原子为一单元，单键变双键，单体即可被还原；聚合物主链上有双键，四个碳原子为一单元，双键在中间，单双键互变，单体即可被还原。1・凡链节主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其单体必为一种,将两个半键闭合即可。ch3ch3如-ECH—ci的单体为CH9=C—COOCHs・ICOOCII3-ECH=CHi的单体为CH三CH。(1)凡链节主链有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键的高聚物，其单体必为两种。以两个碳原子为单元断开，然后分别将两个半键闭合即可。如-ECH2—CH2—CH—的单体是CH?=CH?Ich3和CH3—CH=CH2o(2)凡链节主链上有多个碳原子且存在碳碳双键的高聚物，判断其单体的规律是“见双键，四个碳，无双键，两个碳”，画线断开，然后将半键闭合，将单双键互换即可。\n女［1CH?—CH=C—CH2金的单体是ch3CH2=CH—C=CH9・M.JCH3-£ch2—cii=ch—cii2—cn2—ch3h的单体是CH=CH2cCH?—CH—CH—CH2和(1)凡链节主链上有多个碳原子且含有碳碳双键,若采用“见双键，四个碳”的断键方式，链节主链两边只剩下一个碳原子，无法构成含双键的单体时，则可能是含有碳碳三键的化合物参与了加聚反应。如"EcH—CH2—CH=CH—CH2—CH2士的单体是0CH=CH2、CIT三CH和CH,=CH7o3•缩聚反应产物单体的判断方法0II(1)若髙聚物为IbEO—R击Oil、Il£O-R—C3n()H或oIIh£nii—R—CiOH•其单体必为一种如II~EO—CH2CH2±OII的单体为IIO—CH?CH?—omo0IIIIIl£O—CIbCII?C3fOII的单体为IIOCH2CH2COIIo方法为去丁'和F即为单体。\n(2)凡链节中含有一C—0—的高聚物•其单体为酸和中CO链断开•琰基上加一oil•氧补—oh补—H00IIII:OH+C—叶0—CH?—CH?—0打H原子上加上一II即可。的单体为HOOC—COOH和HOCH2CH2OH。OII⑶凡链节中含有-C-NII的高聚物，其单体一般为氨基酸，将0—C—NH—中的c—N链断开，竣基上加一OH,氮原子加一H。00II;IIH十NH—CH2—叶NH—CH—C-^0HCH3补一H补—OHCH3—CH—COOFI的单体为H2NCH2COOH和NH?I练习1»>1.高分子化合物A和B的部分结构如下：A•…—CH—CH2—CH—CH?—CH—CH9—…J■JJIIICOOHCOOHCOOHB.OCH30CH3Och3IIIIIIIII…一c—CH—NH—c—CH—NH—c—CH—NH—…(1)合成高分子化合物A的单体是,生成A的反应是。(2)合成高分子化合物B的单体是,生成B的反应是反应。解析：合成高聚物的反应有加聚反应和缩聚反应。在判断合成高聚物的单体时，首先要看链节主链上是否都是碳原子，若都是碳原子则该高聚物为加聚反应的产物，合成它的单体中一定含有不饱和键。若链节主链中都是单键，则\n应以两个碳原子为单元分段断键，把单键变为双键即得单体；若链节主链中含有双键，则应以四个碳原子为单元分段断键，断键后把双键变为单键，单键变为双键即得单体。—CHlCH—I(1)由高分子化合物A的结构片段可以看出其链节为COOH,£CHlCH士I则A的结构简式为COOH,它应是通过加聚反应得到的高聚物，其单体是CH2=CH—COOHo(2)由高分子化合物B的结构片段可以看出其链节为oCII.3III(('II—NH?fH3则B的结构简式为IIC>tC—(11—NHiH,它是通过缩ch3聚反应得到的高聚物，其单体是11()(X、一CH—XHo答案：(1)CH2=CH—COOH加聚NII9(2)ch3(、H—(、()OH缩聚2.下列高聚物中，由两种不同的单体通过缩聚反应制得的是(A.-tCH2CH2CHCH2iB*CH?CH=CHCH?ic.-Ech2ch=chch2ch2cfi^C6H5ooD.Il£o—cil2—CH2—o—c—^2V-C3nOH解析：分析题中四个选项：A项是由CH2=CH2和CH2—CHCN加聚而成的；B项是由CH2=CH—CH=CH2加聚而成的；C项是由CH2—CH-\nch=ch2和CH2=CHC6H5加聚而成的。只有D项中含有官能团—COO—,故D项是通过缩聚反应生成的。答案：D