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- 2022-07-29 发布
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无机与分析化学(上)复习资料第一部分复习提纲第2章化学平衡的基本概念标准平衡常数、多重平衡规则、化学反应的程度和方向。第3章定量分析概论1、准确度与精密度——绝对误差和相对误差、相对平均偏差:2、有效数字及其运算规则3、可疑数据的取舍4、滴定分析对化学反应的要求和滴定方式5、标准溶液和基准物质第4章酸碱平衡与酸碱滴定法1、酸碱质子理论酸和碱的定义、共轭酸碱对、共轭酸碱对Ka与Kb之间的关系2、酸碱离解平衡一元弱酸(或碱)、多元酸(或碱)、离解度、同离子效应3、酸碱溶液中各组分的分布分布系数和分布曲线的概念、判断组分的优势区域4、酸碱溶液pH值的计算酸碱溶液pH值的近似计算(1)一元弱酸溶液、(2)一元弱碱溶液、(3)多元酸溶液、(4)多元碱溶液(5)共轭酸碱对混合溶液(缓冲溶液)、(6)两性物质溶液、(7)强酸(碱)溶液、(8)混合溶液:(弱酸+强酸)和(弱碱+强碱)5、酸碱缓冲溶液缓冲溶液及其作用原理缓冲溶液的选择和配制选择:pKØa尽可能接近被控制溶液的pH配制:(1)共轭酸碱对;(2)(弱酸+强碱)或(弱碱+强酸)第9页共9页\n6、酸碱指示剂指示剂的作用原理、常见酸碱指示剂及变色范围(甲基橙、甲基红和酚酞)、7、酸碱滴定法的基本原理(1)强碱(酸)滴定强酸(碱)滴定曲线(pH值的近似计算)、滴定突跃(99.9%~100.1%)及其影响因素、指示剂的选择(2)强碱(酸)滴定一元弱酸(碱)一元弱酸(碱)准确滴定的条件:C·KØa≥10-8(C·KØb≥10-8)(允许终点误差≤±0.1%)滴定曲线(pH值的近似计算)、滴定突跃(99.9%~100.1%)及其影响因素、指示剂的选择(3)多元酸(碱)的滴定多元酸:判断有几个质子能被滴定:C0﹒K⊙ai≥10-9(允许终点误差≤±1%)判断这些质子能否分别滴定:(KØa1)/(KØa2)≥104(若能分别滴定,则在滴定曲线上有相应的滴定突跃)判断能否准确测定多元酸:(多元酸总量的测定)C0﹒KØan≥10-8(允许终点误差≤±0.1%)多元碱:判断能滴定到哪一步(能接受几个质子):C0﹒KØbi≥10-9(允许终点误差≤±1%)判断能否分别滴定:(KØa1)/(KØa2)≥104判断能否准确测定多元碱:C0﹒KØbn≥10-8(允许终点误差≤±0.1%)8、酸碱滴定法的应用及结果计算(1)酸碱标准溶液的配制和标定;(2)酸碱滴定法应用了解:硼酸的测定、甲醛法测定NH4+、氟硅酸钾法测定SiO2、掌握:双指示剂法测定混合碱的组成和含量。第5章沉淀平衡和沉淀滴定法1、溶解度和溶度积的概念及其溶解度与溶度积的相互换算、同离子效应第9页共9页\n2、溶度积规则及其有关计算。沉淀的生成和溶解:(1)控制溶液的酸度生成氢氧化物沉淀和硫化物沉淀。(2)氢氧化物沉淀和硫化物沉淀在酸(强酸或弱酸)中的溶解。3、分步沉淀和沉淀的转化(1)分步沉淀①哪一个离子先沉淀?②通过计算判断混合离子能否分离。(2)沉淀的转化①计算转化反应平衡常数;②判断转化反应的方向第7章原子结构1.原子轨道和电子云s、p、d原子轨道和电子云的角度分布图2.四个量子数(1)四个量子数的取值、光谱符号、电子主层和电子亚层;(2)用四个量子数表示原子轨道上的电子;3.多电子原子的能级(1)徐光宪规则和鲍林近似能级图(2)能级交错现象4.核外电子的排布(1)核外电子排布的三个原则(2)多电子原子核外电子的排布5.元素周期系与元素的基本性质(1)周期、族、区的划分与电子层结构的关系(2)原子半径、电离能、电负性和元素的氧化值的周期性变化。第9页共9页\n第二部分练习题一、名词解释(12%)1.准确度和精密度;2.系统误差和偶然误差;3.有效数字;4.基准物质;5.滴定度;6.共轭酸碱对;7.质子自递反应;8.稀释定律;9.同离子效应;10.分布系数和分布曲线;11.酸碱缓冲溶液;12.酸碱指示剂;13.化学计量点和滴定终点;14.滴定突跃;15.溶度积;16.分步沉淀;17.沉淀转化;18.原子轨道;19.徐光宪规则;20.有效核电荷;21.电离能和电子亲和能;22.电负性。二、单项选择题(20%)按复习提纲中的内容复习三、问答题(38%)1.怎样比较一个原子不同原子轨道的能量高低次序?提示:徐光宪规则2.某原子的3p轨道上有两个电子(即3p2),写出它们的四个量子数。提示:n=3,l=1,m=0,ms=+1/2;n=3,l=1,m=+1,ms=+1/2。3.33As的核外电子是怎样分布的?写出最外层几个电子的四个量子数。提示:1s22s22p63s23p63d104s24p34.核外电子的分布必须符合哪些原则?提示:能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。5.用HCl标准溶液滴定某碱液,一定量的碱液用甲基橙作指示剂消耗HClV1mL,同样量的碱液用酚酞作指示剂消耗HClV2mL,若2V1=3V2,试写出碱液的组成。第9页共9页\n提示:将本题的两个体积转换为双指示剂法连续滴定的两个终点的体积,如下图,由此可知,只要比较V2和(V1-V2)的大小,就可得出试样的组成。∵2V1=3V2,2(V1-V2)=V2,V2和(V1-V2)哪一个大?6.0.10mol/LH3BO3和0.10mol/LNaCN能否用酸碱滴定法直接滴定?如能,请选择合适的指示剂,如不能,请说明理由。已知:KØa(H3BO3)=7.3×10-10;KØa(HCN)=4.39×10-10。提示:H3BO3根据是否满足C×KØa(H3BO3)≥10-8判断。NaCN根据是否满足C×KØb(CN-)≥10-8判断。7.0.10mol/LNH4Cl和0.10mol/LNH2OH·HCl(盐酸羟胺)能否用酸碱滴定法直接滴定?如能,请选择合适的指示剂,如不能,请说明理由。(本小题6分)已知:KØb(NH3)=1.8×10-5;KØb(NH2OH)=9.1×10-9。提示:NH4Cl根据是否满足C×KØa(NH4+)≥10-8判断。NH2OH·HCl根据是否满足C×KØa(NH2OH2+)≥10-8判断。8.往含有酚酞指示剂的氨水溶液中滴加饱和醋酸铵溶液,混合溶液由红色变为几乎无色。试分析其原因。提示:同离子效应9.试证明Na3PO4溶液中C(H2PO4ˉ)=Kb2(mol/L)。提示:同离子效应第9页共9页\n10.根据酸碱质子理论对下列物质分类。(本小题5分)(1)NH4+;(2)SO42-;(3)HPO42-;(4)[Fe(H2O)6]3+;(5)H2O;酸碱两性物质11.在除去CuSO4溶液中的铁盐杂质时,先将Fe2+氧化为Fe3+,然后调节溶液的pH等于4左右。试说明为什么要将pH控制在4左右。已知:提示:的12.试说明为什么可以用MnS来除去MnSO4溶液中的少量Cu2+和Zn2+。已知:提示:此方法的原理是沉淀转化反应:两反应的平衡常数都很大,反应程度很高,平衡时溶液中残留的Zn2+和Cu2+浓度变得很小,因此可以用MnS来除去MnSO4溶液中的少量Cu2+和Zn2+。13.表示分析结果时必须明确待测组分的化学形式。测定土壤的氮含量,结果以NH3表示,得w(NH3)=a,若以N2O表示结果,则w(N2O)等于多少?第9页共9页\n已知:M(NH3)=17.44g/mol,M(N2O)=44.02g/mol提示:参阅下题。14.表示分析结果时必须明确待测组分的化学形式。测定某矿物的铁含量,结果为w(Fe)=a,若以Fe2O3表示结果,则w(Fe2O3)等于多少?已知:M(Fe)=55.85g/mol,M(Fe2O3)=159.7g/mol提示:四、计算题(30%)1.现用1.00L1.00mol/LNaOH溶液配制pH=9.50的缓冲溶液,需要加入多少克(NH4)2SO4?(忽略固体加入时的体积变化)已知:提示:(NH4)2SO4与NaOH反应后,溶液中C(NH3)=1.00mol/L,设需要加入(NH4)2SO4x克,则反应后溶液中NH4+的浓度为:2.配制1.0L,pH=10.0的缓冲溶液,需要在500mL1.0mol/L的NaOH溶液中加入多少克NH4Cl?(忽略固体加入时的体积变化)(已知:pKØb(NH3)=4.75,M(NH4Cl)=53.5g/mol)提示:NH4Cl与NaOH反应并稀释到1.0L后,溶液中C(NH3)=0.50mol/L,设需要加入NH4Clx克,则反应后溶液中NH4+的浓度为:3.将0.10molMnS、CoS和CuS分别放入1.0LHCl溶液中,试通过计算说明第9页共9页\nMnS能溶于稀盐酸,CoS要在浓盐酸中才能溶解,而CuS不能溶于盐酸。已知:提示:完全溶解时平衡时H+的浓度为x(mol/L):MS+2H+M2++H2S平衡浓度(mol/L)x0.10.1分别将MnS、CoS和CuS的代入计算,根据结果就能说明。4.试计算MnS在1.0mol/L的乙酸的溶解度(mol/L)。已知:KØa1(H2S)=9.1×10-8;KØa2(H2S)=1.1×10-12;KØa(HAc)=1.76×10-5;KØsp(MnS)=4.65×10-14.提示:设MnS的溶解度为smol/LMnS(s)+2HAcMn2++2Ac-+H2S平衡浓度1-2ss2ss其中:5.用差减法称取0.9637g草酸固体,溶解后转移到200ml容量瓶中,平行称取25.00ml草酸溶液三份,分别用0.1001mol·dm-3NaOH溶液滴定至终点,消耗体积分别为19.20cm3、19.18cm3和19.22cm3,计算草酸的摩尔质量和实验的相对平均偏差。提示:n(草酸)=n(NaOH)第9页共9页\n分别将数据代入,计算得到M1、M2和M3,6.用差减法在分析天平上称得三份基准邻苯二甲酸氢钾(M=204.2g/mol),质量分别为0.5162g、0.4879g和0.5031g,溶解后各加入两滴酚酞指示剂,然后用NaOH溶液滴定至微红色,消耗体积分别为24.75mL、23.38mL和24.08mL。计算NaOH溶液的浓度和实验的相对平均偏差。提示:n(邻苯二甲酸氢钾)=n(NaOH)分别将数据代入,计算得到C1、C2和C3,第9页共9页