- 66.00 KB
- 2022-08-02 发布
- 1、本文档由用户上传，淘文库整理发布，可阅读全部内容。
- 2、本文档内容版权归属内容提供方，所产生的收益全部归内容提供方所有。如果您对本文有版权争议，请立即联系网站客服。
- 3、本文档由用户上传，本站不保证质量和数量令人满意，可能有诸多瑕疵，付费之前，请仔细阅读内容确认后进行付费下载。
- 网站客服QQ：403074932
第十二章卤素§12-1通性一、p区元素概述\n金属、非金属、惰气特点：①第一排元素特别：r小、轨道数少、电负性大。例：电子亲和能FCl）；CCl4稳定，SiCl4易水解。②从上到下金属性增强，正低价趋稳。相反，非金属性增强，正高价趋稳其中因为有惰性电子对6s2(5s2)不易失去，而取正低价。Tl+1Pb+2Bi+3稳定而C、Si+4;N、P+5;S+6;Cl+5,+7稳定\n③第四周期与第三周期相比递变反常：表现更不易失电子。例：AsCl5不存在，而有PCl5;Se－SHClO4-Cl2=1.19HBrO4-Br2=1.76HClO3-Cl2=1.47HBrO3-Br2=1.52④第五、六周期各两元素性质相似：SnPb,Sn2+Pb2+,Sb3+Bi3+,IAt;原因：La系收缩导致r相近。\n一、卤素通性1、 元素电位图注意：①在不同介质中，各价态存在形式②各自价态稳定否（歧化）右>左歧化2、氧化态－吉布斯自由能图。自由能图：左边点，右边点连线，中间点在上方（不稳）；左边点，右边点连线，中间点在上方（稳定）\n例：⑴单质卤素，在H+中均稳定，但在OH-中均可歧化BClO4－0.40ClO3－0.33ClO2－0.66ClO－0.40Cl21.36Cl－0.500.89Cl2+2OH-=Cl-+ClO4-+H2OClO-邻近3ClO-=2Cl-+ClO3-ClO-更远看仍可歧化4ClO3-=Cl-+3ClO4-再远看ClO3-也可歧化OH-介质中，Cl2歧化——Cl-+常温、或以下——ClO-P544>348K——ClO3-P546>668K——ClO4-2KClO3→2KCl+3O2(MnO2催化)固体状态稳定性较高于溶液中\n⑵HClO2也可歧化（不论酸碱性）不稳定。另外，Br,I没有亚酸的形式（无＋3价态）⑶HOX次卤酸（＋1价）酸介：5HOBr=2Br2+BrO3-+2H2O+H+5HOI=2I2+IO3-+2H2O+H+碱介：3BrO-=2Br-+BrO3-低温慢P5443IO-=2I-+IO3-极快（不存在）P544\n⑷Br、I达＋7价均极难分别为1.76、1.7v很大如何使它们变化？在碱介中（小：0.97、0.7v）见P548BrO3-+F2+OH--→BrO4-+2F-+H2OP549IO3-+Cl2+OH-→IO65-+2Cl-+3H2O(H3IO62-)\n§12.2卤素单质及其化合物一、物性：状态、颜色、熔沸点二、化性⑴单质1、与金属2、与非金属2P(过)＋3Cl2=2PCl32P+5Cl2=2PCl52P+3Br2=2PBr32P+3I2=2PI3(因为Br2、I2氧化力相对Cl2小)\n3、与H24、与H2O水解，歧化。5、制备：F2:电解KHF2Cl2:电解NaCl实验室HCl+MnO2→Mn2++Cl2+H2OHCl+KMnO4→Mn2++Cl2Br2:Cl2+2Br-=Br2+2Cl-Br2+CO32-→Br-+BrO3-+CO25Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O\nI2:有许多氧化剂可选：Cl2、Br2、MnO2Cl2+I-→I2+Cl-氧化剂不可过量：I-+3Cl2+6OH-→IO3-+6Cl-+3H2O（酸介中也可：I-+3Cl2+3H2O-→IO3-+6Cl-+6H+）I-+MnO2+H+(+SO42-)→I2+Mn2++H2O或：2IO3-+5HSO3-=5HSO4-+I2+SO42-+H2O\n(二)HXHF弱酸HCl、HBr、HI强酸制法：HCl:NaCl(s)+H2SO4(浓)→HCl↑+NaHSO4挥发，HCl溶于水，Cl2氧化剂\n(不纯)HBr:NaBr(s)+H2SO4(浓)→HBr↑2HBr+H2SO4(l)→↑Br2↑+SO2↑+2H2O（不纯）HI:8HI+H2SO4(l)→H2S+I2+4H2O常用：3Br(l)+2P+6H2O=2H3PO3+6HBr(Br2滴到P+H2O中)即：PBr3和PI3水解，较剧烈6H2O+2P+3I2=2H3PO3+6HI↑（水滴到P+I2中）\n（三）含氧酸及其盐P547KClO4溶解度很小；Mg(ClO4)2干燥剂Ba(XO3)2+H2SO4→BaSO4+HXO3(X:Cl2、Br2)I2+HNO3(浓)→HIO3+10NO2↑+H2O歧化：HClO3→4HClO4+2Cl2↑+3O2↑+2H2O分解：HBrO3→2Br2↑+O2↑+H2OHClO4是最强的无机酸HBrO4浓度可达6M（55％）较稳定H5IO6正高碘酸加热到100℃左右生成HIO4(偏高碘酸)\n从高氯酸到高碘酸结构有变化，HClO4、HBrO4、H5IO6四面体、四面体、八面体结构的不同使得高碘酸酸性弱的多，其K1＝2×10－2后二者均比前者强的多的氧化剂，所以更多以+5价态的酸HClO3是强酸，浓度可达40％HBrO3强酸，浓度可达50％较稳定HIO3固体\n制备方法如反应：3I2+6OH－→5I－+IO3－+3H2O或：2I－+6OH－+3Cl2→6Cl－+2IO3－+3H2O氧化能力BrO3－>ClO3－>IO3－\nClO2性质和制备常温下黄色气体，bp284K,易分解、爆炸，氧化性强，用于水的消毒。工业制备：电解NaClO2+Cl2NaClO3＋SO2＋H2SO4或＋H2C2O4\n（四）拟卤素和拟卤化合物(CN)2(SCN)2(OCN)2CN-SCN-OCN-Cl2+OH-→Cl-+OCl-+H2O歧化:(CN)2+OH-→CN-+OCN-+H2O配合：〔HgI4〕2-〔Hg(SCN)4〕2-〔Au(Cl)4〕-〔Au(CN)4〕-氧化：(SCN)2+H2S=2H++2SCN-+S(SCN)2+2I-=2SCN-+I2(SCN)2+2S2O32-=2SCN-+S4O62-氧化力：F2(OCN)2Cl2Br2(CN)2(SCN)2I2\n工业生产：硫氰酸盐NH3+CS2→NH4SCN+(NH4)2SKCN+S→KSCN(缓慢)I3－、I2Br－、I5－、ClF3、XeF4、IF7互卤化物：稳定性、结构？\n§12.3含氧酸的氧化还原性越大，其电对氧化还原性越强周期性变化：从左到右，最高价的含氧酸氧化性增强。NO3->CO2>H3BO3HClO4>H2SO4>H3PO4>H2SiO4MnO4->CrO72->VO2+\n从上到下（第二周期起）：第一行大，第二行小，第三行（第四周期）特别大，第五行也大因素：①中心吸电子能力大，则氧化性强②中心与O成键强度大，则氧化性弱③产物稳定性大，则氧化性强\n
微信/支付宝扫码支付下载