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- 2022-08-03 发布
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15.2钛族钛族,包括钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf),是d区ⅣB族元素,价电子层结构为(n-1)d²ns²。本节重点介绍钛。\n15.2.1钛在自然界中的存在位于ⅣB族的钛,在自然界中的丰度(即元素的相对含量)为0.632%,金属中次于铝、铁、钙、钠、钾、镁,所有元素中排第九。钛,在自然界中很分散,冶炼也很困难,因此是稀有金属。主要矿物有金红石(TiO2)、钛铁矿(FeTiO3)和钒钛铁矿。中国钛产量居世界第一,在四川攀枝花地区有储量极大的钒钛磁铁矿(钛约占6.25%),约57亿吨。\n钒钛磁铁矿岩\n15.2.2钛的性质和用途物理性质:熔点高、密度小,具有许多优异性能(比铁轻,是铁的强度的2倍铝的5倍,并且具有无可比拟的抗腐蚀性能)。因此,广泛应用与制造航天飞机、火箭、导弹、潜艇、轮船和化工设备。钛还能承受超低温,用于制备盛放液氮和液氧等的器皿。化学性质:抗腐蚀性,无毒,具有相容性,被誉为“生物金属”。在医学上可用钛代替损坏的骨骼,制成人工关节等。\n钛是活泼金属,其标准电极电势为-1.63V,具有很强的还原性,在空气中能迅速与氧反应生成致密的氧化物膜而钝化,使其在室温下不与水、稀酸和碱反应。钛与HF能生成配合物TiF62-二可溶于氢氟酸或酸性氧化物溶液中:Ti+6HF=TiF62-+2H++2H2钛与浓硝酸反应很慢,但能溶于热的浓硝酸:2Ti+6HCl(热浓)=2TiCl3+3H2钛在高温下可与非金属(如N2、O2、B、H2、S、卤素等)反应,产物碳化钛TiC、氮化钛TiN、硼化钛TiB,质硬、难溶、稳定,成为金属陶瓷。氮化钛为青铜色涂层能仿金。钛与氢反应形成非整比的氢化物TiH2,可作为储氢材料,与S、卤素生成硫化钛TiS2和卤化钛(TiCl4、TiCl3等)。与氧反应生成TiO2.因为钛与氧、氯、氮、氢有很大的亲和力,使炼制纯金属很难。\n钛的应用长征2号FT1火箭美国“奋进”号航天飞机钛合金人造关节中国目前最大载重火箭,有效载重8.6吨。\n15.2.3金属钛的制备大规模生产钛一般采用金属热还原法:首先将碳粉混合加热至1000~1100K,进行氯化处理制备TiCl4。此步氯化反应必须有碳粉的参与,然后用金属镁或钠在1070K,氩气氛中还原得到钛。反应式为:TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+2CO(g)(1000~1100K)TiCl4(I)+2Mg(s)=2MgCl2(s)+Ti(s)(1070KAr)过量的Mg和MgCl2用稀盐酸处理除去,得到“海绵钛”。\n海绵钛,纯度%(质量)99.1~99.7现价76000~73000元/吨钢铁价格4360元/吨\n15.2.4钛的重要化合物钛的重要化合物有TiO2,TiOSO4(硫酸氧钛),TiCl4以及偏钛酸盐FeTiO3等。\nTiO2有称钛白,在自然界有三种晶体:金红石,锐钛矿和板钛矿。天然TiO2是金红石,属于简单四方晶体,是典型的AB2型化合物结构,常称之为金红石结构,纯TiO2为白色,受热变黄色,冷却又变白色。可用于制造高级白色涂料,也可用作纸张的填充剂,在陶瓷中加入TiO2可提高其耐酸性。TiO2最大的优点是无毒。TiO2粒子具有半导体性能,且催化活性高、稳定性好,锐钛矿型TiO2是目前多相光催化反应中研究和应用最广的一类催化剂。TiO2不溶于水和稀酸,可溶于热的浓硫酸:\nTiO2+H2SO4(热浓)=TiOSO4+H2O从溶解中析出的是TiOSO4·H2O的白色粉末。在TiOSO4·H2O晶体中,TiO2+离子实际不是单个离子,而是钛原子间通过氧原子而结合起来的链状聚合物:TiTiOOOOOTiTi这些长链在晶体中彼此之间由SO42-离子连接起来,每个SO42-与3个钛相接触,结晶中的水分子则与钛缔合。\n金红石纯度:95%以上钛白粉\nTiCl4是无色液体,熔点250K,沸点409K,有刺激气味,在水或潮湿空气中极易水解:TiCl4+3H2O=H2TiO3+4HClTi(Ⅳ)化合物在酸性溶液中与H2O2反应生成比较稳定的橘黄色配合物:TiO2++H2O2=[TiO(H2O2)]2+利用此反应可进行钛的比色分析。加入氨水则生成黄色的过氧钛酸H4TiO5沉淀,这是定性检出钛的灵敏方法。\n在酸性溶液中,用铝等强还原剂可将Ti(Ⅳ)还原成紫红色的Ti3+:3TiO2++6H++Al=3Ti3++Al3++3H2O根据φϴ(TiO2+/Ti3+)=+0.1V来看,Ti3+可将Fe3+还原:Ti3++Fe3++H2O=TiO2++Fe2++2H+此反应是定量滴定钛的基础。\n感谢各位的观看!片末