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- 2022-08-08 发布
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第1章热化学与能源§1.1反应热一、热力学中几个基本概念1.体系和环境:热力学中研究的对象为体系,称体系以外的其他部分为环境.2.状态和状态函数3.过程和途径可逆过程4.化学计量数和反应进度\nN2(g)+3H2(g)=2NH3(g)各计量数(N2)=-1(H2)=-3(NH3)=2反应进度,单位是mol如上述反应消耗了1.5molN24.5molH2生成了3mol的NH3则该反应进度为=-1.5mol/-1=-4.5mol/-3=3mol/2=1.5mol\n注意:对不同反应式有不同的进度;如同样反应消耗1.5molN2对上述反应进度为1.5mol,但对于下式反应1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g)反应进度为3mol\n反应热的测量,Q或q表示热量,单位用J(焦耳)、kJ(千焦)系统放出热量,则q为负值;系统吸收环境的热量,则q为正值装置图P12图1.2一般用已知燃烧热的样品测试量热计的热容C:q(已知)=-CTC含水的总热容和仪器的热容q(未知)=-CT‘\n§1.2反应热理论计算一、热力学第一定律1、能量守恒定律2、焓的定义3、qv与qp差别4、反应热的表示5、盖斯定律\n二、标准摩尔生成焓在温度T、标准压力p(100kPa))下,由稳定单质生成1mol某物质时,所产生的反应热就叫该物质的标准摩尔生成热,单位:kJ.mol-1,符号DfHm注:稳定单质?对于存在多种单质形式的有特指,如磷指白磷,碳指石墨等。该温度、压力下的稳定状态:如书中数据常是标准压力、298K的数据。该条件下氯的稳定状态是Cl2(g),而不是Cl2(l);溴是Br2(l),而不是Br2(g);碘是I2(s),而不是I2(l);\nH2(g)+1/2O2(g)H2O(g)DHm(298.15)=-241.82KJ.mol-1DfHmC(s)+O2(g)CO2(g)DfHm(g,CO2)=-393.52H2(g)+O2(g)2H2O(g)DHm(298.15)=-483.64kJ.mol-1H2(g)+1/2O2(g)2H2O(l)DfHm(l,298.15)=-285.83kJ.mol-1\n有了标准生成焓数据,任意反应即可查表计算反应热。如:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)查表:DfHm(NH3,g)=-46.11kJ.mol-1DfHm(NO,g)=90.25kJ.mol-1DfHm(H2O,g)=-241.82kJ.mol-1DrHm=4DfHm(NO,g)+6DfHm(H2O,g)-4DfHm(NH3,g)=4×90.25+6×(-241.82)-4×(-46.11)=-905.48kJ.mol-1\n三、从其它数据计算反应热1.从燃烧热cm计算CH3OH(l)+O2CO2+2H2Ocm=-726.6CH2O(g)+O2CO2+H2Ocm=-563.6CH3OH(l)+O2CH2O(g)+H2O(l)rm=-726.6-(-563.6)=-163.0kJ·mol-1\n2.从键能估算反应热Ec=c=602,EO-H=458.8,EC-H=411Ec-c=345.6,Ec-o=357.7kJ·mol-1rm=4EC-H+1×Ec=c+2×EO-H-[5EC-H+1×Ec-c+1×Ec-o+1×EO-H]=Ec=c+EO-H-EC-H-Ec-c-Ec-o=602+459-411-346-358=-54kJ·mol-1\n第2章化学反应的基本原理与大气污染§2.1反应方向和吉布斯函数一、影响反应方向因素二、反应自发性判断三、吉布斯自由能变计算§2.2反应程度和化学平衡\n