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- 2022-08-10 发布
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第四节难溶电解质的溶解平衡一、难溶电解质的溶解平衡1、沉淀溶解平衡:(1)概念:在一定条件下,当难溶电解质的溶解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时,此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡,称为沉淀溶解平衡.溶解平衡时的溶液是饱和溶液。(2)特征:逆、等、动、定、变(3)影响因素:内因、外因(浓度、温度(一般))(4)过程表示:多项平衡例如:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)\n2.溶度积常数(1)难溶电解质的溶度积常数的含义AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)当溶解与结晶速度相等时,达到平衡状态Ksp,AgCl=[Ag+][Cl-]为一常数,该常数称为难溶电解质的溶度积常数,简称溶度积。(2)难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。通式:AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)则Ksp,AnBm=[Am+]n.[Bn-]m练习:BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积\n(3)溶度积与溶解度、离子浓度的关系一定温度下饱和溶液的浓度,也就是该溶质在此温度下的溶解度,如果溶质MaXb的溶解度为s,并以mol·L-1为单位,那么:[Mm+]=as;[Xn-]=bsKsp=(as)a(bs)b=aa·bb·s(a+b)上式表示了溶度积和溶解度间的相互关系.注意式中溶解度的单位必须是mol/L.且只适合于难溶盐的饱和溶液.\n例1、已知Ksp,AgCl=1.5610-10,Ksp,Ag2CrO4=9.010-12,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示)解:(1)设AgCl的浓度为S1(mol/L),则:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡S1S1(2)设Ag2CrO4的浓度为S2(mol/L),则:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平2S2S2在水中:AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度\n练1:25℃时,Ksp(Mg(OH)2)=5.6×10-12mol3L-3求Mg(OH)2的饱和溶液中的[Mg2+]练2:25℃时,PbI2饱和溶液中c(Pb2+)=0.00121×10-3mol1L-1求其此温度下的Ksp.1.1×10-4molL-17.1×10-9mol3L-3\n例2、把足量的AgCl放入1L1.0mol/L的盐酸溶液中溶解度是多少?(g/L)解:设AgCl的溶解度为S(mol/L),AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平SS+11所以溶度积与溶解度的关系式不适用于有同离子效应的盐。\n(4)溶度积规则①离子积AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)Qc>Ksp时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和),体系中不断析出沉淀,直至达到平衡(此时Qc=Ksp)(2)Qc=Ksp时,沉淀与饱和溶液的平衡QcKsp,CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。\n二、沉淀溶解平衡的应用一.沉淀的生成加入沉淀剂,应用同离子效应,控制溶液的pH,当时有沉淀生成。一般当溶液中的某种离子浓度小于1.0×10-5mol/L时,认为该离子已完全沉淀。\n1沉淀的生成的方法(1)加沉淀剂法:如以Na2S、H2S为沉淀剂,使某些金属离子如:Cu2+、Hg2+等生成硫化物的沉淀,也是分离除杂常用的方法:Cu2++S2—=CuS↓Hg2++S2—=HgS↓一般加入适当过量的沉淀剂,使沉淀完全,一般过量20%~50%。另外注意沉淀剂的电离程度。\n①不同沉淀方法的应用:a.直接沉淀法:出去溶液中指定的某种离子。b.分步沉淀法:鉴别溶液中含有哪些离子或分别获得不同的难溶电解质c.共沉淀法:选择合适的沉淀剂,除去某些性质相似的一组离子d.氧化还原法:改变某种离子的存在形式,促使其转变为溶解度更小的难溶电解质。\n例1、向1.0×10-3moldm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]=?CrO42-沉淀完全时,[Ag+]=?解:Ag2CrO42Ag++CrO42-Ksp=[Ag+]2×[CrO42-]CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0×10-5moldm-3故有②利用Ksp计算溶液中离子浓度:\n(2)调节溶液pH值的方法实例:工业原料氯化铵中含有Fe3+,一般使其溶于水,再加入氨水调节溶液pH值,使Fe3+变为Fe(OH)3沉淀而除去:近几年高考题考试热点:调节溶液pH值使Mg2+、Fe3+、Fe2+、Cu2+分别沉淀出来。\n例1:如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10mol/L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?pOH=10.8,pH=3.2解:Fe(OH)3Fe3++3OH-Ksp=[Fe3+]×[OH-]3=4.0×10-39Fe3+沉淀完全时的[OH-]为:\nMg2+开始沉淀的pH值为:pOH=4.9,pH=9.1因此,只要控制pH值在3.2~9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。若已知此温度下Fe(OH)2的Ksp=1.64×10-14,求Fe2+完全沉淀时溶液的pH应为:pH=7.8\n2.沉淀的溶解Qc