高考化学同分异构体有机合成复习资料 32页

专题二十　同分异构体、反应类型及有机合成 高考试题 考点一 同分异构体、同系物 ‎1.(2013年天津理综,1,6分)运用有关概念判断下列叙述正确的是(　　)‎ A.1 mol H2燃烧放出的热量为H2的燃烧热 B.Na2SO3与H2O2的反应为氧化还原反应 C.和互为同系物 D.BaSO4的水溶液不易导电,故BaSO4是弱电解质 解析:1 mol H2燃烧生成液态水放出的热量为H2的燃烧热,A错误;由Na2SO3+H2O2Na2SO4+H2O知,B正确;属于酚,属于醇,两者不互为同系物,C错误;BaSO4的水溶液不易导电,是因为BaSO4难溶于水,但溶解的部分完全电离,BaSO4是强电解质,D错误。‎ 答案:B ‎2.(2013年上海化学,2,2分)氰酸铵(NH4OCN)与尿素[CO(NH2)2](　　)‎ A.都是共价化合物 B.都是离子化合物 C.互为同分异构体 D.互为同素异形体 解析:氰酸铵是离子化合物,尿素是共价化合物,A、B不正确,它们的分子式相同,结构不同,是同分异构体的关系,C项正确,D项错误。‎ 答案:C ‎3.(2013年新课标全国理综Ⅰ,12,6分)分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇,若不考虑立体异构,这些醇和酸重新组合可形成的酯共有(　　)‎ A.15种 B.28种 C.32种 D.40种 解析:分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下水解可生成的酸有:甲酸(1种)、乙酸(1种)、丙酸(1种)、丁酸(2种),共5种,水解可生成的醇有:甲醇(1种)、乙醇(1种)、丙醇(2种)、丁醇(4种),共8种,因此重新组合形成的酯有:5×8=40(种),故D正确。‎ 答案:D ‎4.(2012年新课标全国理综,10,6分)分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有(不考虑立体异构)(　　)‎ A.5种 B.6种 C.7种 D.8种 解析:要求是推出醇C5H11—OH的同分异构体数目,先写出碳链异构,再连接—OH。—OH的位置有:、、共8种情况。‎ 答案:D ‎5.(2012年海南化学,5,2分)分子式为C10H14的单取代芳烃,其可能的结构有(　　)‎ A.2种 B.3种 C.4种 D.5种 解析:C10H14符合苯的同系物的通式CnH2n-6且为单取代芳烃,所以结构简式应为:,而—C4H9有四种结构,CH3CH2CH2CH2—、、、,所以选C。‎ 答案:C ‎6.(2010年新课标全国理综,8,6分)分子式为C3H6Cl2的同分异构体共有(不考虑立体异构)(　　)‎ A.3种 B.4种 C.5种 D.6种 解析:依据二元取代物同分异构体的书写方法“定1移2法”:先固定①号氯原子不动,移动②号氯原子的位置;然后两个氯原子都移动。得到4种同分异构体。‎ ‎、、、。‎ 答案:B ‎7.(2013年浙江理综,29,15分)某课题组以苯为主要原料,采用以下路线合成利胆药——柳胺酚。‎ 已知:‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)对于柳胺酚,下列说法正确的是　　　　。 ‎ A.1 mol柳胺酚最多可以和2 mol NaOH反应 B.不发生硝化反应 C.可发生水解反应 D.可与溴发生取代反应 ‎(2)写出A→B反应所需的试剂　 。 ‎ ‎(3)写出B→C的化学方程式　 。 ‎ ‎(4)写出化合物F的结构简式　 。 ‎ ‎(5)写出同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式  ‎ ‎　 (写出3种)。 ‎ ‎①属酚类化合物,且苯环上有三种不同化学环境的氢原子;‎ ‎②能发生银镜反应 ‎(6)以苯和乙烯为原料可合成聚苯乙烯,请设计合成路线(无机试剂及溶剂任选)。‎ 注:合成路线的书写格式参照如下示例流程图。‎ CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3‎ 解析:根据合成路线,由柳胺酚的分子结构可逆推出F为邻羟基苯甲酸,E为,由题中所给信息,则可推出D为,C为,B为,A为。‎ ‎(1)柳胺酚分子中含酚羟基——具有酸性、酰胺键(类似于肽键)——发生水解反应。1 mol柳胺酚最多可以和3 mol NaOH反应,苯环上酚羟基邻对位的位置可以发生取代反应,所以可以发生硝化反应和水解反应,所以正确的为C、D。‎ ‎(2)A→B为酚羟基对位上硝化,所以试剂应为硝化反应的试剂:浓H2SO4和浓HNO3的混合物。‎ ‎(3)B→C为碱性条件下卤代物的水解。‎ ‎(5)化合物F为邻羟基苯甲酸,由题意知,其同分异构体要含有酚羟基,能发生银镜反应则有—CHO或HCOO—,结合苯环上有三种氢原子,则苯环上应有三个取代基,则只能有两个酚羟基和一个—CHO。依题意写出即可。‎ ‎(6)要制取聚苯乙烯则需要制取其单体苯乙烯,而苯乙烯中有不饱和键(双键),要产生双键则需要消去反应,再结合题意,可以任选无机试剂,而不允许选用其他的有机试剂,所以可以采用卤代烃的消去反应,再接着推,就是苯和乙烯发生加成反应生成苯乙烷,然后苯乙烷再和卤素发生取代反应即得卤代烃。‎ 答案:(1)CD ‎(2)浓HNO3/浓H2SO4‎ ‎(3)+2NaOH+NaCl+H2O ‎(4)‎ ‎(5)、、、(任意三种即可)‎ ‎(6)‎ ‎8.(2012年大纲全国理综,30,15分)化合物A(C11H8O4)在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题:‎ ‎(1)B的分子式为C2H4O2,分子中只有一个官能团。则B的结构简式是　　　　　　　,B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D,该反应的化学方程式是　  　, ‎ 该反应的类型是　　　　;写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式:　　　　　 　、‎ ‎　 。 ‎ ‎(2)C是芳香化合物,相对分子质量为180,其碳的质量分数为60.0%,氢的质量分数为4.4%,其余为氧,则C的分子式是　　　　。 ‎ ‎(3)已知C的芳环上有三个取代基,其中一个取代基无支链,且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团,则该取代基上的官能团名称是　　　　,另外两个取代基相同,分别位于该取代基的邻位和对位,则C的结构简式是　　　　。 ‎ ‎(4)A的结构简式是　 。 ‎ 解析:根据提供信息,A为酯类,水解后得到醇和羧酸。‎ ‎(1)根据B的分子式,结合A水解得到B和C,则B为CH3COOH。其同分异构体中含有醛基的有HCOOCH3、HOCH2CHO。‎ ‎(2)C中:N(C)∶N(H)∶N(O)=∶∶=9∶8∶4,所以其分子式为C9H8O4。‎ ‎(3)能使溴的四氯化碳溶液褪色,则含有碳碳双键;能与NaHCO3溶液反应放出气体,则含有羧基,而该取代基无支链,则可能为—CHCH—COOH,又因C的分子式为C9H8O4,除苯环外只有3个碳原子,所以该取代基就是 ‎—CHCH—COOH,从而可推断另两个相同的取代基为—OH,故C的结构简式为 ‎。‎ ‎(4)B(CH3COOH)和C()酯化,若只发生CH3COOH与酚—OH的酯化,其产物分子式为C11H10O5,与A(C11H8O4)不符,所以C中的—COOH与C中的酚—OH也发生了酯化,其酯化产物为。‎ 答案:(1)CH3COOH　CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O　酯化反应(或取代反应)　HCOOCH3HOCH2CHO ‎(2)C9H8O4‎ ‎(3)碳碳双键、羧基　‎ ‎(4)‎ ‎9.(2011年新课标全国理综,38,15分)香豆素是一种天然香料,存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得:‎ 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去):‎ ‎ 香豆素 已知以下信息:‎ ‎①A中有五种不同化学环境的氢原子,②B可与FeCl3溶液发生显色反应,③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定,易脱水形成羰基。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)香豆素的分子式为　　　　。 ‎ ‎(2)由甲苯生成A的反应类型为　　　　;A的化学名称为　　　　。 ‎ ‎(3)由B生成C的化学反应方程式为  　。 ‎ ‎(4)B的同分异构体中含有苯环的还有　　　　种,其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有　　　　种。 ‎ ‎(5)D的同分异构体中含有苯环的还有　　　　种,其中既能发生银镜反应,又能发生水解反应的是　　　　(写结构简式);能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是　　　　(写结构简式)。 ‎ 解析:(1)依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式为C9H6O2;‎ ‎(2)甲苯到A,依据反应条件知发生的是苯环上取代,由甲基经过一系列变化生成D()知,发生的是邻位上取代,因此A的名称是2氯甲苯(或邻氯甲苯);‎ ‎(3)B可与FeCl3溶液发生显色反应,说明B中含有酚羟基,在光照的条件下是甲基上的氢原子被取代,且取代了2个氢原子的方程式为 ‎+2Cl2+2HCl。‎ ‎(4)分子式为C7H8O且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外,还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共4种,结构简式分别为:、、、。其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共2种。‎ ‎(5)D的结构简式是,若不改变取代基的种类,羟基和醛基可以是对位或是间位;若只有一个取代基可以是羧基或酯基,结构简式为:、。其中既能发生银镜反应,又能发生水解反应的是;能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是。‎ 答案:(1)C9H6O2　‎ ‎(2)取代反应　2氯甲苯(或邻氯甲苯)‎ ‎(3)+2Cl2+2HCl ‎(4)4　2‎ ‎(5)4　　‎ 考点二 反应类型 ‎1.(2011年新课标全国理综,9,6分)下列反应中,属于取代反应的是(　　)‎ ‎①CH3CHCH2+Br2CH3CHBrCH2Br　‎ ‎②CH3CH2OHCH2CH2+H2O ‎③CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O ‎④C6H6+HNO3C6H5NO2+H2O A.①② B.③④ ‎ C.①③ D.②④‎ 解析:反应①为加成反应,反应②为消去反应,反应③为酯化反应,反应④为硝化反应,酯化反应和硝化反应都属于取代反应,B正确。‎ 答案:B ‎2.(2010年新课标全国理综,9,6分)下列各组中的反应,属于同一反应类型的是(　　)‎ A.由溴丙烷水解制丙醇;由丙烯与水反应制丙醇 B.由甲苯硝化制对硝基甲苯;由甲苯氧化制苯甲酸 C.由氯代环己烷消去制环己烯;由丙烯加溴制1,2二溴丙烷 D.由乙酸和乙醇制乙酸乙酯;由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇 解析:A中反应类型分别为取代反应和加成反应;B中反应类型分别为取代反应和氧化反应;C中反应类型分别为消去反应和加成反应;D中反应类型都为取代反应。‎ 答案:D ‎3.(2010年大纲全国理综Ⅰ,11,6分)下图表示4溴环己烯所发生的4个不同反应。其中产物只含有一种官能团的反应是(　　)‎ A.①④ B.③④ ‎ C.②③ D.①②‎ 解析:已知发生四个反应得到的产物如下图所示:‎ 显然Y、Z中各含一种官能团。‎ 答案:B ‎4.(2013年新课标全国理综Ⅰ,38,15分)查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体,其中一种合成路线如下:‎ 已知以下信息:‎ ‎①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间,1 mol A充分燃烧可生成72 g水。‎ ‎②C不能发生银镜反应。‎ ‎③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。‎ ‎④+RCH2I ‎⑤RCOCH3+R'CHORCOCHCHR'‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)A的化学名称为　　　　。 ‎ ‎(2)由B生成C的化学方程式为　 。 ‎ ‎(3)E的分子式为　　　　,由E生成F的反应类型为　　　 　。 ‎ ‎(4)G的结构简式为　 。 ‎ ‎(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应,又能发生水解反应。H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为  　。 ‎ ‎(6)F的同分异构体中,既能发生银镜反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有　　　　种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为　  ‎ ‎(写结构简式)。‎ 解析:(1)1 mol A燃烧产生72 g水,说明1个A分子中含有8个H,结合A是芳香烃,相对分子质量在100～110之间,可推出A的分子式为C8H8,即苯乙烯。‎ ‎(2)苯乙烯和水发生加成反应,生成,与氧气发生反应的化学方程式为 ‎2+O22+2H2O。‎ ‎(3)由于D分子中含有醛基,并且含有4种位置的H,结合分子式C7H6O2,可知D为;进而推出E为,和CH3I反应属于取代反应。‎ ‎(4)C为,F为,根据信息⑤可知G的结构简式为。‎ ‎(5)符合条件的D的同分异构体为,故其在酸性条件下水解的反应方程式为+H2O+HCOOH ‎(6)依题中信息,F的同分异构体中应含两种官能团:醛基、酚羟基。‎ ‎①当苯环上有两个取代基时,可能的结构为:‎ ‎、、　(3种)。‎ ‎②当苯环上有三个取代基时,这三个取代基分别是:—CH3、—CHO、—OH。‎ 当—CHO与—CH3处于邻位时,有4种物质。‎ 当—CHO与—CH3处于间位时,有4种物质。‎ 当—CHO与—CH3处于对位时,有2种物质。‎ 合计10种,则总共有13种。‎ 因核磁共振氢谱有5组峰,但其碳数为8,则一定存在等效氢原子,且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1,则其结构简式为。‎ 答案:(1)苯乙烯 ‎(2)2+O22+2H2O ‎(3)C7H5O2Na　取代反应 ‎(4)(不要求立体异构)‎ ‎(5)+H2OHCOOH+‎ ‎(6)13　‎ ‎5.(2013年北京理综,25,17分)可降解聚合物P的合成路线如下:‎ BC F P 已知:ⅰ.‎ ⅱ.+2ROH+2HCl(R为烃基)‎ ‎(1)A的含氧官能团名称是　　　　。 ‎ ‎(2)羧酸a的电离方程式是　 。 ‎ ‎(3)B→C的化学方程式是　 。 ‎ ‎(4)化合物D苯环上的一氯代物有2种,D的结构简式是　 。 ‎ ‎(5)E→F中反应①和②的反应类型分别是　 。 ‎ ‎(6)F的结构简式是　 。 ‎ ‎(7)聚合物P的结构简式是　 。 ‎ 解析:由C还原得到的产物的结构简式和A、B、C转化的反应条件结合A的分子式推出A为,B为,C为;由生成D的反应物中有NaOH推知D一定是酯的水解产物且恢复A原有结构,又根据生成物D的分子式和反应物的结构简式推出反应物中—NH2被取代形成酚钠盐,即D为;由D转化生成E的条件结合E的分子式推出E为 ‎;由E转化为F的条件结合题目补充的已知信息推知F为;F转化为G,结合G的分子式和含三个六元环的结构特点推知G为;聚合物P为 ‎(1)A的含氧官能团名称是羟基;(2)羧酸a是乙酸,属于弱电解质;(3)B生成C属于硝基(—NO2)在苯环上的取代反应:+HO—NO2+H2O;(5)E转化为F中反应①为HCN在—CHO上的加成反应,反应②为—NH2取代—OH。‎ 答案:(1)羟基 ‎(2)CH3COOHCH3COO-+H+‎ ‎(3)+HO—NO2+H2O ‎(4)　‎ ‎(5)加成反应、取代反应 ‎(6)‎ ‎(7)‎ ‎6.(2012年安徽理综,26,14分) PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料,可由马来酸酐等原料经下列路线合成:‎ ‎(1)A→B的反应类型是　　　　;B的结构简式是　　　　。 ‎ ‎(2)C中含有的官能团名称是　　　　;D的名称(系统命名)是　　　　。 ‎ ‎(3)半方酸是马来酸酐的同分异构体,分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基,但不含—O—O—键,半方酸的结构简式是　　　　。 ‎ ‎(4)由B和D合成PBS的化学方程式是  　。 ‎ ‎(5)下列关于A的说法中正确的是　　　　。 ‎ a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b.能与Na2CO3反应,但不与HBr反应 c.能与新制Cu(OH)2反应 d.1 mol A完全燃烧消耗5 mol O2‎ 解析:先推导出各物质的结构简式:A→B是的加H2,生成HOOCCH2CH2COOH(B);根据框图下的“已知”‎ 信息可推出:CH≡CH+C(HOCH2C≡CCH2OH)D(HOCH2CH2CH2CH2OH)。‎ ‎(3)马来酸酐的分子式为C4H2O3,不饱和度为4,则半方酸的不饱和度也为4,由题意知,4个碳原子全在环上,含有1个—OH,1个环的不饱和度为1,还有3个不饱和度,另2个氧原子形成两个,还差1个不饱和度,‎ 则只能有一个碳碳双键。则半方酸的结构简式为:,若写成则不符合题意。‎ ‎(4)HOOCCH2CH2COOH与HOCH2CH2CH2CH2OH发生缩聚反应。‎ ‎(5)A(HOOCCHCHCOOH)分子内含有碳碳双键,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,使酸性高锰酸钾溶液褪色,也能与溴水发生加成反应而使溴水褪色,也能与HBr发生加成反应;分子内含有羧基,可以与Na2CO3反应生成CO2;所以a正确,b错误;HOOCCHCHCOOH不含醛基,但含有的羧基能与氢氧化铜发生酸碱中和反应,所以c正确;1 mol A(C4H4O4)完全燃烧耗氧:(4+-)mol=3 mol,d项错误。‎ 答案:(1)加成反应(或还原反应)　HOOCCH2CH2COOH ‎(2)碳碳三键(或碳碳叁键)、羟基　1,4丁二醇 ‎(3)‎ ‎(4)nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O　或:nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+2nH2O ‎(5)ac 考点三 有机合成与推断 ‎1.(2013年福建理综,32,13分)已知:‎ 为合成某种液晶材料的中间体M,有人提出如下不同的合成途径:‎ ‎ ‎ ‎(1)常温下,下列物质能与A发生反应的有　　　　　　(填序号) ‎ a.苯 b.Br2/CCl4‎ c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H+溶液 ‎(2)M中官能团的名称是　　　　,由C→B的反应类型为　　　　。 ‎ ‎(3)由A催化加氢生成M的过程中,可能有中间生成物和　　　　　　　　　　(写结构简式)生成。 ‎ ‎(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是　　　　　　(任写一种名称)。 ‎ ‎(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成,C10H13Cl 的结构简式为　　　　　　　。 ‎ ‎(6)C的一种同分异构体E具有如下特点:‎ a.分子中含—OCH2CH3‎ b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式:  　。 ‎ 解析:(1)A中的官能团有“CC”、“—CHO”,结合它们性质知:b、d能与之发生反应。‎ ‎(2)M中官能团是羟基。由题中的反应条件可知C的结构简式为:,则C到B的过程,应是还原的过程(或加成反应)。‎ ‎(3)A中有两种官能团,因此其在加氢过程中可能有3种方式,则另一种中间生成物为 ‎。‎ ‎(4)C属于醛类物质,可用醛类的检验方法,如用银氨溶液、新制的Cu(OH)2悬浊液检验。‎ ‎(5)结合B的结构简式和反应条件可逆推知C10H13Cl的结构简式为:。‎ ‎(6)符合题中结构特点的E是:‎ ‎,因其具有双键,所以能发生加聚反应。‎ 答案:(1)b、d ‎(2)羟基　还原反应(或加成反应)‎ ‎(3)‎ ‎(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)‎ ‎(5)‎ ‎(6)n ‎2.(2013年新课标全国理综Ⅱ,38,15分)化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一,其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成:‎ 已知以下信息:‎ ‎①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢;‎ ‎②R—CHCH2R—CH2CH2OH;‎ ‎③化合物F苯环上的一氯代物只有两种;‎ ‎④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基。‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)A的化学名称为　 。 ‎ ‎(2)D的结构简式为　 。 ‎ ‎(3)E的分子式为　　　　　　。 ‎ ‎(4)F生成G的化学方程式为　 , 该反应类型为　　　　　　。 ‎ ‎(5)I的结构简式为　 。 ‎ ‎(6)I的同系物J比I相对分子质量小14,J的同分异构体中能同时满足如下条件:①苯环上只有两个取代基,②既能发生银镜反应,又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,共有　　　　种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为2∶2∶1,写出J的这种同分异构体的结构简式　 。 ‎ 解析:由A的分子式和信息①知A是,名称为2甲基2氯丙烷;A发生消去反应生成 ‎,结合信息②可知C为,由此可进一步推知D为,E为,其分子式为C4H8O2;由F的分子式和信息③推知F是,由FG(C7H6OCl2)知发生取代反应,G为,再结合信息④可知H为,故I为 ‎;J的同分异构体分子内含有羧基和醛基,其可能的结构简式为 ‎、、、、、,由于两个取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系,故共有18种结构,其中发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积之比为2∶2∶1的为。‎ 答案:(1)2甲基2氯丙烷(或叔丁基氯)‎ ‎(2)‎ ‎(3)C4H8O2‎ ‎(4)+2Cl2+2HCl　取代反应 ‎(5)‎ ‎(6)18　‎ ‎3.(2013年江苏化学,17,15分)化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料,在空气中易被氧化。A 的有关转化反应如下(部分反应条件略去):‎ 已知:‎ ‎①R—BrR—MgBr ‎②‎ ‎(R表示烃基,R'和R″表示烃基或氢)‎ ‎(1)写出A 的结构简式:　 。 ‎ ‎(2)G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称:　　　　　　　和　　　　　　　。 ‎ ‎(3)某化合物是E的同分异构体,且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式:‎ ‎  (任写一种)。‎ ‎(4)F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式:　 。 ‎ ‎(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以A和HCHO为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:‎ H2CCH2CH3CH2BrCH3CH2OH 解析:(1)根据题意确定A中有苯环,结合A的分子式(C6H6O)及其性质:在空气中易被氧化,可知A为苯酚 ()。‎ ‎(2)根据G的结构简式可知G中含有的含氧官能团为:酯基、(酚)羟基。‎ ‎(3)根据E分子中有两种不同化学环境的氢可推知,分子以O原子为中心呈对称结构,从而可以推断其结构简式为或。‎ ‎(4)由A推知B为,结合B→C的反应条件可推知C为,再结合已知条件②可推知D为。又因:F与D互为同分异构体,且F是E的反应产物,可知:F为,即F由E发生消去反应所得。‎ ‎(5)由A和HCHO合成推出是在基础上引入—CHO,增加一个C原子,结合已知①知需将转化为,再由转化为。与HCHO反应生成,氧化即可。所以具体过程为。‎ 答案:(1)‎ ‎(2)(酚)羟基　酯基 ‎(3)或 ‎(4)+H2O ‎(5)‎ ‎4.(2013年天津理综,8,18分)已知2RCH2CHO水杨酸酯E为紫外线吸收剂,可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下:‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%,则A的分子式为　　　　　　　;结构分析显示A只有一个甲基,A的名称为　　　　　　　。 ‎ ‎(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应,该反应的化学方程式为  　。 ‎ ‎(3)C有　　　　种结构;若一次取样,检验C中所含官能团,按使用的先后顺序写出所用试剂:　 。 ‎ ‎(4)第③步的反应类型为　　　　　　　　;D所含官能团的名称为　　　　　　　　。 ‎ ‎(5)写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式:  　。 ‎ a.分子中有6个碳原子在一条直线上;‎ b.分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。‎ ‎(6)第④步的反应条件为　　　　　　　　;写出E的结构简式:　 。 ‎ 解析:(1)A的相对分子质量=≈74,由(74-16)÷12=4……10知A的分子式为C4H10O,A中只有一个甲基,故A为CH3CH2CH2CH2OH,名称为1丁醇。‎ ‎(2)由①的反应条件知B为CH3CH2CH2CHO,B与新制的Cu(OH)2反应生成CH3CH2CH2COOH和Cu2O。‎ ‎(3)由题干提供的信息可知②的反应过程为 ‎2CH3CH2CH2CHO 所以C有2种结构。—CHO和共同存在时要先检验—CHO,然后检验,所用试剂为银氨溶液、稀盐酸和溴水。‎ ‎(4)C的相对分子质量为126,D的相对分子质量为130,所以CD是与H2发生加成反应,也称为还原反应。由于相对分子质量相差4,所以和—CHO都与H2加成,所以D中官能团名称为羟基。‎ ‎(5)6个碳原子在一条直线上,则分子中含有C—C≡C—C≡C—C这样的结构,所以可能的结构有:、、、四种。‎ ‎(6)第④步为酯化反应,所以条件是浓H2SO4、加热,E的结构简式为。‎ 答案:(1)C4H10O　1丁醇(或正丁醇)‎ ‎(2)CH3CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3CH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O ‎(3)2　银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)‎ ‎(4)还原反应(或加成反应)　羟基 ‎(5)、、、‎ ‎(6)浓H2SO4、加热 ‎5.(2013年安徽理综,26,16分)有机物F是一种新型涂料固化剂,可由下列路线合成(部分反应条件略去):‎ ‎(1)B的结构简式是　　　　;E中含有的官能团名称是　　　　。 ‎ ‎(2)由C和E合成F的化学方程式是　 。 ‎ ‎(3)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是　　　　。 ‎ ‎①含有3个双键　②核磁共振氢谱只显示1个吸收峰 ‎③不存在甲基 ‎(4)乙烯在实验室可由　　　　(填有机物名称)通过　　　　(填反应类型)制备。 ‎ ‎(5)下列说法正确的是　　　　。 ‎ a.A属于饱和烃 b.D与乙醛的分子式相同 c.E不能与盐酸反应 d.F可以发生酯化反应 解析:(1)由B与CH3OH反应生成可反推B为,E中含有羟基、氨基两种官能团。‎ ‎(2)通过比较,C、E、F的结构简式不难发现C与E通过取代反应生成F。‎ ‎(3)苯的分子式为C6H6,离饱和烷烃还差8个氢原子,条件①该分子中存在3个双键,要满足与苯的分子式相同,则分子中还应存在一个环状结构;条件②说明该分子呈对称结构,分子中氢的位置是相同的;再结合条件③即可写出该物质的结构简式。‎ ‎(4)实验室中是利用浓硫酸和乙醇在170 ℃的条件下,通过消去反应制备乙烯的。‎ ‎(5)与H2反应生成A(C6H12),则A是环己烷,属于饱和烃,所以a项正确;D的分子式为C2H4O,其分子式和乙醛的相同,所以b项正确;E分子中含有氨基,可以和盐酸反应,所以c项错误;F分子中含有羟基,可以和羧酸发生酯化反应,所以d项正确。‎ 答案:(1)HOOC(CH2)4COOH　氨基、羟基 ‎(2)+2HOCH2CH2NH2+2CH3OH ‎(3)‎ ‎(4)乙醇　消去反应(其他合理答案均可)‎ ‎(5)a、b、d ‎6.(2013年山东理综,33,8分)聚酰胺66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物,可利用下列路线合成:‎ 已知反应:R—CNR—COOH　R—CNR—CH2NH2‎ ‎(1)能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为  　。 ‎ ‎(2)D的结构简式为　　　　　　,①的反应类型为　　　　　　　。 ‎ ‎(3)为检验D中的官能团,所用试剂包括NaOH水溶液及　　　　　　。 ‎ ‎(4)由F和G生成H的反应方程式为  　。 ‎ 解析:(1)B(C4H8O)的同分异构体能与银氨溶液反应,含有—CHO,结构简式为C3H7—CHO,C3H7—有二种结构,故C3H8的一元取代物C3H7CHO有二种,即CH3CH2CH2CHO和;‎ ‎(2)生成D的反应是醇—OH在酸性条件下被—Cl取代生成卤代烃的反应,即卤代烃水解的逆反应,D是CH2ClCH2CH2CH2Cl,反应①由生成物结构CH2(CN)CH2CH2CH2CN与D(CH2ClCH2CH2CH2Cl)比较属于—Cl被—CN取代的取代反应;‎ ‎(3)检验卤代烃中的—X的方法是加入NaOH水溶液加热后,加入足量稀HNO3,再加入AgNO3溶液,观察产生沉淀颜色。‎ ‎(4)F和G生成H的反应是二元羧酸和二元胺缩聚生成聚酰胺的反应。‎ 答案:(1)CH3CH2CH2CHO、‎ ‎(2)CH2ClCH2CH2CH2Cl　取代反应 ‎(3)HNO3和AgNO3‎ ‎(4)nHOOCCH2CH2CH2CH2COOH+nH2NCH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2+(2n-1)H2O ‎7.(2013年重庆理综,10,15分)华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物,可由化合物E和M在一定条件下合成得到(部分反应条件略)。‎ ‎(1) A的名称为　　　　　　　　　,A→B的反应类型为　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2) D→E的反应中,加入的化合物X与新制Cu(OH)2反应产生红色沉淀的化学方程式为　 。 ‎ ‎(3) G→J为取代反应,其另一产物分子中的官能团是　　　　　　　　。 ‎ ‎(4) L的同分异构体Q是芳香酸,QR(C8H7O2Cl)ST,T的核磁共振氢谱只有两组峰,Q的结构简式为　　　　　　　　　　　,R→S的化学方程式为　 。 ‎ ‎(5)题图中,能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是　　　　　　　　。 ‎ ‎(6)已知:L→M的原理为 ① C6H5OH++C2H5OH和②++C2H5OH,M的结构简式为　 。 ‎ 解析:(1)A为丙炔,由AB和A、B的结构简式知,发生的是加成反应。(2)由D、E的结构简式推知X为。(3)对比G、J的结构简式可知,另一产物为CH3COOH。(4)由转化关系和Q是含8个C的芳香酸可推知T含2个,结合T的核磁共振氢谱只有两组峰,则T的结构简式为:,由此可推知Q为,R为:,S为:‎ ‎。(5)苯酚能与甲醛发生缩聚反应,生成体型高分子化合物酚醛树脂。(6)先根据信息①,由与反应生成,再根据信息②,由发生分子内取代反应生成。‎ 答案:(1)丙炔　加成反应 ‎(2)C6H5CHO+2Cu(OH)2+NaOHC6H5COONa+Cu2O↓+3H2O ‎(3)—COOH或羧基 ‎(4)　+2NaOH+NaCl+H2O ‎(5)苯酚 ‎(6)‎ ‎8.(2013年四川理综,10,17分)有机化合物G是合成维生素类药物的中间体,其结构简式为:‎ G的合成路线如下:‎ 其中A～F分别代表一种有机化合物,合成路线中部分产物及反应条件已略去。‎ 已知:—CHO+‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)G的分子式是　　　　;G中官能团的名称是　　　　。 ‎ ‎(2)第①步反应的化学方程式是　 。 ‎ ‎(3)B的名称(系统命名)是　　　　　　　　。 ‎ ‎(4)第②～⑥步反应中属于取代反应的有　　　　(填步骤编号)。 ‎ ‎(5)第④步反应的化学方程式是　 。 ‎ ‎(6)写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式　 。 ‎ ‎①只含一种官能团;②链状结构且无—O—O—;③核磁共振氢谱只有2种峰。‎ 解析:由反应③的反应物之一O2和生成物为醛,推出B为醇,进一步推出A为,反应①为烯烃的加成;‎ 由G的结构简式知G为含羟基的环酯,结合转化关系中合成G的另一种生成物H2O推知F为,E也为羧酸,D为酯;‎ 反应④与题中补充的已知信息为相同类型的醛—醛加成反应,故D、E中含—CHO,C和D均为含醛基的乙醇酯,根据碳原子守恒,C为OHCCOOCH2CH3,C中与—CHO相邻的酯基(—COO—)碳上没有H原子,反应④只能是中—CHO相邻C原子上C—H键断裂,分别加成连接在C的醛基C、O原子上,‎ 即+OHC—COOCH2CH3;‎ 结合D、F推知,E为,分子式为C6H10O4,满足条件的同分异构体应含有对称的2个,2个—CH2—,2个CH3—,结构简式为:‎ CH3CH2OOC—COOCH2CH3,‎ CH3OOC—CH2—CH2—COOCH3,‎ CH3COOCH2—CH2OOCCH3。‎ 答案:(1)C6H10O3　羟基、酯基 ‎(2)+HBr ‎(3)2甲基1丙醇 ‎(4)②⑤‎ ‎(5)+OHCCOOC2H5 ‎ ‎(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3、CH3CH2OOCCOOCH2CH3、CH3OOCCH2CH2COOCH3‎ ‎9.(2012年重庆理综,28,16分)衣康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料,可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。‎ ‎(1)A发生加聚反应的官能团名称是　　　　,所得聚合物分子的结构型式是　　　　(填“线型”或“体型”)。 ‎ ‎(2)B→D的化学方程式为  　。 ‎ ‎(3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸,则Q的结构简式为　　　　(只写一种)。 ‎ ‎(4)已知:—CH2CN—CH2COONa+NH3,E经五步转变成M的合成反应流程为:‎ EM ‎①E→G的化学反应类型为　 , G→H的化学反应方程式为  　。 ‎ ‎②J→L的离子方程式为  　。 ‎ ‎③已知:—C(OH)3—COOH+H2O,E经三步转变成M的合成反应流程为  　。 ‎ ‎[示例如题(4)图;第二步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热]‎ 解析:(1)A分子中含有碳碳双键,能够发生加聚反应。所得聚合物分子间不能形成交联,为线型结构。‎ ‎(2)B由A与Cl2发生加成反应而来,结构简式为:,在NaOH的醇溶液作用下消去,由E有碳的骨架可知消去后生成的是。‎ ‎(3)M的分子式为C5H6O4,结构简式为,它的同分异构体Q是饱和二元羧酸,只要把M中的双键变成环状,即可达到目的,所以Q的结构有和两种。‎ ‎(4)结合信息可推出(4)中的变化为:‎ E()G()H()J()L()‎ M()。‎ ‎③把E()→M(),根据(4)中信息,E分子右端的—CN 可一步水解成—COONa,关键是如何把E分子左端的—CH3变成—COOH。根据(4)③中信息,可把—CH3氯代成—CCl3,再在碱性条件下水解得到—COONa,最后酸化即得M。‎ 答案:(1)碳碳双键　线型 ‎(2)+NaOH+NaCl+H2O 或+HCl ‎(3)或 ‎(4)①取代反应 ‎+2NaOH+H2O+NaCl+NH3‎ ‎②+2[Ag(NH3)2]++2OH-+N+2Ag↓+3NH3+H2O ‎③EM ‎10.(2012年四川理综,27,14分)已知:‎ ‎—CHO+(C6H5)3PCH—R—CHCH—R+(C6H5)3PO,R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体,结构简式为:‎ HOOC—CHCH—CHCH—COOH,其合成方法如下:‎ 其中,M、X、Y、Z分别代表一种有机物,合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N,N的相对分子质量为168。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)W能发生反应的类型有　　　　(填写字母编号)。 ‎ A.取代反应 B.水解反应 C.氧化反应 D.加成反应 ‎(2)已知为平面结构,则W分子中最多有　　　　个原子在同一平面。 ‎ ‎(3)写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式:  　。 ‎ ‎(4)写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式:  　。 ‎ ‎(5)写出第②步反应的化学方程式:  　。 ‎ 解析:X与W可生成酯,则X是醇,由于W是二元酸可生成两个酯基,则与之反应的X可能是两分子一元醇,也可能是二元醇,相对分子质量为168+18×2-142=62。不可能是两分子甲醇,应为乙二醇:HO—CH2—CH2—OH,氧化成Y,乙二醛。由W和C2H5OH逆推Z为,则结合题中信息可知M为。‎ ‎(1)W中含有碳碳双键和羧基两种官能团,可以发生取代反应、氧化反应、加成反应,不能发生水解反应。‎ ‎(2)由题中信息可知与直接相连的原子在同一平面上,又知与直接相连的原子在同一平面上,而且碳碳单键可以旋转,因此W分子中所有原子有可能都处在同一平面上,即最多有16个原子在同一平 面内。‎ ‎(3)X(乙二醇)的相对分子质量为62,W的相对分子质量为142,若发生酯化反应失去1分子水,则产物相对分子质量为:62+142-18=186,不符合题意。若发生酯化反应失去2分子水生成环酯,则产物相对分子质量为:62+142-36=168,符合题意,所以N为环酯。‎ ‎(4)X(乙二醇)的含3个碳原子的同系物是丙二醇,不含甲基,则为HOCH2CH2CH2OH。‎ 答案:(1)ACD　‎ ‎(2)16‎ ‎(3)HOCH2CH2OH+HOOC—CHCH—CHCH—COOH+2H2O ‎(4)HOCH2CH2CH2OH ‎(5)OHC—CHO+2(C6H5)3PCHCOOC2H52(C6H5)3PO+H5C2OOCCHCH—CHCHCOOC2H5‎ ‎11.(2011年安徽理综,26,17分)室安卡因(G)是一种抗心律失常药物,可由下列路线合成:‎ ‎ ‎ ‎(1)已知A是的单体,则A中含有的官能团是　　　　(写名称)。B的结构简式是　　　　。 ‎ ‎(2)C的名称(系统命名)是　　　　,C与足量NaOH醇溶液共热时反应的化学方程式是　  ‎ ‎　 。 ‎ ‎(3)X是E的同分异构体,X分子中含有苯环,且苯环上一氯代物只有两种,则X所有可能的结构简式有、　　　　、　　　　、　　　　。 ‎ ‎(4)F→G的反应类型是　　　　。 ‎ ‎(5)下列关于室安卡因(G)的说法中正确的是　　　　。 ‎ a.能发生加成反应 b.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 c.能与盐酸反应生成盐 d.属于氨基酸 解析:(1)因为A是高聚物的单体,所以A的结构简式是CH2CHCOOH,因此官能团是羧基和碳碳双键;CH2CHCOOH和氢气加成得到丙酸CH3CH2COOH;‎ ‎(2)由C的结构简式可知C的名称是2溴丙酸;C中含有两种官能团分别是溴原子和羧基,所以C与足量NaOH醇溶液共热时既发生卤代烃的消去反应,又发生羧基的中和反应,因此反应的化学方程式是CH3CHBrCOOH+2NaOHCH2CHCOONa+NaBr+2H2O;‎ ‎(3)因为X中苯环上一氯代物只有两种,所以若苯环上有2个取代基,则只能是对位的,这2个取代基分别是乙基和氨基或者是甲基和—CH2NH2;若有3个取代基,则只能是2个甲基和1个氨基,且是1、3、5位的,因此分别为:‎ ‎、、;‎ ‎(4)F→G的反应根据反应前后有机物结构式的变化可知溴原子被氨基取代,故是取代反应;‎ ‎(5)由室安卡因的结构特点可知该化合物中含有苯环、肽键和氨基,且苯环上含有甲基,所以可以加成也可以被酸性高锰酸钾氧化;肽键可以水解;氨基显碱性可以和盐酸反应生成盐,所以选项a、b、c都正确;由于分子中不含羧基,因此不属于氨基酸,d不正确。‎ 答案:(1)碳碳双键和羧基　CH3CH2COOH ‎(2)2溴丙酸 CH3CHBrCOOH+2NaOHCH2CHCOONa+NaBr+2H2O ‎(3) ‎ ‎(4)取代反应 模拟试题 ‎　　　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ 考点一 同分异构体、同系物 ‎1.(2013嘉兴一模) 下列说法中正确的是(　　)‎ A.纤维素属于髙分子化合物,与淀粉互为同分异构体,水解后均生成葡萄糖 B.某有机物结构如图所示,该有机物属于芳香族化合物的同分异构体有5种,其中遇FeCl3能显色的有3种 C.含5个碳原子的有机物,每个分子中最多可形成4个C—C单键 D.2,3二甲基丁烷的H—NMR上有5个峰 解析:淀粉、纤维素通式都为(C6H10O5)n,但n值不同,故两者不是同分异构体,A项错误;B的分子式为C7H8O,符合通式CnH2n-6O,故为芳香醇或芳香醚类,可为、‎ ‎,其同分异构体还可为甲基酚类,、、,有邻、对、间三种,共5种同分异构体,其中后三种是酚,遇FeCl3能显 色,B项正确;5个碳原子若形成碳环便可形成5个C—C单键,C项错误;D的结构为,为对称结构,有2个峰,D项错误。‎ 答案:B ‎2.(2013山东潍坊一模)扑热息痛(学名对乙酰氨基酚)是生活中常用到的一种解热镇痛药。以苯为原料合成扑热息痛的部分转化如下:ABC→…→D 请回答下列问题:‎ ‎(1)B→C的反应类型为　　　　,D中官能团的名称为　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)C的结构简式为　 。 ‎ ‎(3)1 mol 扑热息痛与足量NaOH溶液反应,理论上消耗NaOH的物质的量为　　　　mol。 ‎ ‎(4)实验证明B能够与溴水反应,试写出其反应的化学方程式:  　。 ‎ ‎(5)扑热息痛有多种同分异构体,同时符合下列要求的同分异构体有　　　　种。 ‎ ‎①苯环上有两个对位取代基　②属于氨基酸 解析:采用正逆推相结合的方法,根据D与CH3COOH生成扑热息痛(含肽键)知D为,则由A知该反应为取代反应,A为,AB,该反应为水解反应,则B为,再由C知,该反应为引入硝基的取代反应且是对位硝基取代,所以C为,观察B→C的反应,即,发现酚羟基中的氢原子被—CH3代替,则该反应同时生成小分子HI。‎ ‎(3)1 mol扑热息痛中1 mol肽键消耗1 mol NaOH、1 mol酚羟基消耗1 mol NaOH,共消耗2 mol NaOH。‎ ‎(5)氨基酸中含—COOH、—NH2两个官能团,除了苯环外,还只能有一个—CH2—基团,所以符合条件的物质有和。‎ 答案:(1)取代反应　(酚)羟基、氨基 ‎(2)　(3)2‎ ‎(4)+3Br2↓+3HBr　(5)2‎ 考点二 反应类型 ‎3.(2013浙江嘉兴二模)2012年4月18日沈阳和平区查获“毒豆芽”,其中添加一种动物用药恩诺沙星,其分子结构如图所示,下列有关恩诺沙星的说法中不正确的是(　　)‎ A.本品不溶于水,微溶于甲醇,可溶于酸和碱 B.分子式为C19H22FN3O3‎ C.该物质的一氯代物共有9种 D.该物质能发生酯化、加成、氧化、硝化、缩聚反应 解析: 该物质因含的亲水基较少且碳链较长故不溶于水,有机物含有相同官能团一般可互溶,由于该物质碳链较长,所以微溶于甲醇,因含羧基可与碱反应,因含氮原子可与H+(酸)形成配位键,A项正确;根据C的四个价键和N的三个价键知B项正确;如图所示知该有机物一氯代物有9种,C项正确;该物质不含发生缩聚反应的官能团(—COOH、—NH2等),故不能发生缩聚反应,D项错误。‎ 答案:D ‎4.(2013淄博一中二模)有机物能够发生的反应有(　　)‎ ‎①加成反应　②取代反应　③消去反应　④氧化反应　‎ ‎⑤水解反应 A.除②外 B.除③外 C.除④外 D.全部 解析:根据该有机物中所含的官能团确定其所具有的化学性质:含碳碳双键,可发生加成、氧化反应;含酚羟基,可发生取代、氧化反应;苯环可以和氢气加成;酯基可以发生水解反应;含氯原子可以发生取代、消去反应。‎ 答案:D 考点三 有机合成与推断 ‎5.(2013广东肇庆一模) 香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。香豆素3羧酸可由水杨醛 制备。‎ ‎ ‎ ‎(1)中间体X的化学式为　　　　。 ‎ ‎(2)水杨醛发生银镜反应的化学方程式为  　。 ‎ ‎(3)香豆素3羧酸在NaOH溶液中彻底水解生成的有机物的结构简式为　 。 ‎ ‎(4)下列说法中错误的是(　　)‎ A.中间体X不易溶于水 B.水杨醛分子中所有原子一定处于同一平面 C.水杨醛除本身外,含有苯环且无其他环的同分异构体还有4种 D.水杨醛和香豆素3羧酸都能使酸性高锰酸钾溶液褪色 ‎(5)反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成,其反应为:‎ 已知吡啶为环状,性质与苯类似。则吡啶的结构简式为　　　　;吡啶与混酸(浓硝酸与浓硫酸混合物)在加热条件下,发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物的化学方程式为　  ‎ ‎ 　。 ‎ 解析:(1)根据碳满足4个价键和O 满足2个价键的有机物的分子式为C12H10O4。‎ ‎(2)1 mol —CHO与2 mol 银氨溶液反应,也可考虑酚羟基与氨气的反应。‎ ‎(3)中酯基和羧基都能与NaOH溶液反应且酯基水解产生的酚羟基也能与NaOH溶液反应。‎ ‎(4)中间体X中不含亲水基,则不易溶于水,A项正确;水杨醛分子中苯环上及相连的12个原子共面,分子中所有的原子是共面的,但C—C可以旋转,两个平面不一定共面,B项错误;水杨醛的同分异构体除本身外还有间位和对位2种;羟基与醛基合并,形成苯甲酸和甲酸苯酚酯2种,C项正确;水杨醛中含醛基和香豆素3羧酸中含碳碳双键都能使酸性高锰酸钾溶液褪色,D项正确。‎ ‎(5)结合吡啶性质与苯类似且能与3 mol 氢气加成得哌啶,则吡啶的结构简式为,吡啶的硝化反应与苯的硝化反应类似。‎ 答案:(1)C12H10O4‎ ‎(2)+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+2NH3+H2O ‎(3)‎ ‎(4)B ‎(5)　+HNO3+H2O或:+HO—NO2+H2O ‎6.(2013安徽省级示范高中联考)某些有机化合物之间具有如下转化关系:‎ 其中:A是一种五元环状化合物,其分子中只有一种化学环境的氢原子;F核磁共振氢谱显示有三种不同化学环境的氢原子,且峰面积之比为2∶2∶3;G是合成顺丁橡胶的主要原料。‎ 已知:①2RCOOH(其中R是烃基)‎ ‎②R—COOHR—CH2OH(其中R是烃基)‎ ‎(1)A的结构简式是　 。 ‎ ‎(2)B中所含官能团的名称是　 。 ‎ ‎(3)写出反应类型:③　　　　　　　　,④　 。 ‎ ‎(4)⑥的化学方程式为  　。 ‎ ‎(5)E在一定条件下能够发生缩聚反应,写出链节是由四个原子组成的高聚物的结构简式:　 。 ‎ 有机物Y与E互为同分异构体,且具有相同的官能团种类和数目,则Y的结构简式可能有　　　　种。 ‎ 解析:根据信息①结合A的分子式和含有一种氢原子,可推出A中还含有一个碳碳双键,是一种不饱和的环状酸酐,结构简式是,A→B是酸酐水解,则B是HOOC—CHCH—COOH,结合反应条件②‎ 是加成反应,则C是丁二酸(HOOCCH2CH2COOH);根据信息②,则③是还原反应,D是1,4丁二醇(HOCH2CH2CH2CH2OH),结合反应条件④是消去反应,又G为合成顺丁橡胶的主要原料,所以G为1,3丁二烯,符合由D→G的消去反应。⑤是 碳碳双键与H2O发生的加成反应,生成羟基羧酸E()。C(丁二酸)分子内含有两种不同化学环境的氢原子,根据反应⑥的条件,知⑥为酯化反应,又结合C和F的分子式和结构知,X为乙醇,反应后生成CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3,正好符合F的核磁共振氢谱情况。‎ ‎(5)链节是由四个原子组成的高聚物,知该高聚物为。‎ 由题意知,Y有两个—COOH,一个—OH,把E的主链上碳原子缩减为3个,则会出现2种结构,即:和,所以Y的同分异构体有2种。‎ 答案:(1)‎ ‎(2)碳碳双键、羧基　(3)还原反应　消去反应 ‎(4)HOOCCH2CH2COOH+2CH3CH2OHCH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3+2H2O ‎(5)　2‎ 综合演练 ‎7.(2012合肥一模) 绿藻的胶质中分离出一种有机化合物(用A表示),结构如图所示,A对人体无害,可用 于新鲜食品中对脂肪酶进行抑制来保持风味,也可外用使伤口快速愈合。则关于该物质的说法中错误的 有(　　)‎ A.该物质的化学式为C21H26O6‎ B.该物质中含有两个手性碳原子 C.1 mol 该物质最多能消耗5 mol H2和3 mol NaOH D.该物质能发生加成反应、取代反应、氧化反应 解析:该物质的化学式为C21H28O6,A错;根据手性碳的概念连四个不同的基团的原子具有手性,则有机物质中手性碳原子有知B对;A物质中有3个碳碳双键和1个碳碳三键,能跟5‎ ‎ mol H2加成,其中酯基不能与氢气加成;分子中有3个酯基,能和3 mol NaOH发生水解反应,C对;该物质含有碳碳不饱和键,能加成,能被氧化,含有酯基能水解,发生取代反应,D对。‎ 答案:A ‎8.(2013浙江五校联考)下列说法中正确的是 (　　)‎ A.工业生产中用乙醇与氢氧化钠固体作用生成乙醇钠,反应生成水对乙醇钠的生成没有影响 B.氯气与甲烷在光照下的取代反应历程为:光照下,甲烷分子失去一个H·同时生成·CH3,之后·CH3再与Cl2碰撞夺得氯原子成CH3Cl,生成氯自由基(Cl·)‎ C.瘦肉精学名盐酸克伦特罗,结构如下图,可以发生取代、加成、水解、酯化、消去反应 D.苯丙烯的同分异构体(不包括顺反异构,除苯环外没有其他环)共有8种 解析: 乙醇与氢氧化钠不反应,A项错误;甲烷是一种较稳定物质,反应开始应是氯气在光照条件下生成Cl·,Cl·与CH4再碰撞,B项错误;瘦肉精能发生取代(—OH等)、加成(苯环)、水解(—Cl)、酯化(—OH)、消去(—OH,有β—H),C项正确;苯丙烯的同分异构体有、、‎ ‎、(邻、间、对)共6种,D项错误。‎ 答案:C ‎9.(2013安徽江南十校联考)有机物D是一种合成抗高血压药的重要通用中间体,其合成路线如下:(已知A是一种芳香酸)‎ ‎ ‎ ‎(1)A、C的结构简式分别是　　　　　　　、　 , D中含有的含氧官能团名称是　　　　。 ‎ ‎(2)C→D的反应类型是　　　 　。 ‎ ‎(3)加热条件下,C在足量NaOH水溶液中反应的化学方程式是  　。 ‎ ‎(4)E是一种相对分子质量比A小14的芳香酸。写出满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式:①能发生银镜反应　②一定条件下可发生水解反应　③分子的核磁共振氢谱中有四组峰。  ‎ ‎ 　。 ‎ ‎(5)F是B在碱溶液中水解后再酸化的产物。F在一定条件下可聚合成高分子化合物,写出该反应的化学方程式:  　。 ‎ 解析:(1)结合A(芳香酸)与Br2反应得B,逆推A为。B和乙醇反应生成C且结合D逆推C,得C为。‎ ‎(2)根据C+D+HBr,知该反应类型为取代反应。‎ ‎(3) 中含酯基和溴原子都能与NaOH溶液反应。‎ ‎(4)比A相对分子质量小14的芳香酸的碳原子数为9,它的同分异构体中结合一定条件下可水解(酯基)、能发生银镜反应(醛基)得该有机物为甲酸某酯。根据核磁共振氢谱中有四组峰得该有机物有4种氢原子(包括甲酸某酯中的氢)不难得出答案。‎ ‎(5) 在碱溶液中—Br水解再酸化后得,其中—COOH、—OH官能团可发生缩聚反应。‎ 答案:(1)　 　羧基、酯基 ‎(2)取代反应 ‎(3) +2NaOH+CH3CH2OH+NaBr ‎(4)‎ ‎(5)n+(n-1)H2O