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  • 2021-05-13 发布

—— 高考化学试题分类汇编氧化还原反应

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‎2010高考化学试题分类汇编 氧化还原反应 ‎(2010天津卷)5.下列实验设计及其对应的离子方程式均正确的是 A.用FeCl3溶液腐蚀铜线路板:Cu + 2Fe3+ = Cu2+ + 2Fe2+ ‎ B.Na2O2与H2O反应制备O2 :Na2O2 + H2O = 2Na+ + 2OH- + O2↑‎ C.将氯气溶于水制备次氯酸:Cl2 + H2O = 2H+ + Cl- + ClO-‎ D.用浓盐酸酸化的KMnO4溶液与H2O2反应,证明H2O2具有还原性:‎ ‎2MnO + 6H+ + 5H2O2 = 2Mn2+ + 5O2↑ + 8H2O ‎ 解析:B中元素不守恒,正确的离子方程式为:2Na2O2+2H2O==4Na++4OH-+O2;C中的HClO是弱酸,不能拆成离子形式;D的离子方程式本身没有问题,但KMnO4的强氧化性能将浓盐酸氧化,不能实现证明H2O2具有还原性的目的(还原性:HCl>H2O2,HCl先反应),D错。‎ 答案:A 命题立意:考查离子方程式的正误判断。‎ ‎(2010广东理综卷)7.能在溶液中大量共存的一组离子是 A.NH4+ 、Ag+、PO43-、Cl- B.Fe3+、H+、I-、HCO3-‎ C.K+、Na+、NO3- 、MnO4- D.Al3+、Mg2+ 、SO42- 、CO32-‎ 解析:A中Ag+和PO43-、Cl-因生成沉淀不共存;B中H+和HCO3-离子生成气体不共存,Fe3+和I-因发生氧化还原反应不共存;D中Al3+和CO32-因互促水解不共存。‎ 答案:C ‎(2010安徽卷)7. 亚氨基羟(Li2NH)是一种储氢容量器,安全性好的固体储氢材料,其储氢原理可表示为Li2NH+H2=LiNH2+LiH。下列有关说法正确的是 A. Li2NH中N的化合价是-1 B.该反应中H2既是氧化剂又是还原剂 C.Li+和H+的离子半径相等 D.此法储氢和钢瓶储氢的原理相同 答案:B 解析:A选项中Li2NH中氮的化合价为-3;C选项中Li+半径小于H—;D选项钢瓶储氢是物理过程,而该方法为化学方法。‎ ‎(2010江苏卷)8.下列说法不正确的是 A.铅蓄电池在放电过程中,负极质量减小,正极质量增加 B.常温下,反应不能自发进行,则该反应的 C.一定条件下,使用催化剂能加快反应速率并提高反应物的平衡转化率 D.相同条件下,溶液中、、的氧化性依次减弱 ‎【答案】AC ‎【解析】本题主要考查的是相关的反应原理。A项,铅蓄电池在放电过程中,负极反应为其质量在增加;B项,该反应是典型的吸热反应,在常温下不能自发进行;C项,催化剂能改变反应速率,不一定加快,同时它不能改变转化率;D项,可知的氧化性大于,综上分析可知,本题选AC项。‎ ‎(2010广东理综卷)33.(16分)‎ ‎ 某科研小组用MnO2和浓盐酸制备Cl2时,利用刚吸收过少量SO2的NaOH溶液对其尾气进行吸收处理。‎ ‎(1)请完成SO2与过量NaOH溶液反应的化学方程式:SO2+2NaOH = ________________.‎ ‎(2)反应Cl2+Na2SO3+2 NaOH===2NaCl+Na2SO4+H2O中的还原剂为________________.‎ ‎(3)吸收尾气一段时间后,吸收液(强碱性)中肯定存在Cl、OH和SO.请设计实验,探究该吸收液中可能存在的其他阴离子(不考虑空气的CO2的影响).‎ ① 提出合理假设 .‎ 假设1:只存在SO32-;假设2:既不存在SO32-也不存在ClO;假设3:_____________.‎ ② 设计实验方案,进行实验。请在答题卡上写出实验步骤以及预期现象和结论。限选实验试剂:3moLL-1H2SO4、1moLL-1NaOH、0.01molL-1KMnO4、淀粉-KI溶液、紫色石蕊试液.‎ 实验步骤 预期现象和结论 步骤1:取少量吸收液于试管中,滴加3 moLL-1 H2SO4至溶液呈酸性,然后将所得溶液分置于A、B试管中.‎ 步骤2:‎ 步骤3:‎ 解析:(1) NaOH过量,故生成的是正盐:SO2+2NaOH =Na2SO3+H2O。‎ ‎(2)S元素的价态从+4→+6,失去电子做表现还原性,故还原剂为Na2SO3。‎ ‎(3)①很明显,假设3两种离子都存在。‎ ‎②加入硫酸的试管,若存在SO32-、ClO-,分别生成了H2SO3和HClO;在A试管中滴加紫色石蕊试液,若先变红后退色,证明有ClO-,否则无;在B试管中滴加0.01molL-1KMnO4溶液,若紫红色退去,证明有SO32-,否则无。‎ 答案:‎ ‎(1) Na2SO3+H2O ‎(2) Na2SO3‎ ‎(3) ①SO32-、ClO-都存在 ‎②‎ 实验步骤 预期现象和结论 步骤1:取少量吸收液于试管中,滴加3 moLL-1 H2SO4至溶液呈酸性,然后将所得溶液分置于A、B试管中 步骤2:在A试管中滴加紫色石蕊试液 若先变红后退色,证明有ClO-,否则无 步骤3:在B试管中滴加0.01molL-1KMnO4溶液 若紫红色退去,证明有SO32-,否则无 ‎(2010安徽卷)28.(13分)某研究性学习小组在网上收集到如下信息:Fe(NO3)3溶液可以蚀刻银,制作美丽的银饰。他们对蚀刻银的原因进行了如下探究:‎ ‎[实验]制备银镜,并与Fe(NO3)3溶液反应,发现银镜溶解。‎ ‎(1)下列有关制备银镜过程的说法正确的是 。‎ a.边振荡盛有2%的AgNO3溶液的试管,边滴入2%的氨水。至最初的沉淀恰好溶解为止 b.将几滴银氨溶液滴入2 mL乙醛中 c.制备银镜时,用酒精灯的外焰给试管底部加热 d.银氨溶液具有较弱的氧化性 e.在银氨溶液配制过程中,溶液的pH增大 ‎[提出假设]‎ 假设1:Fe1+具有氧化性,能氧化Ag。‎ 假设2:Fe(NO3)3溶液显酸性,在此酸性条件下NO3能氧化Ag。‎ ‎[设计实验方案,验证假设]‎ ‎(2)甲同学从上述实验的生成物中检验出Fe3+,验证了假设1成立。请写出Fe3+氧化Ag的离子方程式: 。‎ ‎(3)乙同学设计实验验证假设2,请帮他完成下表中内容(提示: NO在不同条件下的还原产物较复杂,有时难以观察到气体产生)。‎ 实验步骤(不要求写具体操作过程)‎ 预期现象和结论 ‎①‎ ‎②‎ ‎……‎ 若银镜消失,假设2成立。‎ 若银镜不消失,假设2不成立。‎ ‎[思考与交流]‎ ‎(4)甲同学验证了假设1成立,若乙同学验证了假设2也成立。则丙同学由此得出结论:Fe(NO3)3溶液中的Fe3+和NO都氧化了Ag。‎ 你是否同意丙同学的结论,并简述理由: 。‎ 答案(1)ade ‎ ‎(2)Fe3++Ag= Fe2++Ag+ ‎ ‎(3)①将银镜在硝酸铜溶液中 ‎(4)同意 4Fe3++6H2O+9Ag+3NO3-=4Fe(OH)3+9Ag++3NO  ‎ 解析:本题第(1)小题是考查学生实验,最后2小题具有较大的开放度。‎ ‎(2010福建卷)24.硫酸锌可作为食品锌强化剂的原料。工业上常用菱锌矿生产硫酸锌,菱锌矿的主要成分是ZnCO3,并含少量的Fe2O3 、FeCO3 ‎ MgO、CaO等,生产工艺流程示意如下:‎ (1) 将菱锌矿研磨成粉的目的是_____。‎ (2) 完成“氧化除铁”步骤中反应的离子方程式:‎ ‎□Fe(OH)2+□____+□_____==□Fe(OH)3 +□CI-‎ ‎(3)针铁矿(Goethite)是以德国诗人歌德(Goethe)名字命名的,组成元素是Fe、O和H,化学式量为89,化学式是_______。‎ ‎(4)根据下表数据,调节“滤液2”的pH时,理论上可选用的最大区间为______。‎ Mg(OH)2‎ Zn(OH)2‎ MgCO3‎ CaCO3‎ 开始沉淀的pH ‎10.4‎ ‎6.4‎ ‎—‎ ‎—‎ 沉淀完全的pH ‎12.4‎ ‎8.0‎ ‎—‎ ‎—‎ 开始溶解的pH ‎—‎ ‎10.5‎ ‎—‎ ‎—‎ Ksp ‎5.6×‎ ‎—‎ ‎6.8×‎ ‎2.8×‎ ‎(5)工业上从“滤液3”制取MgO过程中,合适的反应物是______(选填序号)。K^S*5U.C#O%‎ a.大理石粉 b.石灰乳 c.纯碱溶液 d.烧碱溶液 ‎(6)“滤液4”之后的操作依次为______、_______、过滤,洗涤,干燥。‎ ‎(7)分析图中数据,菱锌矿粉中ZnCO3 的质量分数不低于________。‎ ‎【解析】(1) 将棱铁矿研磨成粉可以增加反应时的接触面积,使得反应更加充分 ‎(2) 漂白粉的成分中含有次氯酸根,调节酸碱度后,具有较强的氧化性,能使+2价的铁离子氧化成+3价,氧化亚铁变成氧化铁必须增加氢氧元素的量,可以推测出另一种反应物为水,清楚了反应物,一般可以顺利的配平。‎ ‎(3) 化学式量为89,组成元素是 ‎,其中铁的相对原子量为56,扣掉56剩下33,化学式中只能含有2个氧原子和1个氢原子,所以可能的组成为 ‎(4)完全沉淀,开始溶解,而在的时候开始沉淀,为了使能完全析出不影响,溶液的酸碱度控制在范围 ‎(5)a大理石粉难溶于水,选择熟石灰和烧碱溶液可以使溶液的碱性增强,有利于镁离子完全沉淀 ‎(6)蒸发浓缩、冷却结晶能使晶体尽快的析出 ‎(7)综合计算(不展开)‎ 答案:‎ ‎(1) 增大反应物接触面积或增加反应时的接触面积,使反应更加充分。‎ ‎(2) ‎ ‎(3) (或其他合理答案)‎ ‎(4) (或其他合理答案)‎ ‎(5)b或(b和d);d ‎(6)蒸发浓缩、冷却结晶(或其他合理答案)‎ ‎(7)(或其他合理答案)‎ ‎(2010浙江卷)25.(14分)洗车安全气囊是德国安全的重要保障。当车辆发生碰撞的瞬间,安全装置通电点火使其中的粉末分解释放出大量的氮气形成气囊,从而保护司机及乘客免受伤害。为研究安全气囊工作的化学原理,取安全装置中的粉末进行实验。经组成分析,确定该粉末仅Na、Fe、N、O四种元素。水溶性试验表明,固体粉末部分溶解。经检测,可溶物为化合物甲;不溶物为红棕色固体,可溶于盐酸。‎ 取‎13.0g化合物甲,加热使其完全分解,生成氮气和单质乙,生成的氮气折合成标准状况下的体积为‎6.72L。单质乙在高温隔绝空气的条件下与不溶物红棕色粉末反应生成化合物丙和另和一种单质。化合物丙与空气接触可转化为可溶性盐。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)甲的化学式为 ,丙的电子式为 。‎ ‎(2)若丙在空气中转化为碳酸氢盐,则反应的化学方程式为 。‎ ‎(3)单质乙与红棕色粉末发生反应的化学方程式为 ,安全气囊中红棕色粉末的作用是 。‎ ‎(4)以下物质中,有可能作为安全气囊中红棕色粉末替代品的是 。‎ A. KCl B. KNO‎3 C. Na2S D. CuO ‎(5)设计一个实验方案,探究化合物丙与空气接触后生成可溶性盐的成分(不考虑结晶水合物) 。‎ 试题解析:‎ 本题知识载体很新鲜,很生活,很化学。简答式的题目首先要进行分析,确定设计的物质及反应才能完成各小题的内容。‎ 题目关键词:粉末分解释放氮气,粉末仅含Na、Fe、N、O,水溶性试验部分溶解,可溶部分为化合物甲,不溶物红棕色可溶于盐酸。‎13.0g甲完全分解为N2和单质乙,N‎26.72L,单质乙在高温隔绝空气的条件下与不溶物红棕色粉末反应生成化合物丙和另和一种单质。化合物丙与空气接触可转化为可溶性盐。‎ 解题分析:1、粉末由两种物质混合而成。2、红棕色物质可能为Fe2O3Fe(OH)3等,根据题意只能是Fe2O3。3、甲只有两种元素,且含N,必含Na。3、计算:N(6.72/22.4)*2*14=‎8.4g,则Na的物质的量为:(13-8.4)/23=0.2mol,N与Na的物质的量之比为:0.6:0.2=3:1,则化合物甲为Na3N。4、在高温下Na与Fe2O3反应的产物为Na2O2和Fe。‎ 答案:(1)Na3N,(2)2N2O2+4CO2+2H2O=4NaHCO3+O2‎ ‎(3)6Na+2Fe2O3=3Na2O2+4Fe ,红色粉末的作用是充当氧化剂,除去氮化钠分解产生的金属钠(金属钠溶于水产生大量的热和碱性有害物质),提供大量的热量用于氮化钠的迅速分解。(4)从氧化性角度分析KNO3、CuO均可,但KNO3本身受热分解,产生氧气与氮气反应。故选择D. CuO。(5)实验目的:检验Na2O2在空气中与水或二氧化碳反应的产物,即检验NaOH和Na2CO3或NaHCO3。实验设计一:实验原理:定量分析法。步骤:1、称量混合固体的质量。2、将混合物加热,并将气体通入澄清石灰水,无气体则无NaHCO3,石灰水变浑浊则有NaHCO3‎ 无NaOH,称量石灰水质量变化量mg。3、加入过量盐酸,将产生的气体通入澄清石灰水,称量石灰水质量增加量ng。4、通过m与n的计算获得最终结果。实验设计二:实验原理:测定盐酸用量与产生二氧化碳的量的关系确定混合物成分。1、不产生二氧化碳则混合物只有NaOH。2、开始产生二氧化碳前,与开始产生二氧化碳直到最大量消耗的盐酸的体积比为1:1则只有Na2CO3。大于1:1则为NaOH与Na2CO3的混合物。小于1:1则为Na2CO3和NaHCO3的混合物。即比较图中a,b的大小。‎ ‎ 教与学提示:‎ ‎ 题型的难点1是通过定性和定量两种方式确定物质的化学 成分,其中Na3N又是学生很不熟悉的。难点2是氧化还原方程式的书写与配平,及氧化还原原理的应用。难点3是实验设计,通过定量来定性。但,题目设计与问题设计都在平时的练习与讨论中必然会涉及。比如实验设计部分,在省市多次统考中均有有关碳酸盐与酸反应定量问题出现过,或反复练习过。但,在简答的环境中也还是有难度的。解题中要动用到平时知识的积累,决定成败还是在平时。‎ ‎(2010上海卷)24.向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水,CCl4层变成紫色。如果继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl4层会逐渐变浅,最后变成无色。‎ 完成下列填空:‎ ‎1)写出并配平CCl4层由紫色变成无色的化学反应方程式(如果系数是1,不用填写):‎ ‎2)整个过程中的还原剂是 。‎ ‎3)把KI换成KBr,则CCl4层变为__色:继续滴加氯水,CCl4层的颜色没有变化。Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是 。‎ ‎4)加碘盐中含碘量为20mg~50mg/kg。制取加碘盐(含KIO3的食盐)‎1000kg,若庄Kl与Cl2反应制KIO3,至少需要消耗Cl‎2 L(标准状况,保留2位小数)。‎ 答案:1)I2+5Cl2+6H2O→2HIO3+10HCl;2)KI、I2;3)红棕、HBrO3>Cl2>HIO3;4)10.58。‎ 解析:此题考查氧化还原反应的配平、氧化剂和还原剂、氧化性强弱的判断、化学计算知识。分析反应从开始滴加少许氯水时,其将KI中的I元素氧化成碘单质;等CCl4层变紫色后,再滴加氯水时,其将碘单质进一步氧化成碘酸。1)根据氧化还原反应方程式的配平原则,分析反应中的化合价变化,I元素的化合价从0→+5,升高5价,Cl元素的化合价从0→-1,降低1价,综合得失电子守恒和质量守恒,可配平出:I2+5Cl2+6H2O→2HIO3+10HCl;2)分析整个过程中化合价升高的都是I元素,还原剂为:KI和I2;3)KI换成KBr时,得到的是溴单质,则其在CCl4中呈红棕色;继续滴加氯水时,颜色不变,可知氯水不能将溴单质氧化成HBrO3,故其氧化性强弱顺序为:HBrO3>Cl2>HIO3;4)综合写出反应方程式:KI+3Cl2+3H2O=KIO3+6HCl,根据化学方程式计算,按最小值计算时,‎1000kg加碘食盐中含碘‎20g,根据质量守恒,可知:换算成碘酸钾的质量为:‎33.70g,物质的量为:0.16mol,则需要消耗Cl2的体积为:(‎20g/‎127g.mol-1)×3×‎22.4L/mol=‎10.58L。‎ 解法点拨:守恒定律是自然界最重要的基本定律,是化学科学的基础。在化学反应中,守恒包括原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等。任何化学反应在反应前后应遵守电荷或原子守恒。电荷守恒即反应前后阴阳离子所带电荷数必须相等;原子守恒(或称质量守恒),也就是反应前后各元素原子个数相等;得失电子守恒是指在氧化还原反应中,失电子数一定等于得电子数,即得失电子数目保持守恒。比如此题中我们就牢牢抓住了守恒,简化了计算过程,顺利解答。‎ ‎(2010江苏卷)18.(12分)正极材料为的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。但钴的资源匮乏限制了其进一步发展。‎ ‎(1)橄榄石型是一种潜在的锂离子电池正极材料,它可以通过、与溶液发生共沉淀反应,所得沉淀经‎80℃‎真空干燥、高温成型而制得。‎ ‎①共沉淀反应投料时,不将和溶液直接混合的原因是 。‎ ‎②共沉淀反应的化学方程式为 。‎ ‎③高温成型前,常向中加入少量活性炭黑,其作用除了可以改善成型后的的导电性能外,还能 。‎ ‎(2)废旧锂离子电池的正极材料试样(主要含有及少量AI、Fe等)可通过下列实验方法回收钴、锂。‎ ① 在上述溶解过程中,被氧化成,在溶解过程中反应的化学方程式为 。‎ ② 在空气中加热时,固体残留率随温度的变化 如右图所示。已知钴的氢氧化物加热至‎290℃‎时已完全 脱水,则‎1000℃‎时,剩余固体的成分为 。(填化学式);‎ 在350~‎400℃‎范围内,剩余固体的成分为 。(填化学式)。‎ ‎【答案】‎ ‎(1)‎ ‎①Fe2+在碱性条件下更易被氧化(凡合理答案均可)‎ ‎②(NH4)2Fe(SO4)2+LiOH+H3PO4=LiFePO4+2NH4HSO4+H2O ‎③与空气中O2反应,防止LiFePO4中的Fe2+被氧化 ‎(2)‎ ‎① ‎ ‎② 、‎ ‎【解析】本题考察的知识比较散,涉及到能源利用,物质性质、化工流程分析,图表分析,覆盖面比较广。(1)①不能直接混合的原因是Fe2+在碱性条件下更容易被氧化;②根据题给的信息,发生的反应为(NH4)2Fe(SO4)2+LiOH+H3PO4=LiFePO4+2NH4HSO4+H2O③消耗空气中的O2,保护Fe2+,防止Fe2+被氧化;(2)①通过题给信息可知LiCoO2与Na2S2O3发生了氧化还原反应,反应为8 LiCoO2+ Na2S2O3+11H2SO4=4Li SO4+8CoSO4+ Na2SO4+11 H2O②根据质量的变化,在变化过程中,Co的质量没有变,通过题给数据看,在‎10000C是Co(OH)2完全分解,则产物CoO,在350‎-4000C时,固体的质量在89.25%-86.38%之间,可以通过极点进行分析,在‎2920C,n(Cr)n(O)=100/93:(89.25-100*59/93)/16=2:3,其化学式为Co2O3在‎5000C n(Cr)n(O)= 100/93:(86.38-100*59/93)/16=3:4其化学式为Co3O4 ,所以可以确定在350‎-4000C时的化学式为Co2O3和Co3O4‎ ‎(2010四川理综卷)27.(16分) ‎ 碘被称为“智力元素”,科学合理地补充碘可防止碘缺乏病。‎ 碘酸钾(KIO3)是国家规定的食盐加碘剂,它的晶体为白色,可溶 于水。碘酸钾在酸性介质中与过氧化氢或碘化物作用均生成单质 碘。以碘为原料,通过电解制备碘酸钾的实验装置如右图所示。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)碘是 (填颜色)固体物质,实验室常用 ‎ 方法来分离提纯含有少量杂质的固体碘。‎ ‎(2)电解前,先将一定量的精制碘溶于过量氢氧化钾溶液,溶解时发生反应:‎ ‎3I2+6KOH=5KI+KIO3+3H2O,将该溶液加入阳极区。另将氢氧化钾溶液加入阴极区,电解槽用水冷却。‎ 电解时,阳极上发生反应的电极反应式为 ;阴极上观察到的实验现象是 。‎ ‎(3)电解过程中,为确定电解是否完成,需检验电解液中是否有I—。请设计一个检验电解液中是否有I—的实验方案,并按要求填写下表。‎ 要求:所需药品只能从下列试剂中选择,实验仪器及相关用品自选。‎ 试剂:淀粉溶液、碘化钾淀粉试纸、过氧化氢溶液、稀硫酸。‎ 实验方法 实验现象及结论 ‎(4)电解完毕,从电解液中得到碘酸钾晶体的实验过程如下:‎ 步骤②的操作名称是 ,步骤⑤的操作名称是 。步骤④洗涤晶体的目的是 ‎ ‎ 。‎ 答案:(1)紫黑色 升华 ‎(2)‎ ‎ 有气泡产生 ‎(3)‎ 实验方法 实验现象及结论 取少量阳极区电解液于试管中,加稀硫酸酸化后加入几滴淀粉试液,观察是否变蓝。‎ 如果不变蓝,说明无。(如果 变蓝,说明有。)‎ ‎(4)冷却结晶 干燥 洗去吸附在碘酸钾晶体上的氢氧化钾等杂质 解析:(1)考查物质的物理性质,较容易。(2)阳极发生氧化反应失电子。阴极区加入氢氧化钾溶液,电解氢氧化钾实质是电解水。(3)考查I-的检验此题借助与碘单质遇淀粉变蓝色这一特性,要设法将碘离子转化为碘单质。(4)考查实验的基本操作。要求考生对整个流程分析透彻。‎ ‎(2010重庆卷)27.(15分)某兴趣小组用题27图装置探究氨的催化氧化.‎ ‎(1)氨催化氧化的化学方程式为___________________.‎ ‎(2)加热玻璃管2一段时间后,挤压1中打气球鼓入空气,观察到2中物质呈红热状态;停止加热后仍能保持红热,该反应是_________反应(填“吸热”或“放热”).‎ ‎(3)为保证在装置4中观察到红棕色气体,装置3应装入_________;若取消3,在4中仅观察到大量白烟,原因是___________________.‎ ‎(4)为实现氨催化氧化,也可用装置5替换装置_________(填装置代号);化合物X为_________(只写一种),Na2O2的作用是___________________.‎ ‎27.答案(15分)‎ ‎(1)4NH3+5O24NO+6H2O ‎(2)放热 ‎(3)浓H2SO4;生成的NO与O2反应生成NO2,NO2与水反应生成HNO3,NH3与HNO3反应生成了 ‎ (4)I; 与HCL反应生成氧气(合理答案均给分)‎ ‎【解析】本题考查氨的催化氧化。(1)和氧化生成。(2)该反应为放热,故不加热后仍能保持红热状态。(3)产物中有和,会被氧化生成,在于空气中的水蒸气反应生成,而与会产生白烟。(4)装置5与1均产生科产生。加热分解可得和HCL,而HCL与可生成。‎ ‎2011年高考化学试题分类汇编——氧化还原反应1‎ ‎1.(2011浙江高考10)将NaCl溶液滴在一块光亮清洁的铁板表面上,一段时间后发现液滴覆盖的圆周中心区(a)已被腐蚀而变暗,在液滴外沿形成棕色铁锈环(b),如图所示。导致该现象的主要原因是液滴之下氧气含量比边缘少。下列说法正确的是 A.液滴中的Cl―由a区向b区迁移 B.液滴边缘是正极区,发生的电极反应为:O2+2H2O+4e-4OH-‎ C.液滴下的Fe因发生还原反应而被腐蚀,生成的Fe2+由a区向b区迁移,与b区的OH―形成Fe(OH)2,进一步氧化、脱水形成铁锈 D.若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板,在铜铁接触处滴加NaCl溶液,则负极发生的电极反应为:Cu-2e-Cu2+‎ 解析:液滴边缘O2多,在碳粒上发生正极反应O2+2H2O+4e-4OH-。液滴下的Fe发生负极反应,Fe-2e-Fe2+,为腐蚀区(a)。‎ A.错误。Cl-由b区向a区迁移 B.正确。‎ C.错误。液滴下的Fe因发生氧化反应而被腐蚀。‎ D.错误。Cu更稳定,作正极,反应为O2+2H2O+4e-4OH-。‎ 答案:B ‎【评析】本题考察电化学内容中金属吸氧腐蚀的原理的分析。‎ 老知识换新面孔,高考试题,万变不离其宗,关键的知识内容一定要让学生自己想懂,而不是死记硬背。学生把难点真正“消化”了就可以做到一通百通,题目再怎么变换形式,学生也能回答。‎ ‎2.(2011安徽高考12)研究人员最近发现了一种“水”电池,这种电池能利用淡水与海水之间含盐量差别进行发电,在海水中电池总反应可表示为:5MnO2+2Ag+2NaCl=Na2Mn5O10+2AgCl,下列“水” 电池在海水中放电时的有关说法正确的是:‎ ‎ A.正极反应式:Ag+Cl--e-=AgCl ‎ B.每生成1 mol Na2Mn5O10转移2 mol电子 ‎ C.Na+不断向“水”电池的负极移动 D. AgCl是还原产物 解析:由电池总反应可知银失去电子被氧化得氧化产物,即银做负极,产物AgCl是氧化产物,A、D都不正确;在原电池中阳离子在正极得电子发生还原反应,所以阳离子向电池的正极移动,C错误;化合物Na2Mn5O10中Mn元素的化合价是+18/5价,所以每生成1 mol Na2Mn5O10转移电子的物质的量为(4-18/5)×5=2mol,因此选项B正确。‎ 答案:B ‎3.(2011北京高考8)结合下图判断,下列叙述正确的是 A.Ⅰ和Ⅱ中正极均被保护 B. Ⅰ和Ⅱ中负极反应均是Fe-2e-=Fe2+ ‎ C. Ⅰ和Ⅱ中正极反应均是O2+2H2O+4e-=4OH-‎ D. Ⅰ和Ⅱ中分别加入少量K3Fe(CN)6溶液,均有蓝色沉淀 解析:锌比铁活泼,装置Ⅰ中锌作负极,方程式为Zn-2e-=Zn2+。铁作正极,但溶液显中性,所以发生锌的吸氧腐蚀,正极反应是O2+2H2O+4e-=4OH-;铁比铜活泼,装置Ⅱ中铁作负极,负极反应为Fe-2e-=Fe2+。铜作正极,但溶液显酸性,所以正极是溶液中的氢离子得电子,方程式为2H++2e-=H2↑。因为装置Ⅰ中没有Fe2+生成,所以装置Ⅰ中加入少量K3Fe(CN)6溶液时,没有蓝色沉淀产生。综上所叙,只有选项A是正确的。‎ 答案:A ‎4.(2011福建高考11)研究人员研制出一种锂水电池,可作为鱼雷和潜艇的储备电源。该电池以金属锂和钢板为电极材料,以LiOH为电解质,使用时加入水即可放电。关于该电池的下列说法不正确的是 ‎      A.水既是氧化剂又是溶剂 ‎      B.放电时正极上有氢气生成 ‎      C.放电时OH-向正极移动 ‎      D.总反应为:2Li+2H2O=== 2LiOH+H2↑‎ 解析:考生可能迅速选出C项是错误,因为原电池放电时OH-是向负极移动 的。这个考点在备考时训练多次。这种电池名称叫锂水电池。可推测其总反应为:2Li+2H2O=== 2LiOH+H2↑。再写出其电极反应如下:‎ ‎(—)2Li—2e—=2Li+‎ ‎(+)2H2O+2e—=2OH—+H2↑‎ 结合选项分析A、B、D都是正确的。‎ 此题情景是取材于新的化学电源,知识落脚点是基础,对原电池原理掌握的学生来说是比较容易的。‎ 答案:C ‎5.(2011广东高考12)某小组为研究电化学原理,设计如图2装置。下列叙述不正确的是 A、a和b不连接时,铁片上会有金属铜析出 B、a和b用导线连接时,铜片上发生的反应为:Cu2++2e-= Cu C、无论a和b是否连接,铁片均会溶解,溶液从蓝色逐渐变成浅绿色 D、a和b分别连接直流电源正、负极,电压足够大时,Cu2+向铜电极移动 解析:本题考察原电池、电解池的原理、判断及其应用。若a和b不连接,则不能构成原电池,单质铁直接与Cu2+发生氧化还原反应而置换出铜,方程式为:Fe+Cu2+=Fe2++Cu,A正确;若a和b用导线连接,则构成原电池,此时铁作负极,铜作正极,方程式分别为:Fe-2e-=Fe2+、Cu2++2e-= Cu,B正确;有A、B分析可知,选项C是正确的;若a和b分别连接直流电源正、负极,则构成电解池,此时铜作阳极失去电子被氧化,铁作阴极,在电解池中阳离子向阴极运动,因此选项D是错误的。‎ 答案:D ‎6.(2011山东高考15)以KCl和ZnCl2混合液为电镀液在铁制品上镀锌,下列说法正确的是 A.未通电前上述镀锌装置可构成原电池,电镀过程是该原电池的充电过程 B.因部分电能转化为热能,电镀时通过的电量与锌的析出量无确定关系 C.电镀时保持电流恒定,升高温度不改变电解反应速率 D.镀锌层破损后对铁制品失去保护作用 解析:电镀时,通常把待镀的金属制品作阴极,把镀层金属作阳极,用含有镀层金属离子的溶液作电镀液。因此在铁制品上镀锌时,铁作阴极,锌作阳极,由于锌比铁活泼,因此未通电前可以构成原电池,但此时锌作负极失去电子,铁作正极,而电镀是锌仍然失电子,所以选项A不正确;在氧化还原反应中必需满足得失电子守恒,因此电镀时通过的电量与锌的析出量有确定关系而与能量变化无关,B不正确;由于电镀时保持电流恒定,因此导线中通过的电子速率是不变的,所以升高温度不能改变电解反应速率,C正确;镀锌层破损后,由于锌比铁活泼,所以即使发生电化学腐蚀也是锌失去电子而保护了铁,即选项D也不正确。‎ 答案:C ‎7.(2011新课标全国)铁镍蓄电池又称爱迪生电池,放电时的总反应为:Fe+Ni2O3+3H2O= Fe(OH)2+2Ni(OH)2‎ ‎ 下列有关该电池的说法不正确的是 ‎ A. 电池的电解液为碱性溶液,正极为Ni2O3、负极为Fe ‎ B. 电池放电时,负极反应为Fe+2OH--2e-=Fe(OH)2‎ ‎ C. 电池充电过程中,阴极附近溶液的pH降低 D. 电池充电时,阳极反应为2Ni(OH)2+2OH--2e-=Ni2O3+3H2O 解析:由放电时的反应可以得出铁做还原剂失去电子,Ni2O3做氧化剂得到电子,因此选项AB均正确;充电可以看作是放电的逆过程,即阴极为原来的负极,所以电池放电时,负极反应为:Fe+2OH--2e-= Fe(OH)2,所以电池充电过程时阴极反应为Fe(OH)2+2e-= Fe+2OH-,因此电池充电过程中,阴极附近溶液的pH会升高,C不正确;同理分析选项D正确。‎ 答案:C ‎8.(2011海南)一种充电电池放电时的电极反应为 ‎ H2+2OH--2e-=2H2O; NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-‎ 当为电池充电时,与外电源正极连接的电极上发生的反应是 A. H2O的还原 B. NiO(OH)的还原 C. H2的氧化 D. NiO(OH) 2的氧化 ‎[答案]D 命题立意:考查二次电池中的氧化还原问题 解析:由题中给出的电极反应可判断出做原电池时,H2是还原剂被氧化、NiO(OH)是氧化剂被还原,则充电时H2是还原产物、NiO(OH)是氧化产物,与正极相连的是阳极发生氧化反应,所以“NiO(OH) 2的氧化”正确。‎ ‎【技巧点拨】关于充电电池的氧化还原问题是常考点,这类题有规律。原电池时,先要分析氧化剂与还原剂,氧化剂被还原、还原剂被氧化;充电时(电解池),原电池负极反应反着写为还原过程,发生在阴极,原电池中的正极反应反着写为氧化过程,发生在阳极。‎ ‎9.(2011海南)根据下图,下列判断中正确的是 A.烧杯a中的溶液pH升高 B.烧杯b中发生氧化反应 C.烧杯a中发生的反应为2H++2e-=H2‎ D.烧杯b中发生的反应为2Cl--2e-=Cl2‎ ‎[答案]AB 命题立意:原电池相关知识的考查 解析:题中给出的物质表明,该电池的总反应是2Zn + O2 + 2H2O = 2Zn(OH)2,a烧杯中电极反应为O2 + 2H2O +4e- =4OH-, b中Zn-2e- = Zn2+,所以正确项为AB。‎ ‎【技巧点拨】原电池的题是历届常考点,本题可视为由前年高考中的铝空电池变化而来。主要是先要找到电池的总反应,反应中各电极反应、电极周围酸碱性变化、离子浓度变化及计算才能有据可依。‎ ‎10.(2011全国II卷10)用石墨做电极电解CuSO4溶液。通电一段时间后,欲使用电解液恢复到起始状态,应向溶液中加入适量的 A.CuSO4 B.H2O C.CuO D.CuSO4·5H2O ‎ 解析:用石墨做电极电解CuSO4溶液的电解方程式是2CuSO4+2H2O2H2SO4+2Cu+O2↑,根据缺什么补什么的,选项C正确。‎ 答案:C ‎11.(2011上海)用电解法提取氯化铜废液中的铜,方案正确的是 A.用铜片连接电源的正极,另一电极用铂片 B.用碳棒连接电源的正极,另一电极用铜片 C.用氢氧化钠溶液吸收阴极产物 D.用带火星的木条检验阳极产物 解析:用电解法提取氯化铜废液中的铜时,铜必需作阴极,阳极是铜或惰性电极,阴极的反应式为:Cu2++2e-=Cu。‎ 答案:B ‎12.( 2011江苏高考13,12分) Ag2O2是银锌碱性电池的正极活性物质,可通过下列方法制备:在KOH加入适量AgNO3 溶液,生成Ag2O沉淀,保持反应温度为80℃,边搅拌边将一定量K2S2O8溶液缓慢加到上述混合物中,反应完全后,过滤、洗涤、真空干燥得到固体样品。反应方程式为2AgNO3+4KOH+K2S2O8 Ag2O2↓+2KNO3+K2SO4+2H2O 回答下列问题:‎ ‎(1)上述制备过程中,检验洗涤是否完全的方法是 ‎ ‎ 。‎ ‎(2)银锌碱性电池的电解质溶液为KOH溶液,电池放电时正极的Ag2O2 转化为Ag,负极的Zn转化为 K2Zn(OH)4,写出该电池反应方程式: 。‎ ‎(3)准确称取上述制备的样品(设Ag2O2仅含和Ag2O)2.558g,在一定的条件下完全分解为Ag 和O2 ,得到224.0mLO2(标准状况下)。计算样品中Ag2O2的质量分数(计算结果精确到小数点后两位)。‎ 解析:本题以银锌碱性电池正极活性物质Ag2O2制备、制备过程检验洗洗涤是否完全的实验方法、电池反应、以及成分分析与相关计算为背景,试图引导学生关注化学与社会生活,考查学生用化学的思维方式来解决一些现实生活中的一些具体问题的能力。‎ ‎【备考提示】高三复习重视化学与社会生活问题联系,要拓展搞活学科知识。化学计算要物质的量为基本,适当关注化学学科思想(如质量守恒、电荷守恒、极端分析等)等在化学计算中的运用。‎ 答案:(1)取少许最后一次洗涤滤液,滴入1~2滴Ba(NO3)2‎ 溶液,若不出现白色浑浊,表示已洗涤完全(或取少许最后一次洗涤滤液,滴入1~2滴酚酞溶液,若溶液不显红色,表示已洗涤完全)‎ ‎(2)Ag2O2+2Zn+4KOH+2H2O=2K2Zn(OH)4+2Ag ‎(3)n(O2)=224mL/22.4L·mL-1·1000mL· L-1=1.000×10-2 mol 设样品中Ag2O2的物质的量为x, Ag2O的物质的量量为y ‎248g·mol-1 × x + 232 g·mol-1 × y =2.588 g x+1/2 y =1.000×10-2 mol ‎ x=9.500×10-3 mol y=1.000×10-3 mol w(Ag2O2)==0.91。‎ ‎13.(2011北京高考26,14分)‎ 氯碱工业中电解饱和食盐水的原理示意图如下图所示:‎ ‎(1)溶液A的溶质是 ;‎ ‎(2)电解饱和食盐水的离子方程式是 ;‎ ‎(3)电解时用盐酸控制阳极区溶液的pH在2~3,用化学平衡移动原理解释盐酸的作用 ;‎ ‎(4)电解所用的盐水需精制。去除有影响的Ca2+、Mg2+、NH4+、SO42-[c(SO42-)>c(Ca2+)]。‎ 精致流程如下(淡盐水和溶液A来电解池):‎ ‎①盐泥a除泥沙外,还含有的物质是 。‎ ‎②过程Ⅰ中将NH4+转化为N2的离子方程式是 ‎ ‎③BaSO4的溶解度比BaCO3的小,过程Ⅱ中除去的离子有 ‎ ‎④经过程Ⅲ处理,要求盐水中c 中剩余Na2SO3的含量小于5mg /L,若盐水b中NaClO的含量是7.45 mg /L ,则处理10m3 盐水b ,至多添加10% Na2SO3溶液 kg(溶液体积变化忽略不计)。‎ 解析:(1)电解时在电极的作用下,溶液中的阳离子向阴极作定向运动,阴离子向阳极作定向运动,所以电解饱和食盐水时Na+和H+向阴极运动并放电,但H+比Na+易得电子,所以H+首先放电,方程式为2H++2e-=H2↑。由于H+是水电离出的,所以随着H+的不断放电,就破坏了阴极周围水的电离平衡,OH-的浓度就逐渐增大,因此溶液A的溶质是NaOH。由于Cl-比OH-易失电子,所以在阳极上CI-首先放电,方程式为2Cl--2e-=Cl2↑。因此电解饱和食盐水的离子方程式为2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑。‎ ‎(2)见解析(1)‎ ‎(3)由于阳极上生成氯气,而氯气可溶于水,并发生下列反应Cl2+H2OHCl+HClO,根据平衡移动原理可知增大盐酸的浓度可使平衡向逆反应方向移动,减少氯气在水中的溶解,有利于氯气的溢出。‎ ‎(4)由于溶液中含有Mg2+,所以用溶液A(即NaOH)调节溶液的pH时,会产生Mg(OH)2沉淀,即盐泥a中还含有Mg(OH)2;淡盐水中含有氯气,氯气具有强氧化性,可将NH4+氧化为N2,而氯气被还原成Cl-,方程式为2NH4++3Cl2+8OH-=8H2O+6Cl-+N2↑;沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动,一般说来,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。由于BaSO4的溶解度比BaCO3的小,所以加入BaCO3后,溶液中的SO42-就结合Ba2+生成更难溶的BaSO4沉淀,同时溶液中还存在Ca2+而CaCO3也属于难溶性物质,因此还会生成CaCO3沉淀;NaClO具有强氧化性,可将Na2SO3氧化成Na2SO4,方程式为Na2SO3+NaClO=Na2SO4+NaCl。10m3 盐水b中含NaClO的物质的量为,由方程式可知消耗Na2SO3的质量为1mol×126g/mol=126g。若设需要10% Na2SO3溶液的质量为X,则有,解得x=1760g,即至多添加10% Na2SO3溶液1.76kg。‎ 答案:(1)NaOH ‎(2)2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑‎ ‎(3)氯气与水反应:Cl2+H2OHCl+HClO,增大HCl的浓度可使平衡逆向移动,减少氯气在水中的溶解,有利于氯气的溢出。‎ ‎(4)①Mg(OH)2‎ ‎ ②2NH4++3Cl2+8OH-=8H2O+6Cl-+N2↑‎ ‎③SO42-、Ca2+‎ ‎④1.76‎ ‎14.(2011四川,14分)‎ 开发氢能是实现社会可持续发展的需要。硫铁矿(FeS2)燃烧产生的SO2通过下列碘循环工艺过程既能制H2SO4,又能制H2。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)已知1g FeS2完全燃烧放出7.1kJ热量,FeS2燃烧反应的热化学方程式为______________。‎ ‎(2)该循环工艺过程的总反应方程式为_____________。‎ ‎(3)用化学平衡移动的原理分析,在HI分解反应中使用膜反应器分离出H2的目的是____________。‎ ‎(4)用吸收H2后的稀土储氢合金作为电池负极材料(用MH)表示),NiO(OH)作为电池正极材料,KOH溶液作为电解质溶液,可制得高容量,长寿命的镍氢电池。电池充放电时的总反应为:‎ NiO(OH)+MHNi(OH)2+M ‎①电池放电时,负极的电极反应式为____________。‎ ‎②充电完成时,Ni(OH)2全部转化为NiO(OH)。若继续充电将在一个电极产生O2,O2扩散到另一个电极发生电极反应被消耗,从而避免产生的气体引起电池爆炸,此时,阴极的电极反应式为____________‎ 解析:本题主要考察热化学方程式的书写、勒夏特列原理的应用和电极反应方程式的书写。‎ 答案:(1)4FeS2(s)+11O2(g)2Fe2O3(s)+8SO2(g) △H=-3408kJ/mol ‎ (2)2H2O+SO2=H2SO4+H2‎ ‎(3)减小氢气的浓度,使HI分解平衡正向移动,提供HI的分解率 ‎(4)MH+OH--e-=M+H2O ‎ 2H2O+O2+4e-=4OH-‎ ‎2012年高考化学试题分类解析汇编:氧化还原反应 ‎1. [2012·江苏化学卷5]下列有关物质的性质与应用不相对应的是 A.明矾能水解生成Al(OH)3胶体,可用作净水剂 B.FeCl3溶液能与Cu反应,可用于蚀刻印刷电路 C.SO2具有氧化性,可用于漂白纸浆 D.Zn具有还原性和导电性,可用作锌锰干电池的负极材料 C 解析:本题属于元素及其化合物知识的考查范畴,这些内容都来源于必修一、和必修二等课本内容。铝离子水解、胶体的吸附性、Fe3+的氧化性、SO2和Zn的还原性等内容,看来高三一轮复习围绕课本、围绕基础展开,也不失为一条有效途径。‎ ‎2. [2012·江苏化学卷9]下列表示对应化学反应的离子方程式正确的是 A.用KIO3氧化酸性溶液中的KI:5I-+IO3-+3H2O=3I 2+6OH-‎ B.向NH4HCO3溶液中加过量NaOH溶液并加热:NH4++6OH-NH3↑+H2O C.将过量二氧化硫气体入冷氨水中:SO2+NH3·H2O=HSO3-+NH4+‎ D.用稀硝酸洗涤试管内壁的银镜:Ag+2H++3NO3-=Ag++NO↑+H2O C 解析:本题是基本概念中离子方程式判断正误的考查,选题以元素化合物基础和生活内容为背景。‎ A.一定要注意酸性溶液中不能出现OH-。‎ B.NH4HCO3溶液HCO3-也能与NaOH反应。‎ C.过量二氧化硫气体入冷氨水只能酸式盐。‎ D.得失电子不守恒。‎ ‎【备考提示】高考常设置的错误形式有:离子反应不符合客观事实;各物质化学式拆分错误;不符合“三个守恒”(质量、电荷、电子);不符合有机物官能团性质;反应环境与产物的矛盾;改写是否正确(注意区别胶体与沉淀);隐含的反应是否遗漏(生成物与反应物不共存、隐含的氧化性物质等);方程式与所给的“量”的条件是否切合“过量”,“适量”,“足量”,“少量”等 解此类问题是应做到:‎ 注意“三看”:看反应环境,看操作顺序,看反应物之间量的关系。‎ 牢记“三查”:查物质是否能拆分成离子形式,查三个守恒,查阴阳离子的比例与它们形成化合物时的比例是否相同。‎ ‎3. [2012·海南化学卷3]下列各组中,每种电解质溶液电解时只生成氢气和氧气的是 A. HCl、 CuCl2、 Ba(OH)2 B. NaOH、CuSO4、 H2SO4‎ ‎ C. NaOH、H2SO4、 Ba(OH)2 D. NaBr、 H2SO4、 Ba(OH)2‎ C 【解析】电解时只生成氢气和氧气,则电解质所含的阳离子在金属活动性顺序表中铜之前,阴离子不能是简单离子;电解HCl的方程式为:2HClCl2↑ + H2↑,A选项错;电解CuSO4溶液的方程式为:2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2↑,B选项错;电解NaBr的方程式为:2NaBr+2H2O2NaOH+H2↑+Br2,D选项错。‎ ‎4. [2012·海南化学卷6]将‎0.195g锌粉加入到200mL的0.100 mol·L-1MO2+溶液中,恰好完全反应,则还原产物可能是 ‎ A. M B. M2+ C.M3+ D. MO2+‎ B 【解析】根据得失电子守恒可计算:‎0.195g锌粉(0.003mol)失去的电子为0.006mol;MO2+中M的化合价为+5,设其降低为+x价,则有:(5-x)×0.02×0.1=0.006,解得x=2,故B选项正确。‎ ‎5.[2012·海南化学卷10]下列叙述错误的是 ‎ A.生铁中含有碳,抗腐蚀能力比纯铁弱 ‎ B.用锡焊接的铁质器件,焊接处易生锈 ‎ C.在铁制品上镀铜时,镀件为阳极,铜盐为电镀液 ‎ D.铁管上镶嵌锌块,铁管不易被腐蚀 C 【解析】生铁中含有碳,构成原电池加快了腐蚀速率,故A选项正确;用锡焊接的铁质器件,焊接处易生锈,是因为构成的原电池中Fe作负极,加快了腐蚀速率,故B选项正确;在铁制品上镀铜时,镀件应为阴极,故C选项错;铁管上镶嵌锌块,构成的原电池中Fe作正极,受到保护,故D选项正确。‎ ‎6.[2012·安徽理综化学卷10]仅用下表提供的玻璃仪器(非玻璃仪器任选)就能实现相应实验目的的是 选项 实验目的 玻璃仪器 A 分离乙醇和乙酸医酯的混合物 分液漏斗、烧杯 B 用的盐酸配制100ml, 的盐酸 ‎100ml容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管 C 用溴水、淀粉-KJ溶液比较与的氧化性强弱 试管、胶头滴管 D 用和固体制备并收集 酒精灯、烧杯、导管、集气瓶 C 【解析】本题主要考查常见实验中仪器的选择,同时考查考生对简单实验的设计能力。A项,在分液漏斗中加入混合物,然后加水振荡,分液即可得到乙酸乙酯和乙醇的水溶液,而要从乙醇水溶液中再分离出乙醇,需进行蒸馏操作,需用到蒸馏烧瓶、冷凝管等玻璃仪器;B项,还需用到酸式滴定管等玻璃仪器;C项用试管、胶头滴管即可实现实验目的;D项,制备、收集NH3用到的玻璃仪器有大试管、酒精灯、导管、集气瓶。故C项正确。‎ ‎7.[2012·浙江理综化学卷13]化学方程式可简明地体现元素及其化合物的性质。已知:‎ 氧化还原反应:‎ ‎2FeCl3 + 2HI = 2FeCl2 + I2 + 2HCl; 2Co(OH)3 + 6HCl = 2CoCl2 + Cl2↑ + 6H2O ‎2Fe(OH)2 + I2 + 2KOH = 2Fe(OH)3 + 2KI; 3I2 + 6KOH = 5KI + KIO3 + 3H2O 复分解反应:‎ ‎2HSCN + K2CO3 = 2KSCN + CO2 ↑ + H2O; KCN + CO2 + H2O = HCN + KHCO3‎ 热分解反应:‎ ‎4NaClO 3NaCl + NaClO4;NaClO4 NaCl + 2O2↑‎ 下列说法不正确是:‎ A.氧化性(酸性溶液):FeCl3 > Co(OH)3 > I2‎ B.还原性(碱性溶液):Fe(OH)2 > I2 > KIO3‎ C.热稳定性:NaCl > NaClO4 > NaClO D.酸性(水溶液):HSCN > H2CO3 > HCN A 解析:根据氧化还原反应方程式中,氧化剂的氧化性强于氧化产物,还原剂的还原性强于还原产物,所以,氧化性(酸性溶液):Co2O3>Cl2>Fe3+>I2,A选项错;还原性(碱性溶液):Fe(OH)2 > I2 > KIO3,B选项正确;C选项,根据在热分解反应中稳定性弱的物质容易分解生成对应的稳定性强的物质,C正确;D选项,根据在复分解反应中强酸制取弱酸的原则,酸性(水溶液):HSCN > H2CO3 > HCN,正确。‎ ‎8. [2012·广东理综化学卷8]在水溶液中能大量共存的一组是 A B ‎ C D ‎ 解析:A.Fe2+和ClO-发生氧化还原反应;B.有氢氧化铜沉淀生成D.有硅酸沉淀生成 ‎9. [2012·广东理综化学卷10]下列应用不涉及氧化还原反应的是 A Na2O2用作呼吸面具的供氧剂 B 工业上电解熔融状态Al2O3制备Al ‎ C 工业上利用合成氨实现人工固氮 D 实验室用NH4Cl 和Ca(OH)2制备NH3‎ 解析:A有单质O2生成。B有单质Al生成。C有单质H2和N2反应 ‎10.[2012·广东理综化学卷11] 设nA 为阿伏伽德罗常数的数值 ,下列说法正确的是 A 常温下 ,4gCH4 含有nA 个C-H共价键 B 1 mol Fe 与过量的稀HNO3 反应,转移2 nA 个电子 C ‎1 L 0.1 mol ·NaHCO3液含有0.1nA 个HCO3 — ‎ D 常温常压下,‎22.4L的NO2 和CO2合气体含有2 nA 个O 原子 解析:B 应该是转移3 nA 个电子。C 应该是小于0.1nA 个HCO3 —。D条件错误,应为标准状况。‎ ‎11.[2012·广东理综化学卷12]下列陈述Ⅰ、Ⅱ正确并且有因果关系的是 D 解析:A关系不对,陈述Ⅱ是还原性。B二氧化硅不导电。C关系不对,陈述Ⅱ是吸水性 ‎ ‎12.[2012·四川理综化学卷11]一种基于酸性燃料电池原理设计的酒精检测仪,负极上的反应为CH3CH2OH-4e-+H2O=CH3COOH+4H+。下列有关说法正确的是 检测时,电解质溶液中的H+向负极移动 若有0.4mol电子转移,则在标准状况下消耗‎4.48L氧气 电池反应的化学方程式为:CH3CHO+O2=CH3COOH+H2O 正极上发生的反应是:O2+4e-+2H2O=4OH-‎ C【解析】本题考查的是原电池和电解池原理。原电池中H+移向电池的正极,A项错误;该原电池的总反应为乙醇的燃烧方程式,C项正确,用C项的方程式进行判断,有0.4 mol的电子转移,消耗氧气为0.11 mol,B项错误;酸性电池不可能得到OH—,D项错误。‎ ‎13.[2012·四川理综化学卷13]向27.2Cu和Cu2O的混合物中加入某浓度的稀硝酸‎0.5L,固体物质完全反应,生成NO 和Cu(NO3)2。在所得溶液中加入1.0mol/L 的NaOH溶液‎1.0L,此时溶液呈中性,金属离子已完全沉淀,沉淀质量为‎39.2g。下列有关说法不正确的是 Cu与Cu2O 的物质的量之比为2:1 ‎ 硝酸的物质的量浓度为2.6mol/L C.产生的NO在标准状况下的体积为‎4.48L ‎ D.Cu、Cu2O与硝酸反应后剩余HNO3为0.2mol B 【解析】本题考查化学计算。根据题意知最后得到的沉淀是Cu(OH)2,其质量是‎39.2 g,则n(Cu(OH)2)=0.4 mol,n(Cu)=0.4 mol,即原化合物中的n(Cu)等于0.4 mol,设原化合物中的Cu和Cu2O的物质的量分别是x、y,则有x+2y=0.4 mol,64x+144y=‎27.2 g,解得x=0.2 mol,y=0.1 mol,物质的量之比等于2:1,A正确;反应后得到溶质是NaNO3,则表现酸性的硝酸与氢氧化钠的物质的量相等,即1 mol,0.2 mol Cu和0.1 mol Cu2O被硝酸氧化时共失去(0.4+0.2)mole-,则有0.2 mol的硝酸被还原为NO,所以硝酸的总物质的量是1.2 mol,浓度是2.4 mol/L,B错;产生的NO为0.2 mol,标准状况下体积是‎4.48 L,C正确;原混合物与硝酸反应生成Cu(NO3)2,n(Cu)=0.4 mol,所以n(NO3-)=0.8 mol,被还原的硝酸是0.2 mol,硝酸的总物质的量是1.2 mol,所以剩余硝酸0.2 mol,D正确。‎ ‎【技巧点拨】 “守恒法”就是利用物质变化中的某些守恒关系为解题依据,直接列关系式解题。运用守恒法解题易于形成解题思路,同时可避免书写繁琐的解题过程,大大提高了解题的效率,是化学计算中常用的方法。‎ ‎14. [2012·新课程理综化学卷7]下列叙述正确的是( )‎ A.液溴易挥发,在存放液溴的试剂瓶中应加水封 B.能使湿润的淀粉KI试纸变蓝色的物质一定是Cl2‎ C.某溶液中加入CCl4,CCl4层显紫色,证明原溶液中存在I-‎ D.某溶液中加入BaCl2溶液,产生不溶于稀硝酸的白色沉淀,该溶液一定含有Ag+‎ A 【解析】:‎ ‎ B项,除了氯气外,其它的如臭氧都可以将其氧化得到碘单质;C项,应该是证明含有碘单质;D项,不能排除SO42-的干扰。‎ ‎15. [2012·江苏化学卷18](12分)硫酸钠-过氧化氢加合物(xNa2SO4·yH2O2·zH2O)的组成可通过下列实验测定:①准确称取‎1.7700g样品,配制成100ml溶液A 。②准确量取25.00 ml溶液A,加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体‎0.5825g 。③准确量取25.00 ml溶液A,加入适量稀硫酸酸化后,用0.02000 mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液25.00 ml。H2O2与KMnO4反应的离子方程式如下:‎ ‎2MnO4―+5H2O2+6H+=4Mn2++8H2O+5O2↑‎ ‎(1)已知室温下BaSO4的Ksp=1.1×10-10,欲使溶液中c(SO42-)≤1.0×10-6 mol·L-1,应保持溶液中c(Ba2+)≥ mol·L-1。‎ ‎(2)上述滴定不加稀硫酸酸化,MnO4―被还原成MnO2,其离子方程式为:‎ ‎ 。‎ ‎(3)通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。‎ ‎【参考答案】‎ ‎(1)n(BaSO4)=‎0.5825g/‎233 g·mol-1=2.50×10-3 mol ‎(2)2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑‎ ‎(3)n(H2O2)=5/2·(0.0200mol· L-1×25.00 mL)/1000mL· L-1=1.25×10-3 mol m(Na2SO4)=‎142g·mol-1×2.50×10-3mol=‎‎0.355g m(H2O2)=‎34g·mol-1×1.25×10-3mol=‎‎0.0425g n(H2O)=[(‎1.7700g×25.00mL/100 mL)-‎0.355g-‎0.0425g]/‎18 g·mol-1‎ ‎=2.5×10-3 mol x:y:z=n(Na2SO4):n(H2O2):n(H2O)=2:1:2‎ 硫酸钠-过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O ‎【解析】本题属于物质组成分析与化学综合计算题。利用氧化还原反应滴定进行成分析,运用元素守恒进行推理计算,兼有溶度积常计算,离子方程式书写。‎ ‎【备考提示】可见,高三复习还得紧紧抓住元素守恒守恒、质量守恒、电荷守恒、极端分析等化学常用分析方法。‎ ‎16. [2012·江苏化学卷19](15分)废弃物的综合利用既有利于节约资源,又有利于保护环境。实验室利用废弃旧电池的铜帽(Zn、Cu总含量约为99%)回收铜并制备ZnO的部分实验过程如下:‎ ‎(1)①铜帽溶解时加入H2O2的目的是 (用化学方程式表示)。‎ ②铜帽溶解后需将溶液中过量H2O2除去。除去H2O2的简便方法是 。‎ ‎(2)为确定加入锌灰(主要成分为Zn、ZnO,杂质为铁及其氧化物)含量,实验中需测定除去H2O2后溶液中Cu2+的含量。实验操作为:准确量取一定体积的含有Cu2+的溶液于带塞锥形瓶中,加适量水稀释,调节pH=3~4,加入过量KI,用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。上述过程中的离子方程式如下:‎ ‎2Cu2++4I-=2CuI(白色)↓+I2 I2+2S2O32-=2I-+S4O62-‎ ①滴定选用的指示剂为 ,滴定终点观察到的现象为 。‎ ②若滴定前溶液中H2O2没有除尽,所测定的Cu2+的含量将会 (填“偏高”“偏低”“不变”)。‎ ‎(3)已知pH>11时Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2-。下表列出了 几种离子生成氢氧化物沉淀pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L-1计算)‎ 开始沉淀的pH 完全沉淀的pH Fe3+‎ ‎1.1‎ ‎3.2‎ Fe2+‎ ‎5.8‎ ‎8.8‎ Zn2+‎ ‎5.9‎ ‎8.9‎ 实验中可选用的试剂:30% H2O2、1.0 mol·L-1HNO3、1.0 mol·L-1 NaOH。‎ 由除去铜的滤液制备ZnO的实验步骤依次为:① ;‎ ② ;‎ ③过滤;‎ ④ ;‎ ⑤过滤、洗涤、干燥 ⑥‎900℃‎煅烧。‎ ‎【参考答案】‎ ‎(1)①Cu+H2O2+H2SO4=CuSO4+2H2O ②加热(至沸)‎ ‎(2)①淀粉溶液 蓝色褪去 ②偏高 ‎ ‎(3)①向滤液中加入30%的H2O2使其充分反应 ‎ ②滴加1.0 moL· L-1的氢氧化钠,调节pH约为5(或3.2≤pH<5.9),使Fe3+沉淀完全 ‎ ④向滤液中滴加1.0 moL· L-1的氢氧化钠,调节pH约为10(或8.9≤pH≤11),使 Zn2+沉淀完全 ‎【解析】本题以实验室利用废弃旧电池的铜帽回收铜并制备ZnO制取和分析为背景的综合实验题,涉及元素化合物知识、氧化还原滴定、指示剂选择、误差分析、实验步骤、pH调节等多方面内容,考查学生对综合实验处理能力。‎ ‎【备考提示】实验的基本操作、实验仪器的选择、实验误差分析、物质的除杂和检验等内容依然是高三复习的重点,也是我们能力培养的重要目标之一。‎ ‎17. [2012·福建理综化学卷24](1)电镀是,镀件与电源的 极连接。‎ ‎(2)化学镀的原理是利用化学反应生成金属单质沉淀在镀件表面形成的镀层。‎ ‎①若用铜盐进行化学镀铜,应选 用 (填“氧化剂”或“还原剂”)与之反应。‎ ‎②某化学镀铜的反应速率随镀液pH变化如右图所示。该镀铜过程中,镀液pH控制在12.5左右。据图中信息,给出使反应停止的方法: ‎ ‎(3)酸浸法制取硫酸铜的流程示意图如下:‎ ‎①步骤(i)中Cu2(OH)2CO3发生反应的化学方程式为 。‎ ‎②步骤(ii)所加试剂起调节pH作用的离子是 (填离子符号)。‎ ‎③在步骤(iii)发生的反应中,1molMnO2转移2个mol电子,该反应的离子方程式为 。‎ ‎④步骤(iv)除去杂质的化学方程式可表示为 过滤后母液的pH=2.0,c()=a mol·L—1,c()=b mol·L—1,c()=d mol·L—1,该反应的平衡常数K= (用含a、b、d的代数式表示)。‎ 解析:(1)电镀池中,镀件就是待镀金属,作阴极,与电源的负极相连;镀层金属为阳极,与电源正极相连。‎ ‎(2)①要把铜从铜盐中置换铜出来,比如用铁就可以,铁是作还原剂的,所以加入还原剂,‎ ‎②根据图示信息,pH=8—9之间,反应速率为0,所以要使反应停止,调节溶液的pH至8—9 之间,可见读图信息的重要性。‎ ‎(3) ①碱式碳酸铜与硫酸反应的方程式直接写,用观察法配平。Cu2(OH)2CO3+2H2SO4=2CuSO4+CO2↑+3H2O ‎②题目要求调高PH,铵根离子显酸性,碳酸氢根离子显碱性,则起作用的离子是碳酸氢根离子。‎ ‎③依题意亚铁离子变成了铁离子,1mol MnO2转移电子2 mol,则锰元素从+4变成+2价,溶液是显酸性的,方程式经过观察可要补上氢离子,综合上述分析可写出离子方程式为:MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O ‎④氢离子浓度为10-2,依据K的表达式马上就可写出来K= 。‎ ‎ 24题没有了复杂的工艺的流程,这个信号在质检题中已经给出,没有在流程上设置障碍,问题设计平实,难度不大。平衡常数计算简单,只要代入即可,没有复杂的数学变换,降低了难度。对图中信息的获取要求较高。‎ ‎18. [2012·浙江理综化学卷26](15分)大气中SO2和NOx是形成酸雨的主要物质。某地酸雨中可能含有下列离子:Na+、Mg2+、NH4+、Cl-、SO32-、SO42-、NO3-和NO2-等。某研究小组取该地一定量的酸雨,浓缩后将所得试液分成4份,进行如下实验:第一份酸化后滴加适量的淀粉KI溶液,呈蓝色;第二份滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液,有白色沉淀析出;第三份滴加NaOH溶液,加热,产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝;第四份加入硝酸酸化的AgNO3溶液,有沉淀产生,静置,在上层清液中滴加酸性KMnO4溶液,不褪色。‎ 已知:Ksp(Ag2SO4) = 1.20×10-5‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)该酸雨中肯定存在的离子有 ;肯定不存在的离子有 ,说明其不存在的理由: 。‎ ‎(2)写出试液中滴加淀粉KI溶液所发生反应的离子方程式: 。‎ ‎(3)设计实验方案,检验该试液中是否存在Cl-: 。‎ ‎(4)该研究小组为了探究NO参与的硫酸型酸雨的形成,在烧瓶中充入含有少量NO的SO2气体,慢慢通入O2,该过程中发生的化学反应有 、 ,再喷射适量蒸馏水即得硫酸型酸雨。说明NO的作用: 。‎ 解析:(1)从酸雨中可能含有的离子分析,SO32-具有较强的还原性,因此酸性条件下SO32-与NO3-是不能共存的。从浓缩后所得的4份试液进行的实验分析可知:第一份酸化后滴加适量的淀粉KI溶液,呈蓝色,说明有NO3―或NO2-,(6I- + 2NO3- + 8H+ = 3I2 + 2NO↑+ 4H2O或2NO2-+ 2I―+ 4H+= I2 + 2NO↑+ 2H2O);第二份滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液,有白色沉淀析出,说明有SO42―;第三份滴加NaOH溶液,加热,产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,说明有NH4+;第四份加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液,有沉淀产生,说明可能有Cl―或SO42―(生成AgCl↓或Ag2SO4↓,均不溶于稀硝酸),静置,在上层清液中滴加酸性KMnO4溶液,不褪色,说明没有NO2-,否则NO2-离子能与具强氧化性的酸性KMnO4溶液反应,使KMnO4溶液褪色(5NO2- + 2MnO4―+6H+= 5NO3―+ 2Mn2++ 3H2O)。所以,该酸雨中肯定存在的离子有SO42-、NO3-、NH4+;肯定不存在的离子有SO32-、NO2-。(2)试液中滴加淀粉KI溶液所发生反应的离子方程式是:6I- + 2NO3- + 8H+ = 3I2 + 2NO↑+ 4H2O。(3)由于该试液中存在着SO42―,所以,检验该试液中是否存在Cl- 时要考虑排除SO42―的干扰。检验的方法为:取少量试液,滴加足量的Ba(NO3)2溶液,静置;取上层清液,滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,若有白色沉淀产生,则存在Cl-。(4)据题目告知,是探究NO参与硫酸型酸雨的形成,根据硫酸型酸雨的形成的机理:化石燃料的燃烧、含硫金属矿石的冶炼和硫磺的生产等过程中产生的SO2 释放到空气中,在光照、烟尘中的金属氧化物等的催化作用下,SO2 与氧气反应生成SO3 ,SO3 溶于雨水后形成H2SO4。因此当在烧瓶中充入含有少量NO的SO2气体,慢慢通入O2时,要生成SO3 必须要有催化剂参与,所以NO应该是起了催化剂的作用,该过程中发生的化学反应该是2NO+O2= 2NO2 , NO2+SO2 = SO3 + NO。‎ 答案:(1)SO42-、NO3-、NH4+ ;SO32-、NO2- ;SO32-具有较强的还原性,酸性条件下,与NO3-不能共存。若有NO2-,能使酸性KMnO4溶液褪色 ‎ ‎(2)6I- + 2NO3- + 8H+ = 3I2 + 2NO↑+ 4H2O ‎ ‎(3)取少量试液,滴加足量的Ba(NO3)2溶液,静置;取上层清液,滴加硝酸酸化的AgNO3‎ 溶液,若有白色沉淀产生,则存在Cl- ‎ ‎(4)2NO+O2= 2NO2 NO2+SO2 = SO3 + NO ;催化剂 ‎ ‎19.[2012·四川理综化学卷26](13分)下列框图中的字母分别代表一种常见的物质或其溶液,相互之间的转化关系如下图所示(部分产物及反应条件已略去)。已知A、B为气态单质,F是地壳中含量最多的金属元素的单质;E、H、I为氧化物,E为黑色固体,I为红棕色气体;M为红褐色沉淀。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)B中所含元素位于周期表中第 周期, 族。‎ ‎(2)A在B中燃烧的现象是 。‎ ‎(3)D+E→B的反应中,被氧化与被还原的物质的物质的量比是 。‎ ‎(4)G+G→M的离子方程式是 。‎ ‎(5)Y受热分解的化学方程式是 。‎ ‎【答案】⑴三 VIIA (各1分,共2分) ⑵产生苍白色火焰(2分)‎ ‎⑶2:1(3分) ⑷3AlO2-+Fe3++6H2O=3Al(OH)3↓+Fe(OH)3↓(3分)‎ ‎⑸4Fe(NO3)32Fe2O3+12NO2↑+3O2↑(3分)‎ ‎【解析】根据转化关系和题中所给的信息可以判断:A为H2、B为Cl2、C为NaOH、D为HCl、E为MnO2、F为Al、G为NaAlO2、H为Fe2O3、I为NO2、J为FeCl3、M为Fe(OH)3、N为HNO3。‎ ‎(1)B中含有的氯元素位于元素周期表第三周期第VIIA族。‎ ‎(2)H2在Cl2中燃烧产生苍白色的火焰。‎ ‎(3)浓盐酸与二氧化锰发生的反应为MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O,反应中被氧化(注意发生反应的HCl只有一半被氧化)与被还原的物质的物质的量之比是2:1。‎ ‎(4)NaAlO2与FeCl3在溶液中发生双水解反应:3AlO2- +Fe3++6H2O3Al(OH)3↓+ Fe(OH)3↓‎ ‎(5)硝酸铁受热分解生成氧化铁、二氧化氮和氧气,化学反应方程式为:4Fe(NO3)32Fe2O3+12NO2↑+3O2↑。‎ ‎20. [2012·天津理综化学卷9](18分)信息时代产生的大量电子垃圾对环境构成了极大的威胁。某“变废为宝”学生探究小组将一批废弃的线路板简单处理后,得到含70%Cu、25%Al、4%Fe及少量Au、Pt等金属的混合物,并设计出如下制备硫酸铜和硫酸铝晶体的路线:‎ 请回答下列问题:‎ ‎⑴ 第①步Cu与酸反应的离子方程式为___________________________________________;‎ 得到滤渣1的主要成分为___________________。‎ ‎⑵ 第②步加H2O2的作用是_____________________,使用H2O2的优点是___________________________;调溶液pH的目的是使________________________________________生成沉淀。‎ ‎⑶ 用第③步所得CuSO4·5H2O制备无水CuSO4的方法是________________________________________。‎ ‎⑷ 由滤渣2制取Al2(SO4)3·18H2O ,探究小组设计了三种方案:‎ 上述三种方案中,_________________方案不可行,原因是_____________________________:‎ 从原子利用率角度考虑,___________方案更合理。‎ ‎⑸ 探究小组用滴定法测定CuSO4·5H2O (Mr=250)含量。取a g试样配成100 mL溶液,每次取20.00 mL,消除干扰离子后,用c mol LL-1 EDTA(H2Y2-)标准溶液滴定至终点,平均消耗EDTA溶液6 mL。滴定反应如下:Cu2+ + H2Y2- = CuY2- + 2H+ ‎ 写出计算CuSO4·5H2O质量分数的表达式ω= _____________________________ ;‎ 下列操作会导致CuSO4·5H2O含量的测定结果偏高的是_____________。‎ a.未干燥锥形瓶 b.滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡 c.未除净可与EDTA反应的干扰离子 该实验题是物质制备的工艺流程式试题。在天津第一次以这种形式考查。全国各地已多年多次出现。‎ 第①加稀硫酸、浓硝酸混合酸后加热,Cu、Al、Fe发生反应生成Cu2+、Al3+、Fe2+。所以滤渣1的成分是Pt和Au,滤液1中的离子是Cu2+、Al3+、Fe2+。Cu和酸反应的离子方程式为或 第②步加H2O2的作用是把Fe2+氧化为Fe3+,该氧化剂的优点是不引入杂质,产物对环境物污染。调溶液PH的目的是使Fe3+和Al3+形成沉淀。所以滤液2的成分是Cu2+,滤渣2的成分为氢氧化铁和氢氧化铝。‎ 第③步由五水硫酸铜制备硫酸铜的方法应是再坩埚中加热脱水 制备硫酸铝晶体的甲、乙、丙三种方法中,甲方案在滤渣中只加硫酸会生成硫酸铁和硫酸铝,冷却、结晶、过滤得到的硫酸铝晶体中混有大量硫酸铁杂质,方法不可行。乙和丙方法均可行。乙方案先在滤渣中加H2SO4,生成Fe2(SO4)3和Al2(SO4)3,再加Al粉和Fe2(SO4)3生成Al2(SO4)3,蒸发、冷却、结晶、过滤可得硫酸铝晶体。‎ 丙方案先在滤渣中加NaOH,和Al(OH)3反应生成NaAlO2,再在滤液中加H2SO4生成Al2(SO4)3, 蒸发、冷却、结晶、过滤可得硫酸铝晶体。但从原子利用角度考虑方案乙更合理,因为丙加的NaOH和制备的Al2(SO4)3的原子组成没有关系,造成原子浪费。‎ ‎(5)考查中和滴定的简单计算和误差的分析。,造成偏高的选c.‎ ‎21.[2012·北京理综化学卷27]‎ ‎(15分)有文献记载:在强碱条件下,加热银氨溶液可能析出银镜。某同学进行如下验证和对比实验。‎ 装置 实验序号 试管中的药品 现象 ‎ ‎ 实验Ⅰ ‎2mL银氨溶液和数 滴较浓NaOH溶液 有气泡产生:‎ 一段时间后,溶液 逐渐变黑:试管壁 附着银镜 实验Ⅱ ‎2mL银氮溶液和 数滴浓氨水 有气泡产生:‎ 一段时间后,溶液 无明显变化 该同学欲分析实验Ⅰ和实验Ⅱ的差异,查阅资料:‎ a.‎ b.AgOH不稳定,极易分解为黑色Ag2O ‎(I)配制银氨溶液所需的药品是 。‎ ‎(2)经检验,实验Ⅰ的气体中有NH3,黑色物质中有Ag2O.‎ ‎①用湿润的红色石蕊试纸检验NH3产生的现象是 。‎ ‎②产生Ag2O的原因是 。‎ ‎(3)该同学对产生银镜的原因提出瑕设:可能是NaOH还原Ag2O。实验及现象:向AgNO3‎ ‎ 溶液中加入 ,出现黑色沉淀;水浴加热,未出现银镜。‎ ‎(4)重新假设:在NaOH存在下.可能是NH3, ‎ 还原Ag2O。用右图所示装置进行实验.现象:‎ 出现银镜。在虚线框内画出用生石灰和浓 氨水制取NH3的装置简图(夹持仪器略)。‎ ‎(5)该同学认为在(4)的实验中会有Ag(NH3)2OH生成.由此又提出假设:在NaOH存在下,可能是Ag(NH3)2OH也参与了NH3,还原Ag2O的反应.进行如下实验:‎ 有部分Ag2O溶解在氨水中,该反应的化学方程式是 。‎ 验结果证实假设成立,依据的现象是 。‎ 用HNO3,消洗试管壁上的Ag,该反应的化学方程式是 。‎ ‎【答案】⑴AgNO3溶液和氨水(2分) ‎ ‎⑵①试纸变蓝(1分)‎ ‎②在NaOH存在下,加热促进NH3•H2O分解,逸出氨气,促使平衡向正向移动,c(Ag+)增大,Ag+与OH-反应立即转化为Ag2O:2OH-+2Ag+=Ag2O↓+H2O(2分)‎ ‎⑶过量NaOH溶液(2分)‎ ‎⑷ (2分)‎ ‎⑸①Ag2O+4NH3•H2O=Ag(NH3)2OH+3H2O(2分)‎ ‎②与溶液接触的试管壁上析出银镜(2分)‎ ‎⑹Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O(2分)‎ ‎【解析】(1)实验室实用AgNO3溶液和氨水配置银氨溶液。(2)氨气遇湿润的红色石蕊试纸会变蓝色;由于银氨溶液中存在如下平衡:,加热会促使分解,生成物浓度减小,平衡向右移动,Ag+与氢氧化钠反应生成不稳定的AgOH,AgOH分解为黑色Ag2O。(3)既然假设NaOH还原Ag2O,那么溶液中必然要存在NaOH,所以向AgNO3溶液中加入应该加入过量的NaOH溶液,才可能验证假设是否成立。(4)实验室用生石灰和浓氨水制取NH3的装置应该是固液不加热的装置。(5)依据题意Ag2O溶解在氨水中应该形成Ag(NH3)2OH;假设成立必然会在试管上形成银镜。‎ ‎22. [2012·新课程理综化学卷26](14分) 铁是应用最广泛的金属,铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物。‎ ‎(1)要确定铁的某氯化物FeClx的化学式,可利用离子交换和滴定地方法。实验中称取‎0.54g的FeClx样品,溶解后先进行阳离子交换预处理,再通过含有饱和OH-的阴离子交换柱,使Cl-和OH-发生交换。交换完成后,流出溶液的OH-用0.40 mol·L-1的盐酸滴定,滴至终点时消耗盐酸25.0mL。计算该样品中氯的物质的量,并求出FeClx中x的值: (列出计算过程)‎ ‎(2)现有一含有FeCl2和FeCl3的混合物样品,采用上述方法测得n(Fe)∶n(Cl) = 1∶2.1,则该样品中FeCl3的物质的量分数为 。在实验室中,FeCl2可用铁粉和 反应制备,FeCl3可用铁粉和 反应制备;‎ ‎(3)FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质,该反应的离子方程式为 。‎ ‎(4)高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂,可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3和KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4,其反应的离子方程式为 ;与MnO2—Zn电池类似,K2FeO4—Zn也可以组成碱性电池,K2FeO4在电池中作为正极材料,其电极反应式为 ,该电池总反应的离子方程式为 。‎ ‎【答案】:(1) ∵ n(Cl) = ‎0.0250L×0.40mol·L-1 = 0.01 mol ‎∴ m(Fe) = ‎0.54g – 0.10 mol×‎35.5g·mol-1 = ‎‎0.19g 故 n(Fe) = ‎0.19g/‎56g·mol-1 = 0.0034 mol ‎∴ n(Fe)∶n(Cl) = 0.0034∶0.010 ≈ 1∶3, 即x = 3‎ ‎(2) 0.10; 盐酸, 氯气;‎ ‎(3) 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 (或2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I3-);‎ ‎(4) 2Fe(OH)3 + 3ClO- + 4OH- = 2FeO42- + 5H2O + 3Cl-;‎ FeO42- + 3e- + 4H2O = Fe(OH)3 + 5OH-;‎ ‎2FeO42- + 8H2O + 3Zn = 2Fe(OH)3 + 3Zn(OH)2 + 4OH-‎ ‎【解析】:此题为中档题。前第1~3问较基础。在计算第1问X值的时候,完全可以把x=2或者x=3代入,这样可以节省时间。第4问也是近几年多次考到的高铁酸钾,有关高铁酸钾的制备与电化学,第4问考查化学基本功,这里面有很好的区分度,扎实的同学拿满分应该没有问题。第一个方程式多次书写过,第二个方程式,很多同学觉得无法书写,其实首先写大体物质,高铁酸根被还原为Fe3+,然后再写出转移的电子数,根据电荷守衡,因为溶液是碱性的,所以产物只能写成8个OH-,一个Fe3+结合3个OH-生成Fe(OH)3,因为负极反应式为Zn - 2e- = Zn2+,所以最后一个方程式只需要综合得失电子守衡,将正、负极反应加合就可以得出正确答案。‎ ‎ 2013年高考化学氧化还原反应 ‎1.(2013·上海化学·16)已知氧化性Br2>Fe3+。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,发生反应的离子方程式为:‎ a Fe2++b Br-+c Cl2→d Fe3++ e Br2+ f Cl-‎ 下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应,其中不符合反应实际的是 A.2 4 3 2 2 6 B.0 2 1 0 1 2‎ C.2 0 1 2 0 2 D.2 2 2 2 1 4‎ ‎【答案】B ‎【解析】根据题意,Cl2先氧化Fe2+,不可能只氧化Br -,B选项错误 ‎【考点定位】本题考查氧化还原反应的先后。‎ ‎2.(2013·上海化学·18)汽车剧烈碰撞时,安全气囊中发生反应10NaN3+2KNO3→K2O+5Na2O+16N2↑。若氧化物比还原物多1.75mol,则下列判断正确的是 A.生成40.0LN2(标准状况)‎ B.有0.250molKNO3被氧化 C.转移电子的物质的量为1.25mol D.被氧化的N原子的物质的量为3.75mol ‎【答案】CD ‎【解析】根据反应方程式可知,每当生成16molN2,则氧化物比还原物多14mol。转移电子的物质的量为10mol,被氧化的N原子的物质的量为30mol,有2mol KNO3被还原,现氧化物比还原物多1.7mol,则生成2molN2,转移电子的物质的量为1.25mol,被氧化的N原子的物质的量为3.75mol,因此,C、D正确。‎ ‎【考点定位】本题考查氧化还原反应计算ks5u ‎3.(2013·安徽理综·7)我国科学家研制出一中催化剂,能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化,其反应如下:HCHO+O2 催化剂 CO2+H2O。下列有关说法正确的是 A.该反应为吸热反应 B.CO2分子中的化学键为非极性键 C.HCHO分子中既含α键又含π键 D.每生成1.8gH2O消耗2.24L O2‎ ‎【答案】C ‎【解析】A、该反应在室温下可以进行,故该反应为放热反应,错误;B、二氧化碳结构为,为极性键,错误;C、甲醛中,含有碳氧双键,故期中既含有键又含有键,正确;D、氧气的体积,并没有标明状况,故不一定为2.24L,错误。‎ ‎【考点定位】以除甲醛气体为新的情境,考查了化学反应基本理论和基本概念,涉及化学反应中能量变化,分子结构、化学键以及气体的体积等相关知识。‎ ‎4.(2013·上海化学·27-30)溴主要以Br-形式存在于海水中,海水呈弱碱性。工业上制备的Br2的操作步骤为:‎ ‎①一定条件下,将Cl2通入浓缩的海水中,生成Br2‎ ‎②利用热空气将Br2吹出,并用浓Na2CO3溶液吸收,生成NaBr、NaBrO3等 ‎③用硫酸酸化步骤②得到的混合物 完成下列填空:‎ ‎27.Cl2氧化Br-应在 条件下进行,目的是为了避免 ‎ ‎28.Br2可用热空气吹出,其原因是 ‎ ‎29.写出步骤③所发生的化学反应方程式。‎ 用硫酸而不用盐酸酸化的原因可能是 。步骤②的产品有时运输到目的地后再酸化,主要是因为 ‎ ‎30.为了除去工业Br2中微量的Cl2,可向工业Br2中 ‎ a.通入HBr b.加入Na2CO3溶液 c.加入NaBr溶液 d.加入Na2SO3溶液 ‎【答案】27.通风橱,污染环境。28.Br2易挥发。29.3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O.‎ 用盐酸酸化,则盐酸被NaBrO3氧化,原因是Br2易挥发,对大气有污染。30.c.‎ ‎【解析】Cl2、Br2 都是污染气体,应该在通风橱进行操作;步骤③所发生反应是归中反应,盐酸有还原性,NaBrO3氧化性,二者可发生氧化还原反应;利用NaBr溶液与Cl2反应,然后分液可除去Cl2。‎ ‎【考点定位】本题考查工业制Br2,考查分析问题解决问题的能力。‎ ks5u ‎5.(2013·上海化学·35-39)溴化钙可用作阻燃剂、制冷剂,具有易溶于水,易吸潮等性质。实验室用工业大理石(含有少量Al3+、Fe3+等杂质)制备溴化钙的主要流程如下:‎ 完成下列填空:‎ ‎35.上述使用的氢溴酸的质量分数为26%,若用47%的氢溴酸配置26%的氢溴酸的氢溴酸500ml,所需的玻璃仪器有玻璃棒、 。‎ ‎36.已知步骤Ⅲ的滤液中不含NH4+。步骤Ⅱ加入的试剂a是 ,控制溶液的pH约为8.0的目的是 、 。‎ ‎37.试剂b是 ,步骤Ⅳ的目的是 。‎ ‎38.步骤Ⅴ所含的操作依次是 、 。‎ ‎39.制得的溴化钙可以通过如下步骤测定其纯度:‎ ‎①称取4.00g无水溴化钙样品;②溶解;③滴入足量Na2CO3溶液,充分反应后过滤;④ ;⑤称量。若得到1.88g碳酸钙,则溴化钙的质量分数为 (保留两位小数)。‎ 若实验操作规范而测定结果偏低,其原因是 。‎ ‎【答案】35.量筒、胶头滴管、烧杯、500ml容量瓶。36.石灰水,沉淀Al3+、Fe3+‎ ‎37.氢溴酸,除去过量的氢氧化钙。38.蒸发浓缩,冷却结晶。39.洗涤;23.50%.洗涤时,有少量的碳酸钙溶解。‎ ‎【解析】35.用浓溶液配制500ml稀溶液,因此,需要量筒取经过计算需要的浓溶液的体积,然后溶解、配制500ml溶液,则需要胶头滴管、500ml容量瓶。36.加入的试剂a、控制溶液的pH约为8.0的目的是除去杂质Al3+、Fe3+,因此,a是氢溴酸。38.步骤V的结果得到CaBr2·6H2O,因此,其操作步骤为蒸发浓缩,冷却结晶。39.④对滤渣洗涤,除去表面吸附的离子,根据CaBr2~CaCO2可求CaBr2的质量0.94g,质量分数为23.50%。‎ ‎【考点定位】本题以工艺流程的形式考查化学实验基本操作、计算、操作目的、误差分析。‎ ‎6.(14分)(2013·新课标卷Ⅱ·27)‎ 氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌(含有Fe(Ⅱ), Mn(Ⅱ), Ni(Ⅱ)等杂质)的流程如下:‎ ‎ Zn ‎③‎ 过滤 调PH约为5‎ 适量高锰酸钾溶液②‎ 稀H2SO4‎ ‎①‎ 工业ZnO 浸出液 滤液 ‎ 煅烧 ‎⑤‎ 过滤 Na2CO3‎ ‎④‎ 过滤 ‎ 滤液 滤饼 ZnO 提示:在本实脸条件下,Ni(Ⅱ)不能被氧化:高锰酸钾的还原产物是MnO2‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)反应②中除掉的杂质离子是 ,发生反应的离子方程式为 ‎ ;‎ 加高锰酸钾溶液前,若pH较低,对除杂的影响是 ;‎ ‎(2)反应③的反应类型为 .过滤得到的滤渣中,除了过量的锌外还有 ;‎ ‎(3)反应④形成的沉淀要用水洗,检验沉淀是否洗涤干净的方法是 ‎ 。‎ ‎(4)反应④中产物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2 .取干操后的滤饼11.2g,煅烧后可得到产品8.1 g. 则x等于 。‎ 解析:以工艺流程为形式考察化学知识,涉及反应原理、除杂方法、影响因素、反应类型、产物分析、洗涤干净的检验方法、化学计算等。‎ ‎(1)除去的杂质离子是Fe2+和Mn2+;Fe2+以Fe(OH)3的形式沉淀下来,Mn2+以MnO2的形式沉淀下来;反应离子方程式为:‎ MnO4-+3Fe2++7H2O===MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H+;‎ ‎ 3Mn2++2MnO4-+2H2O===5MnO2↓+4H+;‎ ‎ 在加高锰酸钾溶液前,若pH较低,不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。‎ ‎(2)Zn+Ni2+===Zn2++Ni是置换反应;还有Ni。‎ ‎(3)洗涤主要是除去SO42-和CO32-离子。检验洗净应该检验SO42-离子。取最后一次洗涤液少量,滴入稀盐酸,加入氯化钡溶液,没有白色沉淀生成,证明洗涤干净。‎ ‎(4)令ZnCO3为amol,Zn(OH)2为bmol ‎ 125a+99b=11.2; 81(a+b)=8.1 解之,a:b=1:x=1:1,x=1‎ 参考答案:‎ ‎(1)Fe2+和Mn2+;‎ MnO4-+3Fe2++7H2O===MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H+;‎ ‎ 3Mn2++2MnO4-+2H2O===5MnO2↓+4H+;‎ ‎ 不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。或无法除去Fe2+和Mn2+;‎ ‎(2)置换反应;Ni ‎(3)取最后一次洗涤液少量,滴入稀盐酸,加入氯化钡溶液,没有白色沉淀生成,证明洗涤干净。ks5u ‎(4)1‎ ‎7.(2013·山东理综·28)(12分)金属冶炼和处理常涉及氧化还原反应。‎ ‎(1)由下列物质冶炼相应金属时采用电解法的是 ‎ a.Fe2O3 b.NaCl c.Cu2S d.Al2O3‎ ‎(2)辉铜矿(Cu2S)可发生反应2Cu2S+2H2SO4+5O2==4CuSO4+2 H2O,该反应的还原剂是 ,当1mol O2发生反应时,还原剂所失电子的物质的量为 mol。向CuSO4溶液中加入镁条时有气体生成,该气体是 ‎ ‎(3)右图为电解精炼银的示意图, (填a或b)极为含有杂质的粗银,若b极有少量红棕色气体生成,则生成该气体的电极反应式为 ‎ ‎(4)为处理银器表面的黑斑(Ag2S),将银器置于铝制容器里的食盐水中并与铝接触,Ag2S转化为Ag,食盐水的作用为 ‎ 解析:解析:(1)NaCl与Al2O3冶炼需要用电解法,Fe2O3与Cu2S可以用热还原法,所以为b、d。‎ ‎(2)在该反应中,Cu元素化合价由+1升高到+2,S元素由-2升高到+6,Cu2S做还原剂,当有1molO2参与反应转移的电子为4mol,由于Cu2+水解呈酸性,加入镁条时,镁与H+反应生成了氢气。‎ ‎(3)电解精炼时,不纯金属做阳极,这里就是a极;b电极是阴极,发生还原反应,生成了红棕色气体是NO,遇空气氧化生成的NO2,电极反应:NO3-+3e-+4H+=NO↑+2H2O。或NO3-+e-+2H+=NO2↑+H2O ‎(4)做电解质溶液,形成原电池。‎ 答案:(1)bd ‎(2)Cu2S;4;氢气 ‎(3)a;NO3-+3e-+4H+=NO↑+2H2O ‎(4)做电解质溶液,形成原电池。‎ ‎8.(2013·广东理综·31)(16分)‎ 大气中的部分碘源于O3对海水中Ⅰ-的氧化。将O3持续通入NaⅠ溶液中进行模拟研究.‎ ‎(1)O3将Ⅰ-氧化成Ⅰ2的过程由3步反应组成:‎ ‎①Ⅰ-(aq)+ O3(g)=ⅠO-(aq)+O2(g)△H1‎ ‎②ⅠO-(aq)+H+(aq) HOⅠ(aq) △H2‎ 总反应的化学方程式为______,其反应△H=______‎ ‎(2)在溶液中存在化学平衡:,其平衡常数表达式为_______.‎ ‎(3) 为探究Fe2+对氧化Ⅰ-反应的影响(反应体如图13),某研究小组测定两组实验中Ⅰ3-浓度和体系pH,结果见图14和下表。‎ 11. Ⅰ组实验中,导致反应后pH升高的原因是_______.‎ 12. 图13中的A为_____由Fe3+生成A的过程能显著提高Ⅰ-的转化率,原因是_______.‎ ‎ ③第2组实验进行18s后,Ⅰ3-下降。导致下降的直接原因有双选______.‎ A.C(H+)减小 B.c(Ⅰ-)减小 C. Ⅰ2(g)不断生成 D.c(Fe3+)增加 ‎ (4)据图14,计算3-13s内第2组实验中生成l3-的平均反应速率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。‎ ‎31、解析:(1)将已知3个化学方程式连加可得O3+2Ⅰ—+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O,由盖斯定律得△H=△H1+△H2+△H3。(2)依据平衡常数的定义可得,K=。(3)由表格可以看出第一组溶液的pH由反应前的5.2变为反应后的11.0,其原因是反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大。由于是持续通入O3=,O2可以将Fe2+氧化为Fe3+:O3+2Fe2++2H+=2Fe3++ O2+ H2O,Fe3+氧化Ⅰ—:2Fe3++2Ⅰ—=Ⅰ2+2Fe2+,Ⅰ—消耗量增大,转化率增大,与Ⅰ2反应的量减少,Ⅰ3—浓度减小。(4)由图给数据可知△c(Ⅰ3—)=(11.8×10—3 mol/L-3.5×10—3 mol/L)=8.3×10—3 mol/L,由速率公式得:v(Ⅰ3—)=△c(Ⅰ3—)/△t= 8.3×10—3 mol/L/(18—3)=5.5×10—4 mol/L·s。‎ 答案:(1) O3+2Ⅰ—+2H+=Ⅰ2+ O2+ H2O,△H=△H1+△H2+△H3。(2) (3)反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大;Fe3+,BD(4)(计算过程略)5.5×10—4 mol/L·s 命题意图:化学反应原理与元素化合物 ‎9.(2013·福建理综·25)(15分)‎ 固体硝酸盐加热易分解且产物较复杂。某学习小组以Mg(NO3)2为研究对象,拟通过实验探究其热分解的产物,提出如下4种猜想:‎ 甲:Mg(NO3)2、NO2、O2 乙:MgO、NO2、O2 丙:Mg3N2、O2 丁:MgO、NO2、N2‎ ‎(1)实验前,小组成员经讨论认定猜想丁不成立,理由是_____________。‎ 查阅资料得知:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O 针对甲、乙、丙猜想,设计如下图所示的实验装置(图中加热、夹持仪器等均省略):‎ ‎(2)实验过程 ‎①取器连接后,放人固体试剂之前,关闭k,微热硬质玻璃管(A),观察到E 中有气泡连续放出,表明________‎ ‎② 称取Mg(NO3)2固体3 . 79 g置于A中,加热前通人N2以驱尽装置内的空气,其目的是________;关闭K,用酒精灯加热时,正确操作是先________然后固定在管中固体部位下加热。‎ ‎③ 观察到A 中有红棕色气体出现,C、D 中未见明显变化。‎ ‎④ 待样品完全分解,A 装置冷却至室温、称量,测得剩余固体的质量为1 . 0g ‎ ‎⑤ 取少量剩余固体于试管中,加人适量水,未见明显现象。‎ ‎( 3 )实验结果分析讨论 ‎① 根据实验现象和剩余固体的质量经分析可初步确认猜想_______是正确的。‎ ‎② 根据D 中无明显现象,一位同学认为不能确认分解产物中有O2,因为若有O2,D中将发生氧化还原反应:_____________________(填写化学方程式),溶液颜色会退去;小组讨论认定分解产物中有O2存在,未检侧到的原因是_____________________。‎ ‎③ 小组讨论后达成的共识是上述实验设计仍不完善,需改进装里进一步研究。‎ ‎【知识点】化学实验。‎ ‎【答案】‎ (1) 不符合氧化还原反应原理(或其它合理答案)‎ (2) ‎①装置气密性良好ks5u ‎②避免对产物O2的检验产生干扰(或其它合理答案)‎ 移动酒精灯预热硬质玻璃管 ‎(3) ①乙 ‎ ‎ ②2Na2SO3 + O2 =2Na2SO4‎ O2在通过装置B时已参与反应(或其它合理答案) ‎ ‎【解析】(1)Mg(NO3)2分解过程中发生了氧化还原反应(元素化合价既升高也降低),而丁组中,只有降低的N元素,而没有升高的元素,不符合氧化还原反应发生的原理;‎ ‎(2)①此装置比较复杂,又是检验气体,所以实验之前必须检验装置的气密性。加热试管A,如若E试管中持续出现气泡,则说明气密性良好。‎ ‎②甲乙丙都有氧气生成,而空气中也存在氧气,所以必须把空气中的氧气除去,以防带来干扰。‎ ‎③玻璃管(盛有固体)在加热前都要预热,预热的方法:移动酒精灯对玻璃管进行加热。‎ ‎(3)①红棕色气体是NO2,另外还应有金属氧化物MgO,所以乙的推论是正确的;‎ ‎②D中盛放的溶液是Na2SO3溶液,Na2SO3具有还原性,能被氧气氧化生成Na2SO4‎ ‎,反应的方程式为2Na2SO3+O2= 2Na2SO4。‎ ‎10.(2013·江苏化学·20)(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。‎ ‎(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:‎ ‎2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1=+3359.26 kJ·mol-1‎ CaO(s)+SiO2(s)=CaSiO3(s) △H2=-89.61 kJ·mol-1‎ ‎2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)=6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) △H3‎ 则△H3= kJ·mol-1。‎ ‎(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:‎ ‎11P4+60CuSO4+96H2O=20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4 ‎ ‎60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是 ‎ 。‎ ‎(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如右图所示。‎ ①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在 ;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为 。‎ ②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是 ‎ (用离子方程式表示)。‎ ‎(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。‎ ‎ ①酸性气体是 (填化学式)。‎ ‎ ②X的结构简式为 。‎ ‎【参考答案】‎ ‎20.(14分)‎ ‎(1)2821.6 (2)3mol ‎(3)①4~5.5(介于此区间内的任意值或区间均可) c(HPO42-)>c(H2PO4-)‎ ②3Ca2++2HPO42-=Ca3(PO4)2↓+2H+‎ ‎(4)①HCl ②‎ ‎【解析】本题围绕磷及其化合物展开,涉及元素化合物性质、热化学方程式、氧化还原反应判断、离子反应方程式的书写、读图读表、pH控制、核磁共振氢谱推结构等的综合题,是以常见物质相关的化学知识在生产、生活中具体运用的典型试题。‎ ‎(1)△H3=△H1+6△H2=2821.6kJ·mol-1。‎ ‎(2)60molCuSO4能氧化白磷的物质的量先看铜从正二价变为正一价得60mol电子,P4变H3PO4失20mol电子,因此,60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是3mol。‎ ‎(3)①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制从图表中找出H2PO4-分布分数最在值的区间,即4~5.5左右。pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系也从图表中找出,即 c(HPO42-)>c(H2PO4-)‎ ②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是 有Ca3(PO4)2↓后,溶液中氢离子浓度增加。‎ ‎【备考提示】高三复习一定要关注社会、关注生活、关注新能源新材料、关注环境保护与社会发展,适度加强综合训练,把学生的能力培养放在高三复习的第一位。‎ ‎11.(2013·福建理综·24)(14分)‎ 二氧化氯(ClO2)是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。‎ ‎(1)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO2方法。‎ ‎①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质。其次除杂操作时,往粗盐水中先加入过量的________(填化学式),至沉淀不再产生后,再加入过量的Na2CO3和NaOH,充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO42-,其原因是___________【已知:Ksp(BaSO4)= 1.1 ×10-10 Ksp(BaCO3)= 5.1 ×10-9】‎ ‎②该法工艺原理如右。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3)与盐酸反应生成ClO2。‎ 工艺中可以利用的单质有____________(填化学式),发生器中生成ClO2的化学方程式为___________。‎ ‎(2)纤维素还原法制ClO2是一种新方法,其原理是:纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2。完成反应的化学方程式:‎ ‎□ (D) +24NaClO3+12H2SO4=□ClO2↑+□CO2↑+18H2O+□_________‎ ‎(3)ClO2和Cl2均能将电镀废水中的CN-氧化为无毒的物质,自身被还原为Cl-。处理含CN-相同量得电镀废水,所需Cl2的物质的量是ClO2的_______倍 ‎【知识点】粗盐提纯,溶度积常数Ksp,化学方程式的书写,氧化还原反应类型的方程式 的配平以及相关的化学计算。‎ ‎【答案】‎ ‎(1)①BaCl2 BaSO4 和BaCO3 的Ksp 相差不大,当溶液中存在大量CO32-时,BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)(或其他合理答案)‎ ‎ ②H2、Cl2 2NaClO3+ 4HCl= 2ClO2↑+Cl2↑+ 2NaCl + 2H2O ‎(2)1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=24ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4‎ ‎(3)2.5‎ ‎【解析】(1)①根据提纯的流程可知,先加入的试剂是除去杂质SO42-,在不引入新的杂质的前提下,滴加的试剂是BaCl2。根据所给的Ksp:BaSO4 和BaCO3 的Ksp 相差不大,当溶液中存在大量CO32-时,会导致BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s),这时溶液中就出现了SO42- 。‎ ‎②电解食盐水的方程式为:‎ 所以可以得到的单质是:H2 和Cl2。发生器中的反应物是NaClO3 和HCl,根据流程图可知生成的物质有:ClO2、Cl2 以及NaCl(根据元素守恒还有水)。所以化学方程式为2NaClO3+ 4HCl= 2ClO2↑+Cl2↑+ 2NaCl + 2H2O。‎ ‎(2)纤维素属于多糖,水解产物是葡萄糖(C6H12O6),根据元素守恒,生成的产物还有2 4 Na2SO4。根据H原子个数守恒(36-24 =12),可知葡萄糖分子的系数是1 ,然后在满足其他原子个数守恒, 即可配平此方程式:1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=24ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4。处理的过程发生了氧化还原反应,根据电子守恒2.5Cl2︿ClO2。‎ ks5u