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- 2021-05-13 发布
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盐类的水解
知识要点一:盐类的水解概念
1.定义:溶液中盐电离出的离子跟水电离出的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫盐类的水解。
2.实质:盐组成中的离子与水电离的H+或OH-结合生成弱电解质,弱电解质的生成破坏了水的电离平衡,使水的电离平衡正向移动,增大了水的电离程度并且常常使溶液呈酸性、碱性或中性。
3.盐类水解的表示方法——盐类的水解的离子方程式书写
⑴一元弱酸强碱盐:A—+H2OHA+OH—
⑵一元弱碱强酸盐:B++H2OBOH+H+
⑶多元弱酸强碱正盐:由于多元弱酸的电离是分步进行的,所以多元弱酸的酸根离子的水解也是分步进行的
一级水解:An—+H2OHA(n—1)—+OH—
二级水解:HA(n—1)—+H2OH2A(n—2)—+OH—
……
【说明】因一级水解抑制二级水解,二级水解抑制三级水解,……,故一级水解为主,决定溶液的碱性。
⑷多元弱碱强酸正盐:尽管多元弱碱的电离是分步进行的,但在中学化学里不要求分步表示多元弱碱的电离,所以也不要求多元弱碱的阳离子分步水解,故写成一步水解的形式:B n++ n H2OB(OH) n+ nH+
【说明】书写盐类的水解的离子方程式及注意事项
①找出盐类组成中会发生水解的离子(弱酸阴离子或弱碱阳离子),直接写出盐类水解的离子方程式。
②一般盐类的水解的程度很小且是可逆的,在书写水解的离子方程式时一般不写等号而写可逆符号(),水解产物也很少,通常不写气体(↑)或沉淀符号(↓),也不把生成物写成其分解产物形式。
③多元弱酸的盐分步水解,第一步比较容易发生,第二步比第一步难,即第一步水解抑制第二步水解,所以多元弱酸根离子水解时以第一步为主。多元弱酸根离子的水解反应是应分步写,而多元弱碱的水解反应不分步写。
④多元弱酸的酸式氢根离子,水解和电离同步进行
4.盐类水解的类型
【规律一】盐类水解规律:有弱才水解,无弱不水解,谁弱谁水解,谁强显谁性。
盐类
实例
能否水解
引起水解的离子
对水的电离平衡影响
溶液的酸碱性
强酸强碱的正盐
NaCl
否
无
无
中性
强酸弱碱的正盐
NH4Cl
能
NH4+
促进
酸性
弱酸强碱的正盐
CH3COONa
能
CH3COO—
促进
碱性
弱酸弱碱的正盐
CH3COONH4
能
NH4+、CH3COO—
促进
中性
多元酸强碱
的酸式盐
NaHSO4
否
无
抑制
酸性(只电离而不水解)
NaHSO3
能
HSO3—
抑制
酸性(电离大于水解)
NaHCO3
能
HCO3—
促进
碱性(水解大于电离)
知识要点二:影响盐类水解的因素
1.内因:组成盐的酸根对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱),则弱酸阴离子(或弱碱阳离子)越易跟水电离出来的H+(或OH-)结合成弱电解质,即水解程度越大。
【规律二】⑴越弱越水解:发生水解的离子对应酸或碱越弱水解程度越大。
⑵多元弱酸盐溶液水解时,一级水解大于二级水解。
【例1】(2008全国12.)已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱,在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中,下列排列正确的是( )
A.c(OH—)>c(HA)>c(HB)>c(H+) B.c(OH—)>c(A—)>c(B—)>c(H+)
C.c(OH—)>c(B—)>c(A—)>c(H+) D.c(OH—)>c(HB)>c(HA) >c(H+)
【例2】浓度均为0.1 mol·L-1下列几种溶液:①NaHSO4 ②CH3COOH ③Na2CO3 ④NaHCO3 ⑤CH3COONa ⑥NH4Cl⑦C6H5ONa,pH由小到大顺序为 。
【例3】相同条件下测得①NaHCO3 ②CH3COONa ③NaClO三种盐溶液pH相同,那么它们的物质的量浓度由大到小顺序为 。
【例4】物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液,其pH依次为8、9、10,则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是( )
A. HX、HZ、HY B. HZ、HY、HX C. HX、HY、HZ D. HY、HZ、HX
【例5】⑴同浓度的NaH2PO4和Na2HPO4和Na3PO4,pH由大到小顺序是 。
⑵相同浓度的下列溶液中①Na2CO3②NaHCO3③H2CO3 ,C(CO32-)的大小关系依次为 。
【例6】(2010四川理综卷10)有关①100ml 0.1 mol/L NaHCO3、②100ml 0.1 mol/L Na2CO3两种溶液的叙述不正确的是( )
A.溶液中水电离出的H+个数:②>① B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②>①
C.①溶液中: c(CO32-)>c(H2CO3) D.②溶液中: c(HCO3-)>c(H2CO3)
2.外因:
【规律三】温度越高越水解;溶液越稀越水解;同离子效应抑制水解,离子反应促进水解。
【例1】向0.1 mol/L Na2CO3溶液中滴加几滴酚酞,充分振荡后观察溶液的颜色变化为 ;将变色后的溶液用酒精灯加热一会,再观察溶液的颜色变化为 。
【例2】0.1 mol/L CH3COONa溶液与0.01 mol/L CH3COONa溶液何者水解程度大? 。何者碱性强? 。
【例3】在纯碱溶液中滴加酚酞,溶液变红。若在该溶液中再滴入过量的BaCl2溶液,观察到的现象是 。
其原因是(以离子方程式和简要文字说明) 。
【例4】25℃时,在浓度均为1mo/L的NH4HSO4、NH4Cl、NH4HCO3三种溶液中,若测得其中C(NH4+)分别为a、b、c(单位为mo/L),则a、b、c大小关系是 。
【例5】(2011重庆) 对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是( )
A.明矾溶液加热 B.CH3COONa溶液加热 C.氨水中加入少量NH4Cl固体 D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体
【例6】(08重庆卷)向三份0.1mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为( )
A.减小、增大、减小 B.增大、减小、减小 C.减小、增大、增大 D.增大、减小、增大
知识要点三:双水解反应
弱酸根离子与弱碱阳离子在水溶液中互相促进水解,水解程度增大。有些互促水解反应不能完全进行,有些互促水解反应能完全进行,俗称“双水解反应”。中学化学中常见的能发生“双水解反应”的离子对有:Al3 +与HCO3–、AlO2—、CO32–、S2-、HS-;Fe3+与HCO3–、CO32–;NH4+与SiO32-、AlO2—等。
【练习】写出下列反应的离子方程式。
①Al2S3固体溶于水: 。
②硫酸铝溶液与碳酸氢钠溶液混合: 。
③氯化铝溶液与偏铝酸钠溶液混合: 。
知识要点四:盐类水解的利用
1、判断盐溶液的酸碱性和比较盐溶液酸碱性的强弱时,通常需改虑盐的水解。如:相同条件,相同物质的量浓度的下列八种溶液:Na2CO3、NaClO、NaAc、Na2SO4、NaHCO3、NaOH 、(NH4)2SO4、NaHSO4等溶液,PH值由大到小的顺序为: 。
2、比较不同盐溶液中各离子浓度的相对大小时,当盐中含有易水解的离子,需考虑盐的水解。如:25℃时,在浓度均为1mo/L的(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2、(NH4)2CO3三种溶液中,若测得其中C(NH4+)分别为a、b、c(单位为mo/L),则a、b、c大小关系是 。
3、判断溶液中离子能否大量共存。当有弱碱阳离子和弱酸阴离子之间能发出双水解,则不能在溶液中大量共存。
4、配制易水解的盐溶液时,需考虑抑制盐的水解,如在配制强酸弱碱盐溶液时,需滴加几滴对应的强酸,来抑制盐的水解。
5、选择制备盐的途径时,需考虑盐的水解。如①制备Al2S3时,因无法在溶液中制取,会完全水解,只能由干法直接反应制取。②加热蒸干AlCl3、MgCl2、FeCl3等溶液时,得不到AlCl3、MgCl2、FeCl3晶体,必须在蒸发过程中不断通入HCl气体,以抑制FeCl3的水解,才能得到其固体。
6、化肥的合理使用,有时需考虑盐的水解。如:①铵态氮肥和草木灰不能混合施用;②磷酸二氢钙和草木灰不能混合施用。因草木灰(有效成分K2CO3)水解呈碱性。
7、某些试剂的实验室存放,需要考虑盐的水解。如:Na2CO3、Na2SiO3等水解呈碱性,不能存放在磨口玻璃塞的试剂瓶中;
8、溶液中,某些离子的除杂,需考虑盐的水解。
【补充练习】
1.将①H+、②Cl-、③Al3+、④K+、⑤S2-、⑥OH-、⑦NO3-、⑧NH4+分别加入H2O中,基本上不影响水的电离平衡的是( )
A.①③⑤⑦⑧ B.②④⑦ C.①⑥ D.②④⑥⑧
2.100 mL 6mol/L H2SO4跟过量锌粉反应,在一定温度下,为了减缓反应进行的速率,但又不影响生成氢气的总量,可向反应物中加入适量的( ) A.碳酸钠(s) B.醋酸钠(s) C.硫酸钠(aq) D.硫酸钾(s)
3.在某温度下,将某NaOH溶液和0.1 mol ·L-1的HAc溶液充分混合后,若溶液呈中性,则该混合溶液中有关离子的浓度应满足的关系是( )
A.C(Na+)=C(Ac) B.C(Na+) >C(Ac) C.C(Na+)<C(Ac) D.C(Na+)+C(H+)=C(OH-)+C(Ac-)
4.将0.1 mol·L-1CH3COOH溶液加水稀释或加入少量CH3COONa晶体时,都会引起( )
A.溶液的pH增加 B.CH3COOH电离度变大 C.溶液的导电能力减弱 D.溶液中C(OH-)减小
5.同温等体积、等物质的量浓度的4种稀溶液:①Na2SO4 ②H2SO3 ③NaHSO3④Na2S,所含带电微粒的数目由多到少的顺序是( )
A.①=④>③=② B.①=④>③>② C.①>④>③>② D.④>①>③>②
6.在 Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+ 的平衡体系中, 要使平衡向水解方向移动, 且使溶液的PH 值增大, 应该采取的措施为( )
A. 加热 B. 通入氯化氢气体 C. 加入适量的氢氧化钠溶液 D. 加入固体 AlCl3
7.将 NH4NO3 溶解于水中, 为了使该溶液中的 NH4+ 和 NO3- 离子的物质的量浓度之比等于1 : 1, 可以采取的正确措施为( )
A.加入适量的硝酸, 抑制 NH4+ 的水解 B.加入适量的氨水溶液, 使溶液的 PH = 7
C.加入适量的 NaOH 溶液, 使溶液的 PH = 7 D.加入适量的 NaNO3 溶液, 抑制 NH4NO3 的电离
8.CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配制成的稀溶液,pH=4.7,下列说法错误的是( )
A. CH3COOH电离作用大于CH3COONa的水解作用 B. CH3COONa的水解作用大于CH3COOH电离作用
C. CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解 D. CH3COONa的存在抑制了CH3COOH电离
9.相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中,pH值最小的是( ) A. NH4Cl B. NH4HCO3 C. NH4HSO4 D. (NH4)2SO4
10.在含有酚酞的0.1mol·L-1氨水中加入少量的NH4Cl晶体,则溶液颜色( )
A. 变蓝色 B. 变深 C.变浅 D. 不变
11.将0.1 mol下列物质置于1 L水中充分搅拌后,溶液中阴离子数最多的是( )
A. KCl B. Mg(OH)2 C. Na2CO3 D. MgSO4
12.物质的量浓度相同的下列溶液中,含粒子种类最多的是( ) A. CaCl2 B. CH3COONa C. NH3 D. K2S
13.把三氯化铁溶液蒸干灼烧,最后得到的固体产物是( )
A. 无水三氯化铁 B. 氢氧化铁 C. 氧化亚铁 D. 三氧化二铁
14.下列说法正确的是( )
A. 酸式盐的溶液一定显酸性
B. 只要酸与碱的物质的量浓度和体积分别相等,它们反应后的溶液就呈现中性
C. 纯水呈中性是因为水中氢离子的物质的量浓度和氢氧根离子的物质的量浓度相等
D. 碳酸溶液中氢离子物质的量浓度是碳酸根离子物质的量浓度的二倍
15.“84”消毒液在日常生活中被广泛使用。该消毒液无色,pH大于7,对某些有色物质有漂白作用。你认为它可能的有效成分是( )
A. SO2 B. Na2CO3 C. KMnO4 D. NaClO
16.将滴有甲基橙的醋酸钠饱和溶液加热,溶液的颜色是
A. 黄色不变 B. 黄色变橙色 C. 黄色变红色 D. 橙色不变