泰宁一中高考化学731高考仿真训练六 11页

2018 届高考化学“7＋3＋1”高考仿真训练 (六) (时间：60 分钟，满分：100 分) 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Na 23 Mg 24 S 32 Cl 35.5 Fe 56 Cu 64 一、选择题(本题包括 7 小题，每小题 6 分，共 42 分。在每小题给出的四个选项中，只 有一项是符合题目要求的) 7．从古至今，化学都与人类的生产、生活密切相关。下列有关说法中正确的是( ) A．我国商朝制造的青铜器，具有比组分金属熔点高、硬度大等性能 B．高炉炼铁、煅烧石灰石和海水提溴的过程中均涉及氧化还原反应 C．近海区域出现赤潮，是水中氮和磷的化合物含量高的缘故 D．开发太阳能、天然气和生物质能等新能源，符合低碳经济和可持续发展理念 8．下列有关叙述正确的是( ) A．CH4 与 P4 分子都呈正四面体形，因此在 6.02×1023 个 CH4 分子或 P4 分子中都含有 4×6.02×1023 个共价键 B．在含 6.02×1023 个硅原子的二氧化硅晶体中含有 4×6.02×1023 个 Si—O 键 C．5.6 g Fe 与含 0.2 mol HNO3 的溶液充分反应，至少失去 0.2×6.02×1023 个电子 D．6.02×1023 个 Fe3＋完全水解可以得到 6.02×1023 个氢氧化铁胶体粒子 9．茅台酒中存在少量具有凤梨香味的物质 X，其结构如下。下列说法中正确的是( ) A．X 难溶于乙醇 B．酒中的少量丁酸能抑制 X 的水解 C．分子式为 C4H8O2 且官能团与 X 相同的物质有 5 种 D．X 完全燃烧后生成 CO2 和 H2O 的物质的量之比为 1∶2 10．W、X、Y、Z 是原子序数依次增大的四种短周期主族元素：四种元素的电子层数之 和为 10，最外层电子数之和为 15；其中 W、Y、Z 三种元素最高价氧化物对应的水化物两两 之间能反应。下列说法正确的是( ) A．1 mol X 与 Y 形成的化合物中所含离子总数可能为 4 mol B．工业上获得 Y、Z 单质的方法主要是电解其熔融的氯化物 C．四种原子半径由大到小的顺序为 Y＞Z＞W＞X D．Y 所在主族元素的原子次外层电子数可能为 2、8 或 18 11．下列有关实验操作、现象记录、结论解释都正确的是( ) 实验操作 现象记录 结论解释 A 将 pH 试纸润湿，置于盛有 HCl 气体的集气瓶口 试纸变红 HCl 是酸性气体 B 向 2 mL 1 mol/L NaOH 溶液 中先加入 3 滴 1 mol/L MgCl2 溶液，再加入 3 滴 1 mol/L FeCl3 溶液 先生成白色沉淀，后转化为 红褐色沉淀 Mg(OH)2 的溶解度大于 Fe(OH)3 C 将少量浓硝酸逐滴加入盛 有 FeSO4 稀溶液的试管中 试管口产生红棕色气体 硝酸被还原为 NO2 D 向紫色石蕊溶液中加 Na2O2 粉末 溶液变蓝，且不褪色 Na2O2 溶于水生成碱性物质 12.电浮选凝聚法是工业上采用的一种污水处理方法：保持污水的 pH 在 5.0～6.0 之间， 通过电解生成 Fe(OH)3。Fe(OH)3 胶体有吸附性，可吸附悬浮污物而沉积下来，具有净水的作 用，其原理如图所示。下列说法中正确的是( ) A．石墨电极上发生氧化反应 B．根据图示，物质 A 为 CO2 C．甲烷燃料电池中 CO 2－ 3 向空气一极移动 D．为增强污水的导电能力，可向污水中加入适量乙醇 13. 如图是 0.1 mol·L－1 的 NH4Al(SO4)2 溶液的 pH 随温度变化的图像，下列有关说法中正确 的是( ) A．曲线Ⅱ是 NH4Al(SO4)2 溶液的 pH 随温度变化的图像 B．相同温度下 0.1 mol·L－1 的 NH4Al(SO4)2 溶液中的 c(NH＋ 4 )大于 0.1 mol·L－1 的 NH4HSO4 溶液中的 c(NH＋ 4 ) C．20 ℃时，0.1 mol·L－1 的 NH4Al(SO4)2 溶液中有 2c(SO2－ 4 )－c(NH＋ 4 )－3c(Al3＋)＝10－5 mol·L－1 D．向 100 mL 0.1 mol·L－1 的 NH4Al(SO4)2 溶液中逐滴滴加 0.05 mol·L－1 的 NaOH 溶液至 沉淀达到最大值时，溶液 pH 变化与曲线Ⅱ相符 题号 7 8 9 10 11 12 13 答案 二、非选择题(共 58 分。第 26～28 题为必考题，每个试题考生都必须作答。第 35、36 题为选考题，考生根据要求作答) (一)必考题(共 43 分) 26．(15 分)碱式氯化镁(MgOHCl)常用作塑料添加剂，工业上制备方法较多，其中利用氢 氧化镁热分解氯化铵制氨气并得到碱式氯化镁的工艺属于我国首创。某中学科研小组根据该 原理设计如下装置图进行相关实验，装置 C 中 CuO 的质量为 8.0 g。 请回答下列问题： (1)装置 A 中发生反应生成碱式氯化镁的化学方程式为 ________________________________________________________________________。 (2) 装 置 D 中 生 成 沉 淀 ， 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 为 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)反应过程中持续通入 N2 的作用有两点：一是将装置 A 中产生的氨气完全导出，二是 ________________________________________________________________________。 (4)若测得碱石灰的质量增加了 a g，则得到碱式氯化镁的质量为__________g。 (5)反应完毕，装置 C 中的氧化铜全部由黑色变为红色，称其质量为 6.8 g，且生成的气 体可直接排放到大气中，则红色固体是__________，该反应中转移电子的物质的量为 __________mol。 (6)请你设计一个实验方案，证明装置 C 中的氧化铜反应完全后得到的红色固体中含有氧 化亚铜。 已知：①Cu2O＋2H＋===Cu2＋＋Cu＋H2O ②限选试剂：2 mol·L－1H2SO4 溶液、浓硫酸、2 mol·L－1HNO3 溶液、10 mol·L－1 HNO3 溶 液 实验步骤 预期现象和结论 步骤 1：取反应后装置 C 中的少许固体于试管 中 步骤 2： ______________________________________ ______________________________________ __________________________________ ______________________________________ __________________________________ __________________________________ ______________________________________ __________________________________ 27．(14 分)草酸钴用途广泛，可用于指示剂和催化剂制备。一种利用水钴矿[主要成分为 Co2O3，含少量 Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO 等]制取 CoC2O4·2H2O 的工艺流程如下： 已知：①浸出液含有的阳离子主要有 H＋、Co2＋、Fe2＋、Mn2＋、Ca2＋、Mg2＋、Al3＋等； ②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的 pH 见下表： 沉淀物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Co(OH)2 Al(OH)3 Mn(OH)2 完全沉 淀的 pH 3.7 9.6 9.2 5.2 9.8 (1)浸出过程中加入 Na2SO3 的目的是将__________(填离子符号)还原。 (2)NaClO3 的 作 用 是 将 Fe2 ＋ 氧 化 成 Fe3 ＋ ， 相 应 的 离 子 方 程 式 为 ________________________________________________________________________。 (3)请用平衡移动原理分析加 Na2CO3 能使浸出液中 Fe3＋、Al3＋转化成氢氧化物沉淀的原 因：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)萃取剂对金属离子的萃取率与 pH 的关系如图所示。 滤液Ⅱ中加入萃取剂的作用是__________；使用萃取剂适宜的 pH 是__________(填字 母)。 A．接近 2.0 B．接近 3.0 C．接近 4.0 (5)“除钙、镁”是将溶液中 Ca2＋与 Mg2＋转化为 MgF2、CaF2 沉淀。已知 Ksp(MgF2)＝ 7.35×10－11、Ksp(CaF2)＝1.05×10－10。当加入过量 NaF 后，所得滤液中c（Mg2＋） c（Ca2＋） ＝________。 28．(14 分)CO2 是一种温室气体，据科学家预测，到 21 世纪中叶，全球气温将升高 1.5～ 4.5 ℃，地球气温的升高会引起海平面升高，对人类的生存环境产生巨大的影响。如何合理地 利用 CO2 是摆在科学家面前的一个重大课题。回答下列问题： (1)工业上利用高温、高压条件，可用 CO2 与 NH3 合成尿素[CO(NH2)2]，该反应的化学方 程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)一定条件下，不同量的 CO2 与不同量的 NaOH 充分反应放出的热量如下表所示： CO2 的量 NaOH 溶液的量 放出的热量 ① 22.0 g 750 mL 1.0 mol·L－1 x kJ ② 1.0 mol 2.0 L 1.0 mol·L－1 y kJ 写 出 该 条 件 下 CO2 与 NaOH 溶 液 反 应 生 成 NaHCO3 的 热 化 学 方 程 式 ： ________________________________________________________________________。 (3)在一定温度和催化剂作用下，可将 CO2 转化为燃料 CH4，反应方程式为 CO2(g)＋ 4H2(g) CH4(g)＋2H2O(g) ΔH。当 300 ℃时，一定量的 CO2 和 H2 混合气体在容积为 2 L 的恒容密闭容器中发生上述反应，5 min 后达到平衡，此时各物质的浓度如下表： 物质 CO2(g) H2(g) CH4(g) H2O(g) 浓度/mol·L－1 0.2 0.8 a 1.6 则平衡时容器中甲烷的物质的量 n(CH4)＝________。从反应开始到达到平衡时的化学反 应 速 率 v(CH4) ＝ __________ 。 500 ℃ 时 该 反 应 的 平 衡 常 数 K ＝ 16 ， 则 该 反 应 的 ΔH__________(填“＞”或“＜”)0。 (4)CO2 还可用于生产甲醇，一定条件下，发生反应 CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g) ΔH。 ①在容积为 2 L 的恒容密闭容器中，通入 2 mol CO2 和 3 mol H2 发生上述反应，下列说 法能够表明该可逆反应达到平衡状态的是__________(填字母)。 a．消耗 3 mol H2(g)时，有 1 mol CH3OH(g)生成 b．转移 3 mol 电子时，反应的 CO2 为 11.2 L(标准状况) c．体系中气体的密度不变 d．水蒸气的体积分数保持不变 e．单位时间内生成 H2(g)与生成 H2O(g)的物质的量之比为 3∶1 ②用多孔石墨作电极，30% KOH 溶液作电解质溶液，可设计如图甲所示的甲醇燃料电池， 该电池的负极反应式为______________________________。若将该燃料电池与电解饱和食盐 水的装置进行串联(如图)，当有 0.12 mol 电子发生转移时，断开电源，将溶液冷却至室温， 测得食盐溶液为 120 mL，则此时乙装置中溶液的 pH＝________(假设食盐水中有足量的 NaCl，且 Cl2 完全逸出)。 (二)选考题(请考生从两道题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计分) 35．[选修 3－物质结构与性质](15 分) 第四周期中共有 18 种元素，它们均具有重要的用途。请回答下列问题： (1)金属钒(V)在材料科学上有重要作用，被称为“合金的维生素”，基态钒原子的价电 子排布式为__________，锗、砷、硒三种元素的第一电离能由大到小的顺序为____________(用 元素名称表示)。 (2)已知四溴化锗是电子工业中的一种常用试剂，其熔点为 26.1 ℃，沸点为 186 ℃，则 GeBr4 的晶体类型为________，中心原子的杂化类型为__________，该分子的立体构型是 __________。 (3)钴能形成多种配合物，两种钴的配合物 X、Y 的化学式均为 Co(NH3)5ClSO4，取 X、 Y 的溶液进行如下实验(已知配体难电离出来)。 X X Y Y 试剂 BaCl2 溶液 AgNO3 溶液 BaCl2 溶液 AgNO3 溶液 现象 白色 沉淀 无明显 变化 无明显 变化 白色 沉淀 则 X 的配离子为______________，Y 的配体是______________。 (4)图甲为某晶体的二维平面示意图，所表示物质的化学式为 AX3 的是__________(填“a” 或“b”)。图乙为金属铜的晶胞，若该晶胞立方体的边长为 a pm，金属铜的密度为ρ g·cm－3， 则阿伏加德罗常数可表示为__________mol－1(用含 a、ρ的代数式表示)。 36．[选修 5－有机化学基础](15 分) 合成某治疗心血管疾病药物中间体 F( )的路线如图所示： 已知： Ⅰ.A 是相对分子质量为 58 的烃； Ⅱ.苯环上的烃基可被酸性 KMnO4 溶液氧化为—COOH。 (1)C7H8 的 名 称 为 ______________ ， A 、 B 的 结 构 简 式 分 别 为 ______________ 、 ______________。 (2)反应②的反应类型是__________，F 中含氧官能团的名称是________，反应③的另一 种产物为________。 (3)写出 C 在一定条件下与 NaOH 溶液反应的方程式： ________________________________________________________________________。 (4)E 有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体共有__________种，写出其中核磁 共振氢谱有 5 个峰的物质的结构简式：____________________。 ①遇氯化铁溶液发生显色反应 ②含有羧基 (5) 以 对 二 甲 苯 、 乙 烯 为 原 料 制 备 聚 对 苯 二 甲 酸 乙 二 酯 参照 A→乙酸的表示方法，写出相应的合成路线 图。 仿真模拟训练(六) 7． 解析：选 C。青铜器属于合金，具有比组分金属熔点低、硬度大等性能，A 项错误； 煅烧石灰石的反应中没有化合价变化，不属于氧化还原反应，B 项错误；水中氮和磷化合物 过多，易导致水华和赤潮，C 项正确；天然气不属于新能源，D 项错误。 8．解析：选 B。1 个 CH4 分子中含有 4 个 C—H 键，而 1 个 P4 分子中含有 6 个 P—P 键， A 项错误；1 mol 二氧化硅中含有 4 mol Si—O 键，B 项正确；C 项中硝酸不足量，铁不能完 全参加反应，转移电子数小于 0.2×6.02×1023，C 项错误；Fe(OH)3 胶体粒子是 Fe(OH)3 的 聚集体，故 1 mol Fe3＋完全水解生成的氢氧化铁胶体粒子的物质的量远远小于 1 mol，D 项错 误。 9．解析：选 B。该物质属于酯类，易溶于有机溶剂乙醇，A 项错误；该物质为丁酸乙酯， 存在下列水解平衡：CH3CH2CH2COOC2H5＋H2O CH3CH2CH2COOH＋C2H5OH，所以酒 中的少量丁酸能抑制 X 的水解，B 项正确；分子式为 C4H8O2 且官能团与 X 相同的物质属于 酯类，有甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯 4 种，C 项错误；X 的分子式为 C6H12O2， 完全燃烧后生成 CO2 和 H2O 的物质的量之比为 1∶1，D 项错误。 10．解析：选 C。由题给条件易推出 W、X、Y、Z 分别为 N、O、Na、Al。钠与氧元素 形成的化合物为 Na2O、Na2O2，1 mol Na2O 或 1 mol Na2O2 均含 3 mol 离子，A 项错误；工业 上是电解 Al2O3 的方法获得铝单质的，B 项错误；第ⅠA 族元素原子的次外层电子数为 2(锂) 或 8，但没有 18，D 项错误。 11． 解析：选 A。B 项中 NaOH 过量，不存在沉淀的转化；C 项中将少量浓 HNO3 加入 FeSO4 稀溶液中后浓度会降低，再与 Fe2＋反应时可能生成 NO，NO 在试管口与氧气反应也会 生成红棕色的 NO2 气体，因此不能说明 HNO3 被还原为 NO2；D 项，Na2O2 与 H2O 发生反应： 2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑，同时 Na2O2 具有强氧化性，因此将 Na2O2 加入紫色石蕊溶 液中，溶液先变蓝后褪色。 12． 解析：选 B。甲烷发生氧化反应，因此通入甲烷的一极为电源的负极，故石墨为阴 极，发生还原反应，A 项错误；甲烷在负极上的反应为 CH4－8e－＋4CO2－ 3 ===5CO2＋2H2O， 故物质 A 为 CO2，B 项正确；CO 2－ 3 在工作过程中向负极移动，而通入空气的一极为电源的 正极，C 项错误；乙醇为非电解质，不能增强水溶液的导电能力，D 项错误。 13．解析：选 D。NH4Al(SO4)2 水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，溶液 pH 减小，符合的曲线为Ⅰ，A 错误；NH4Al(SO4)2 与 NH4HSO4 中的 NH ＋ 4 均发生水解，但是 NH4Al(SO4)2 中 Al3＋水解呈酸性抑制 NH ＋ 4 水解，NH4HSO4 电离出 H＋同样抑制 NH ＋ 4 水解， 因为 NH4HSO4 电离生成的 H＋浓度比 Al3＋水解生成的 H＋浓度大，所以 NH4HSO4 中 NH ＋ 4 水解 程度比 NH4Al(SO4)2 中的小，B 错误；根据电荷守恒，可以求出 2c(SO2－ 4 )－c(NH＋ 4 )－3c(Al3＋) ＝c(H＋)－c(OH－)＝10－3 mol·L－1[c(OH－)太小，可忽略]，C 错误；向 100 mL 0.1 mol·L－1 的 NH4Al(SO4)2 溶液中逐滴滴加 0.05 mol·L－1 的 NaOH 溶液，发生反应 3OH－＋Al3＋===Al(OH)3 ↓，溶液的 pH 逐渐增大，沉淀达到最大值时，此时溶液中的溶质为(NH4)2SO4、Na2SO4，NH＋ 4 水解使溶液依然呈酸性，D 正确。 26． 解析：(1)根据题目信息可知，Mg(OH)2 和 NH4Cl 反应生成 MgOHCl、NH3、H2O， 注意配平。(2)未反应的 NH3 进入装置 D 生成 NH3·H2O，NH3·H2O 与 Al3＋反应生成 Al(OH)3 沉淀。(3)持续通入 N2 不会导致装置中的气压迅速减小，从而避免发生倒吸现象。(4)碱石灰 增加的质量为 H2O 的质量，根据(1)中反应可知，得到 MgOHCl 的质量为 a g 18 g·mol－1 ×76.5 g·mol－1＝4.25a g。(5)生成的红色固体可能是 Cu 或 Cu2O 或 Cu 和 Cu2O 的混合物，若是 CuO→Cu，8.0 g CuO 完全反应可得 6.4 g Cu；若是 CuO→1 2Cu2O，8.0 g CuO 完全反应可得 7.2 g Cu2O，而实际上得到了 6.8 g 红色固体，故该红色固体为 Cu 和 Cu2O 的混合物。设 Cu 为 x mol，Cu2O 为 y mol，则：x＋2y＝0.1，64x＋144y＝6.8，解得 x＝0.05，y＝0.025，故转 移电子的物质的量为 2×0.05 mol＋0.025 mol×2＝0.15 mol。(6)Cu2O 能与 H＋反应生成 Cu2＋， 溶液中出现蓝色，注意不能选择具有强氧化性的浓硫酸和硝酸，否则 Cu 也会被转化成 Cu2＋ 而使溶液呈蓝色。 答案：(1)Mg(OH)2＋NH4Cl===== △ MgOHCl＋NH3↑＋H2O(2 分) (2)Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH＋ 4 (2 分) (3)防止倒吸(1 分) (4)4.25a(2 分) (5)Cu 和 Cu2O(2 分) 0.15(2 分) (6) 实验步骤 预期现象和结论 步骤 2：向试管中加入适量 2 mol·L－1H2SO4 溶液(2 分) 溶液变成蓝色，说明红色固体中含有 Cu2O(2 分) 27．解析：水钴矿中加入盐酸和亚硫酸钠，可得到 CoCl2、AlCl3、FeCl2、MgCl2、CaCl2、 MnCl2，加入 NaClO3，可得到 FeCl3，然后加入 Na2CO3 调 pH 至 5.2，可得到 Fe(OH)3、Al(OH)3 沉淀，过滤后所得滤液Ⅰ中主要含有 CoCl2、MgCl2、CaCl2、MnCl2，向滤液Ⅰ中加入 NaF 溶液将 Mg2＋、Ca2＋转化为氟化镁、氟化钙沉淀除去，然后向过滤得到的滤液Ⅱ中加入萃取剂， 萃取后溶液加入草酸铵溶液，得到草酸钴。(1)亚硫酸钠具有还原性，能还原氧化性离子 Fe3 ＋、Co3＋，所以浸出过程中加入 Na2SO3 的目的是将 Fe3＋、Co3＋还原。(5)当加入过量 NaF 后， 所得滤液中c（Mg2＋） c（Ca2＋） ＝c（Mg2＋）·c2（F－） c（Ca2＋）·c2（F－） ＝Ksp（MgF2） Ksp（CaF2） ＝7.35×10－11 1.05×10－10 ＝0.7。 答案：(1)Fe3＋和 Co3＋(2 分) (2)ClO－ 3 ＋6Fe2＋＋6H＋===6Fe3＋＋Cl－＋3H2O(2 分) (3)Al3＋、Fe3＋水解使溶液显酸性，CO 2－ 3 水解使溶液显碱性，二者水解相互促进导致水解 进行到底(3 分) (4)除去 Mn2＋(2 分) B(2 分) (5)0.7(3 分) 28．解析：(2)22.0 g CO2 的物质的量为 22 g÷44 g·mol－1＝0.5 mol，n(NaOH)＝1.0 mol·L－ 1 ×0.75 L＝0.75 mol，即 n(CO2)∶n(NaOH)＝2∶3，此时的热化学方程式为 2CO2(g)＋ 3NaOH(aq)===NaHCO3(aq)＋Na2CO3(aq)＋H2O(l) ΔH＝－4x kJ·mol－1 Ⅰ；n(CO2)＝1.0 mol，n(NaOH)＝1.0 mol·L－1×2.0 L＝2.0 mol，即 n(CO2)∶n(NaOH)＝1∶2，此时的热化学方 程式为 2NaOH(aq)＋CO2(g)===Na2CO3(aq)＋H2O(l) ΔH＝－y kJ·mol－1 Ⅱ；根据盖斯定律， Ⅰ－Ⅱ可得目标热化学方程式：NaOH(aq)＋CO2(g)===NaHCO3(aq) ΔH＝－(4x－y) kJ·mol－ 1。(3)根据化学方程式中 CH4 与 H2O 的化学计量数的关系可计算 c(CH4)＝c（H2O） 2 ＝0.8 mol·L－1，故平衡时容器中的甲烷的物质的量 n(CH4)＝0.8 mol·L－1×2 L＝1.6 mol；v(CH4)＝ 0.8 mol·L－1 5 min ＝0.16 mol·L－1·mol－1；300 ℃时，平衡常数 K＝0.8×1.62 0.2×0.84 ＝25＞16，即 300 ℃时 的平衡常数比 500 ℃时大，由此可见升温时，平衡逆向移动，故正反应为放热反应，即ΔH ＜0。(4)①反应的任何时间都存在 a、b 两项描述的情况，故不能作为反应达到平衡的标志； 该可逆反应前后质量不变，体积不变，故密度始终不变，c 项不能表明反应达到平衡状态； 一种物质(反应物或生成物)的体积分数不变，即反应达到了平衡状态，d 项能表明反应达到平 衡状态；化学方程式中 H2(g)与 H2O(g)的化学计量数之比为 3∶1，生成 H2(g)与生成 H2O(g) 是两个相反的方向，故 e 项能表明反应达到平衡状态。②负极上 CH3OH 被氧化生成 CO2， CO2 与溶液中的 OH－反应生成 CO2－ 3 ，故负极反应式为 CH3OH－6e－＋8OH－===CO2－ 3 ＋6H2O。 电解饱和食盐水的阴极反应式为 2H2O＋2e－===2OH－＋H2↑，转移 0.12 mol 电子时，生成的 n(NaOH)＝n(e－)＝0.12 mol，c(OH－)＝0.12 mol 0.12 L ＝1 mol·L－1，c(H＋)＝ Kw c（OH－） ＝10－14 mol·L －1，pH＝－lg 10－14＝14。 答案：(1)CO2＋2NH3 ===== 高温、高压 CO(NH2)2＋H2O(2 分) (2)CO2(g)＋NaOH(aq)===NaHCO3(aq) ΔH＝－(4x－y) kJ·mol－1(2 分) (3)1.6 mol(1 分) 0.16 mol·L－1·min－1(1 分) ＜(2 分) (4)①de(2 分) ②CH3OH－6e－＋8OH－===CO2－ 3 ＋6H2O(2 分) 14(2 分) 35． 解析：(1)钒是第四周期第ⅤB 族元素，其基态原子的价电子排布式为 3d34s2；同周 期元素，从左到右，第一电离能呈增大趋势，但砷的 4p 能级处于半充满状态，故其第一电离 能比硒的大。(2)由 GeBr4 的熔、沸点知，其晶体是分子晶体；GeBr4 的中心原子的价层电子 对数为 4，无孤电子对，为 sp3 杂化，GeBr4 为正四面体结构。(3)由 X、Y 与 BaCl2、AgNO3 溶液混合的实验现象知 X、Y 分别为[Co(NH3)5Cl]SO4、[Co(NH3)5SO4]Cl，由此可确定 X、Y 的配离子及配体。(4)图甲 a 中 1 个灰球周围紧邻 6 个白球，1 个白球周围紧邻 3 个灰球，灰 球、白球的个数比为 1∶2；同理可分析图甲 b 中灰球、白球的个数比为 1∶3。设阿伏加德罗 常数为 NA，根据均摊法知该晶胞中含有 4 个铜原子，所以ρ g·cm－3＝ 4×64 g·mol－1 NA （a×10－10）3 cm3 ， NA＝ 256 ρ·a3 ×1030 mol－1。 答案：(除标注外，每空 1 分) (1)3d34s2 砷＞硒＞锗(2 分) (2)分子晶体 sp3 正四面体形 (3)[Co(NH3)5Cl]2＋(2 分) NH3、SO2－ 4 (2 分) (4)b(2 分) 256 ρ·a3 ×1030(3 分) 36．解析：(1)～(3)由 A 的相对分子质量易推出其分子式为 C4H10。反应②可视为乙酸 分子中的—OH 被氯原子取代了，故它属于取代反应。由 D 的结构简式可反推出 C 为 也可推出 E 为 ；C 与 NaOH 溶液反应 时—Cl 先被取代引入—OH，连接在苯环上的—OH 及羧基均可与 NaOH 反应，故生成的有 机产物为 。反应③可视为 CH3COCl 中的 CH3CO—取代了 E 中羟基上的氢 原子后所形成的，故另一种产物是 HCl。(4)由①知分子中含有苯环且苯环上连接有—OH。 当苯环上有两个取代基时，两个取代基分别为—OH、—CH2COOH，此种情况下有 3 种同 分异构体；当有三个取代基时，三个取代基分别为—OH、—COOH、—CH3，三个取代基 在苯环上有 10 种位置关系，故共有 13 种同分异构体，其中 的 核磁共振氢谱上有 5 个峰。(5)对二甲苯先与酸性 KMnO4 溶液反应生成对苯二甲酸，乙烯 先加成生成二卤代物，再水解得到乙二醇，最后发生缩聚反应即可。 答案：(1)甲苯(1 分) CH3CH2CH2CH3(1 分) (2)取代反应(1 分) 羟基、酯基(2 分) HCl(1 分) (4)13(2 分) (1 分)