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- 2021-05-14 发布
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2019年高考化学一轮课时达标习题:第8章水溶液中的离子平衡(6)含答案
1.二氧化碳的回收利用是环保领域研究的热点课题。
(1)在太阳能的作用下,以CO2为原料制取炭黑的流程如图所示。其总反应的化学方程式为__CO2C+O2__。
(2)CO2经过催化加氢合成低碳烯烃。其合成乙烯的反应为
2CO2(g)+6H2(g)CH2===CH2(g)+4H2O(g) ΔH
几种物质的能量(在标准状况下,规定单质的能量为0,测得其他物质生成时所放出或吸收的热量)如表所示:
物质
H2(g)
CO2(g)
CH2===CH2(g)
H2O(g)
能量/(kJ·mol-1)
0
-394
52
-242
则ΔH=__-128 kJ·mol-1__。
(3)在2 L恒容密闭容器中充入2 mol CO2和n mol H2,在一定条件下发生(2)中的反应,CO2的转化率与温度、投料比[X=]的关系如图所示。
①X1__>__X2(填“>”“<”或“=”,下同),平衡常数KA__>__KB。
②若B点的投料比为3,且从反应开始到B点需要10 min,则v(H2)=__0.225 mol·(L·min)-1__。
(4)以稀硫酸为电解质溶液,利用太阳能将CO2转化为低碳烯烃,工作原理如图:
①b电极的名称是__正极__。
②产生丙烯的电极反应式为__3CO2+18H++18e-=== CH3CH===CH2+6H2O__。
解析 (1)由图示可知CO2在FeO的催化下分解生成C和O2。(2)ΔH=+52 kJ/mol+4×(-242 kJ/mol)-2×(-394 kJ/mol)=-128 kJ/mol。(3)①其他条件相同时,投料比越大,H2的转化率越低、CO2的转化率越高,所以X1>X2;由(2)可知,正反应为放热反应,且TAKB;②v(H2)=3v(CO2)=3×=0.225 mol/(L·min)。(4)①与a电极相连的电极上CO2得到电子发生还原反应生成乙烯、丙烯等,所以该电极是电解池的阴极,与电源的负极相连,即a极是负极,b极是正极;②丙烯是由CO2在酸性条件下得电子发生还原反应得到的。
2.氮的氧化物(如NO2、N2O4、N2O5等)应用很广,在一定条件下可以相互转化。
(1)N2O5可通过电解或臭氧氧化N2O4的方法制备。电解装置如图甲所示(隔膜用于阻止水分子通过),其阳极反应式为__N2O4+2HNO3-2e-===2N2O5+2H+__。
已知:①2NO(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH1
②NO(g)+O3(g)===NO2(g)+O2(g) ΔH2
③2NO2(g)N2O4(g) ΔH3
④2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH4
则反应N2O4(g)+O3(g)===N2O5(g)+O2(g)的ΔH=
-ΔH1+ΔH2-ΔH3-ΔH4 。
(2)N2O5在一定条件下发生分解:2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)。某温度下测得恒容密闭容器中N2O5浓度随时间的变化如下表:
t/min
0
1
2
3
4
5
c(N2O5)/(mol·L-1)
1.00
0.71
0.50
0.35
0.25
0.17
设反应开始时体系压强为p0,第2 min时体系压强为p,则p∶p0=__1.75__;1~3 min内,O2的平均反应速率为__0.09 mol·L-1 · min-1__。
(3)N2O4与NO2之间存在反应为N2O4(g)2NO2(g)。将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,测得其平衡转化率[α(N2O4)] 随温度变化如图乙所示。
①图乙中a点对应温度下,已知N2O4的起始压强p0为108 kPa,列式计算该温度下反应的平衡常数Kp= =p0=×108 kPa=115 kPa (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
②由图乙推测N2O4(g)2NO2(g)是吸热反应还是放热反应,并说明理由:__吸热反应,温度升高,α(N2O4)增加,说明平衡向正反应方向移动__。若要提高α(N2O4),除改变反应温度外,其他措施有__减小体系压强,移出NO2__(要求写出两条)。
③对于可逆反应N2O4(g)2NO2(g),在一定条件下N2O4与NO2的消耗速率与自身压强间存在关系:v(N2O4)=k1·p(N2O4),v(NO2)=k2·[p(NO2)]2,其中,k1、k2是与反应及温度有关的常数。相应的速率—压强关系如图丙所示:一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp间的关系是k1= k2Kp ;在图丙标出的点中,指出能表示反应达到平衡状态的点并说明理由:__B点与D点,满足平衡条件v(NO2)=2v(N2O4)__。
解析 (1)根据图示,阳极上N2O4失电子发生氧化反应,转化为N2O5。由-①×+②-③-④×可得目标反应,根据盖斯定律,ΔH=-ΔH1+ΔH2-ΔH3-ΔH4。(2)起始时c(N2O5)=1 mol/L,第2 min时c(N2O5)=0.5 mol/L,根据化学方程式可知,第2 min时c(NO2)=(1-0.5)×2=1 mol/L,c(O2)=(1-0.5)×=0.25 mol/L,则p∶p0=(0.5+1+0.25)∶1=1.75;1~3 min内,v(O2)=v(N2O5)=×=0.09 mol·L-1·min-1。(3)①设起始时N2O4为1
mol,则平衡时N2O4为[1-α(N2O4)] mol,NO2为2α(N2O4) mol,则平衡时压强为[1+α(N2O4)]p0,平衡时N2O4的物质的量分数为,NO2的物质的量分数为,故平衡常数Kp=2÷[1+α(N2O4)]p0×=p0=×108 kPa=115 kPa。②由图可知,升高温度,N2O4的转化率增大,说明平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应;减小压强、移出NO2均可以使平衡正向移动,N2O4的转化率提高。③达到平衡2v(N2O4)=v(NO2),即2k1·p(N2O4)=k2·[p(NO2)]2,=,故Kp=,k1=k2Kp;根据图示,B点与D点,v(NO2)=2v(N2O4),反应达到平衡。
3.消除氮氧化物污染对优化空气质量至关重要。
(1)用CH4催化还原NOx消除氮氧化物污染发生的反应有:
CH4(g)+4NO2(g)===4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-574 kJ·mol-1
CH4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-1 160 kJ·mol-1
若用0.2 mol CH4将NO2还原为N2,则整个过程中放出的热量为__173.4__kJ(假设水全部以气态形式存在)。
(2)用活性炭可处理大气污染物NO。在2 L密闭容器中加入NO和活性炭(无杂质),生成气体E和F。当温度分别为T1 ℃和T2 ℃时,测得反应达到平衡时各物质的物质的量如表所示:
物质
n/mol
T/℃
活性炭
NO
E
F
初始
2.030
0.100
0
0
T1
2.000
0.040
0.030
0.030
T2
2.005
0.050
0.025
0.025
①请结合表中数据,写出NO与活性炭反应的化学方程式:__C+2NON2+CO2__。
②T1 ℃时,上述反应的平衡常数的值为__0.562 5__。如果已知T2>T1,则该反应正反应的ΔH__<__0(填“>”“<”或“=”)。
③在T1 ℃下反应达到平衡后,下列措施不能增大NO转化率的是__bc__(填字母)。
a.降低温度 b.增大压强
c.增大c(NO) d.移去部分F
(3)汽车尾气处理中的反应有2NO+2CO2CO2+N2。某温度时,在1 L密闭容器中充入0.1 mol CO和0.1 mol NO,5 s时反应达到平衡,测得NO的浓度为0.02 mol·L-1,则反应开始至平衡时,NO的平均反应速率v(NO)=__0.016 mol·(L·s)-1__。若此温度下,某时刻测得CO、NO、N2、CO2的浓度分别为0.01 mol·L-1、a mol·L-1、0.01 mol·L-1、0.04 mol·L-1,要使反应向正反应方向进行,则a的取值范围为__a>0.01__。
(4)某课题组利用如图所示装置,探究NO2和O2化合生成N2O5形成原电池的过程。物质Y的名称为__五氧化二氮__,该电池正极的电极反应式为__O2+2N2O5+4e-===4NO__。
解析 (1)根据盖斯定律,将题给的两个热化学方程式相加得2CH4(g)+4NO2(g)===2CO2(g)+2N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 734 kJ·mol-1,则用0.2 mol CH4将NO2还原为N2,放出热量173.4 kJ。(2)①根据各物质的物质的量的变化量之比等于系数之比及质量守恒,可知发生的反应为C+2NON2+CO2。②T1 ℃达到平衡时,c(NO)=0.020 mol·L-1,c(N2)=c(CO2)=0.015 mol·L-1,故平衡常数K==0.562 5;根据题表中数据可知,温度由T1 ℃升高到T2 ℃时,平衡逆向移动,所以ΔH<0。③该反应为放热反应,降低温度平衡正向移动,NO的转化率增大;该反应为气体分子数不变的反应,增大压强平衡不移动,故NO的转化率不变;增大NO浓度,NO的转化率不变;移去部分生成物,生成物浓度减小,平衡正向移动,NO的转化率增大,故选bc项。(3)v(NO)==0.016 mol·(L·s)-1。该温度下平衡常数K==1 600,若使反应向正反应方向进行,则<1 600,解得a>0.01。(4)由题意和装置图可知,物质Y为N2O5,正极发生还原反应,故通入O2的一极为正极,正极的电极反应式为O2+2N2O5+4e-===4NO。
4.目前,燃煤脱硫是科研工作者研究的重要课题之一,主要脱硫方法有以下几种。
Ⅰ.CO还原法
原理为2CO(g)+SO2(g)S(g)+2CO2(g),将CO(g)和SO2(g)按物质的量之比为2:1的关系充入容积为10 L的恒容绝热密闭容器中,反应过程中CO的物质的量随时间变化如图甲所示。
(1)下列说法中可以说明可逆反应已达到平衡状态的是__abd__(填字母)。
a.容器内压强不再变化
b.容器中温度不再变化
c.混合气体的平均相对分子质量不再变化
d.CO的质量分数不再变化
(2)①在T ℃时反应达到平衡状态,该化学反应的平衡常数K=__64__,平衡时,保持其他条件不变,再向其中充入CO(g)、SO2(g)、S(g)、CO2(g)各1 mol,此时v正__>__v逆(填
“>”“<”或“=”)。
②甲图中a、b分别表示在一定温度下,使用质量相同但表面积不同的催化剂时,达到平衡过程中n(CO)的变化曲线,其中表示催化剂表面积较大的曲线是__a__(填“a”或“b”)。
Ⅱ.氧化锌吸收法
(3)该法发生的主要反应为ZnO(s)+SO2(g)===ZnSO3(s),纯ZnO的悬浮液的pH约为6.8,脱去SO2的过程中,测得pH随时间t的变化如图乙所示,已知硫原子总量一定的SO、HSO、H2SO3的混合溶液中各组分的含量与pH的关系如图丙所示。
①充分吸收SO2后的混合体系中硫元素的主要存在形式是__HSO__。
②结合图乙与图丙分析,bc段发生的主要反应的化学方程式是__ZnSO3+SO2+H2O===Zn(HSO3)2__。
Ⅲ.氢氧化钠溶液吸收法
(4)用NaOH溶液充分吸收SO2得到NaHSO3溶液,然后电解该溶液可制得硫酸。电解原理示意图如图丁。请写出开始时阳极反应的电极反应式:__HSO+H2O-2e-===SO+3H+__。
解析 (1)根据方程式可知该反应是一个气体分子数不变的反应。a项,由于是恒容绝热容器,反应一定伴有热量变化,故若反应未达平衡,气体分子数不变,温度一定变化,容器中压强一定会变,则压强不变反应到达平衡,正确;b项,容器内温度不变,说明反应达到平衡,正确;c项,反应前后气体总质量不变,气体分子数不变,故气体的平均相对分子质量一定不变,错误;d项,CO的质量分数不变,说明反应一定到达平衡状态,正确。(2)①根据方程式:
2CO(g)+SO2(g)S(g)+2CO2(g)
0.1 0.05 0 0
0.08 0.04 0.04 0.08
0.02 0.01 0.04 0.08
代入平衡常数表达式可得K==64;若再加入各物质1 mol,则Qc=<64,平衡正向移动,即正反应速率大于逆反应速率。(3)①观察图乙可知充分吸收二氧化硫后溶液的pH约为4,结合图丙可知,体系中存在的主要是HSO;②观察图形可知bc段发生的是亚硫酸锌吸收二氧化硫生成Zn(HSO3)2的过程,故化学方程式为ZnSO3+SO2+H2O===Zn(HSO3)2。