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2011年高考有机化学专题复习2
二、题干分子式与框图
13.(09四川卷28)四川汶川盛产品质优良的甜樱桃。甜樱桃中含有一种羟基酸(用A表示),A的碳链结构无支链,化学式为;1.34 g A与足量的碳酸氢钠溶液反应,生成标准状况下的气体0.448 L。A在一定条件下可发生如下转化:
其中,B、C、D、E分别代表一种直链有机物,它们的碳原子数相等。E的化学式为(转化过程中生成的其它产物略去)。
已知:
A的合成方法如下:
其中,F、G、M分别代表一种有机物。
请回答下列问题:
(1)A的结构简式是_____________________。
(2)C生成D的化学方程式是 。
(3)A与乙醇之间发生分子间脱水瓜,可能生成的有机物共有 种。
(4)F的结构简式是 。
(5)写出G与水反应生成A和M的化学方程式: 。
答案
(3)7
.(08年全国理综II·29)A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机化合物。根据以下框图,回答问题:
(1)B和C均为有支链的有机化合物,B的结构简式为_______________;C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D,D的结构简式为:_____________________。
(2)G能发生银镜反应,也能使溴的四氯化碳溶液褪色,则G的结构简式________
__________________________________________________________。
(3)⑤的化学方程式是________________________________________________。
⑨的化学方程式是___________________________________________________
(4)①的反应类型是________________,④的反应类型是________________,⑦的反应类型是_____________________。
(5)与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为____________________
______________________________________________________________。
【答案】
(1)CH2Cl
(CH3)2CHCOOH
(CH3)3C==CH2 (2)CH3
CH2==C-CHO
(3)CH2=C-CH3 + NaOH Δ
H2O
CH2=C-CH3+NaCl
n
CH2
C
CH3
C
O
OCH3
CH2
C
CH3
C
O
OCH3
n
(4)水解反应 取代反应 氧化反应
(5)CH2==CHCH2COOH CH3CH==CHCOOH
(09北京卷25)25.(16分)
丙烯可用于合成是杀除根瘤线虫的农药(分子式为C3H5Br2Cl)和应用广泛的DAP树脂:
催化剂
△
已知酯与醇可发生如下酯交换反应:
RCOOR'+R”OH RCOOR”+R'OH (R、R’、R”代表烃基)
(1)农药分子C3H5Br2Cl中每个碳原子上均连有卤原子。
①A的结构简式是 ,
A含有的官能团名称是 ;
②由丙烯生成A的反应类型是 。
(2)A水解可得到D,该水解反应的化学方程式是 。
(3)C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍,C中各元素的质量分数分别为:碳60%,氢8%,氧32%。C的结构简式是 。
(4)下列说法正确的是(选填序号字母) 。
a.C能发生聚合反应、还原反应和氧化反应
b.C含有2个甲基的羧酸类同分异构体有4个
c.D催化加氢的产物与B具有相同的相对分子质量
d.E具有芳香气味,易溶于乙醇
(5)E的水解产物经分离最终得到甲醇和B,二者均可循环利用于DAP树脂的制备。其中将甲醇与H分离的操作方法是 。
(6)F的分子式为C10H10O4。DAP单体为苯的二元取代物,且两个取代基不处于对位,该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D和F反应生成DAP单体的化学方程式是
。
8.(08天津理综27)某天然有机化合物A仅含C、H、O元素,与A相关的反应框图如下:
(1)写出下列反应的反应类型:
S→A第①步反应 ;B→D ;
D→E第①步反应 ;A→P 。
(2)B所含官能团的名称是 。
(3)写出A、P、E、S的结简式:
A: ;
P: ;
E: ;
S: 。
(4)写出在浓H2SO4存在并加热的条件下,F与足量乙醇反应的化学方程式: 。
(5)写出与D具有相同官能团的D的所有同分异构体的结构简式: 。
答案 (1)取代(或水解)反应 加成反应 消去反应 酯化(或取代)反应
(2)碳碳双键、羧基
(3)
E:HOOCC≡CCOOH
解析 在有机反应中对反应条件要有清楚的认识,OH-/H2O为水解(或取代)反应,而OH-/醇、△为消去反应,
生成不饱和键;物质与Br2/CCl4应发生加成反应,因此B是氯代有机酸先消去后酸化,应含有
和—COOH的官能团;由相对分子质量和六元环状化合物及G的化学式可知,碳原子数没有变化。S和A、P、E
中碳原子数都为4,先确定A的结构式,由相对分子质量为134,可确定O的个数为5个,即C4HxO5,得出C4H6O5,
则结构简式为 再用逆推和正推法分别得到S和P的结构简式分别为
E为:HOOCC≡CCOOH,有了结构简式再判断出官能团可以得出F是 ,即可写出 与
2 mol C2H5OH的酯化反应方程式。由B得出D为 分别得出D的同分异构体。
8.(09天津卷8)(18分)
请仔细阅读以下转化关系:
A.是从蛇床子果实中提取的一种中草药有效成分,是由碳、氢、氧元素组成的酯类化合物;
B.称作冰片,可用于医药和制香精,樟脑等;
C.的核磁共振氢谱显示其分子中含有4种氢原子;
D.中只含一个氧原子,与 Na反应放出H2 ;
F.为烃。
请回答:
(1)B的分子式为_______________________。
(2)B不能发生的反应是(填序号)______________。
a.氧化反应 b.聚合反应 c.消去反应 d取代反应 e.Br2加成反应.
(3)写出D→E、E→F的反应类型:D→E_______________、E→F_______________。
(4)F的分子式为____。 化合物H是F的同系物,相对分子质量为56,写出H所有可能的结构;_________。
(5)写出A、C的结构简式并用系统命名法给F命名:A:________C:___ _,F的名称:________。
写出E→D的化学力程式_____________________________。
【答案】(1)C10H18O (2)b e (3)取代反应 消去反应 (4)C5H10
CH2=CHCH2CH3 ,CH2=C(CH3) 2 ,CH3CH=CHCH3 (顺反, )
(5) (CH3)2CHCH2COOH 3-甲基-1-丁烯
(6)
【解析】(1)根据碳价键规律不难的得到B的分子式为C10H18O;(2)再根据B中官能团的性质可得be不能发生。(3)由C相对分子质量为102以及C中有羧基这样的前提,可推得C的分子式为C5H12O2 ,再由E→F肯定是消去,可得F为C5H10,E为C5H11Br.再根据C的核磁共振氢谱显示其分子中含有4种氢原子,可得C为(CH3)2CHCH2COOH ,再根据 D中只含一个氧原子,与Na反应放出H2,D为(CH3)
2CHCH2C H2OH。因此D→E为取代反应,E→F是消去。(4)前一小题已经得到F的分子式为C5H10,通式为CnH2n,则相对分子质量为56的单烯烃为C4H8,它的同分异构体有以下四种:CH2=CHCH2CH3 ,CH2=C(CH3) 2 ,CH3CH=CHCH3 (顺反)。(4)第(3)小题已经得到了C的结构简式,与B结合成酯的结构就是A。F的结构简式为(CH3)2CHCH=C H2,应命名为3-甲基-1-丁烯;(5)其实就是卤代烃的水解。
【点评】本题考查有机的知识点很多,涉及的内容包含有机的方方面面,但是题目新颖,不偏不怪。主要考查考生平时的基本功。
三、题干结构模型、结构简式、性质与框图
06年全国I卷29.(21分)29.(21分)
萨罗(Salol)是一种消毒剂,它的分子式C13H10O3,其分子模型如下图所示(图中球与球之间的连线代表化学键,如单键、双键):
(1)根据右图模型写出萨罗的结构简式:
______________________________。
(2)萨罗经水解、分离、提纯可得到纯净的苯酚和水杨酸(邻羟基苯甲酸)。请设计一个方案,说明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强(用化学方程式表示)。
(3)同时符合下列四个要求的水杨酸的同分异构体共有_______种。
①含有苯环
②能发生银镜反应,不能发生水解反应;
③在稀NaOH溶液中,1mol该同分异构体能与2molNaOH发生反应;
④只能生成两种一氯代产物。
(4)从(3)确定的同分异构体中任选一种,指定为下列框图中的A。
写出下列两个反应的化学方程式(有机物用结构简式表示),并指出相应的反应类型。
A
B
C
D
E
H2
催化剂,
浓H2SO4
H+
Ag(NH3)2OH
①A→B ________________________。
反应类型:_________________。
②B+D→E__________________。
反应类型:____________________。
(5)现有水杨酸和苯酚的混合物,它们的物质的是之和为n mol。该混合物完全燃烧消耗a L O2,并生成b g H2O和 c L CO2气体体积均为标准状况下的体积)。
①分别写出水杨酸和苯酚完全燃烧的化学方程式(有机物可用分子式表示)。
②设混合物中水杨酸的物质的量为x mol,列出x的计算式。
29.(1)见下图
(2)见下图郝双制作
(3)2
(4)①
还原反应(加成反应)
②
酯化反应(写取代反应同样给分)
如选用作为A写入方程式同样给分。
(5)解:①C7H6O3+7O2=7CO2+3H2O
C6H6O+7O2=6CO2+3H2O
②7x+6(n-x)= 郝双制作
x=-6n(或x=-或x=-)
.(8分)(08年山东理综·33)【化学一有机化学基础】
苯丙酸诺龙是一种兴奋剂,结构简式为
(1)由苯雨酸诺龙的结构推测,它能__________(填代号)。
a.使溴的四氯化碳溶液褪色 b.使酸性KMnO4溶液褪色
c.与银氨溶液发生银镜反应 d.与Na2CO3溶液作用生成CO2
苯丙酸诺龙的一种同分异构体A,在一定条件下可发生下列反应:
提示:已知反应
据以上信息回答(2)~(4)题:
(2)B→D的反应类型是________________。
(3)C的结构简式为__________。
(4)F→G的化学方程式是______________。
【答案】
(1)a、b
(2)加成反应(或还原反应)
解析 (1)由苯丙酸诺龙的结构可知它含有苯环、碳碳双键、酯基、羰基,因此能发生还原反应,也可发生加成反应。
(2)B→D是在Ni作用下与H2反应,应该为加成反应或还原反应。
(3)由框图中 逆推出H为
6.(09安徽卷26).
是一种医药中间体,常用来制备抗凝血药,可通过下列路线合成:
(1)A与银
氨溶液反应有银镜生成,则A的结构简式是 。
(2)B→C的反应类型是 。
(3)E的结构简式是
(4)写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式:
(5)下列关于G的说法正确的是
a.能与溴单质反应 b. 能与金属钠反应
c. 1molG最多能和3mol氢气反应 d. 分子式是C9H6O3
答案 (1)CH3CHO
(2)取代反应
(3)
(5)a、b、d
解析 (1)A与银氨溶液反应有银镜生成,则A中存在醛基,由流程可知,A与氧气反应可以生成乙酸,则A为CH3CHO;
(2)由B和C的结构简式可以看出,乙酸分子中的羟基被氯原子取代,发生了取代反应;
(3)D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E,E的结构为;
(4)由F的结构简式可知,C和E 在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F,F中存在酯基,在碱液中可以发生水解反应,方程式为: +3NaOH→+CH3COONa+CH3OH+H2O;
(5)G分子的结构中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键,所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应,能够与金属钠反应产生氢气,A和B选项正确;1molG中1mol碳碳双键和
1mol苯环,所以需要4mol氢气,C选项错误;G的分子式为C9H6O3,D选项正确。
(2010山东卷)33.(8分)【化学——有机化学基础】K^S*5U.C#O%下
利用从冬青中提取出的有机物A合成抗结肠炎药物Y及其他化学品,合成路线如下图:
根据上述信息回答:
(1)D不与NaHC溶液反应,D中官能团的名称是______,BC的反应类型是____。
(2)写出A生成B和E的化学反应方程式______。K^S*5U.C#O%下
(3)A的同分异构体I和J是重要的医药中间体,在浓硫酸的作用下I和J分别生产,鉴别I和J的试剂为_____。
(4)A的另一种同分异构体K用于合成高分子材料,K可由制得,写出K在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构简式_______________
解析:由可知,为,发生取代反应生成醚;则为(官能团是醛基),与足量银氨溶液反应生成,再与反应生成,由结合信息逆推可知H为,因为第一步加入的是溶液,故是酚钠生成酚,是羧酸钠生成羧酸,是硝化反应,故A的结构简式为:,由逆推得I和J结构分别是: ,一种是醇,另一种是酚,故可氯化铁或溴水的鉴别,
要生成聚合物,必须两个官能团都发生反应,应发生缩聚反应,故高聚物为。
答案:(1)醛基 取代反应
(2)
(3)或溴水
(4)
(2010安徽卷)26.(17分)
F是新型降压药替米沙坦的中间体,可由下列路线合成:
(1)AB的反应类型是 ,DE的反应类型是 ,EF的反应类型是 。
(2)写出满足下列条件的B的所有同分异构体 (写结构式)。
①含有苯环 ②含有酯基 ③能与新制Cu(OH)2反应
(3)C中含有的它能团名称是 。已知固体C在加热条件下可深于甲醇,下列CD的有关说法正确的是 。
a.使用过量的甲醇,是为了提高B的产 b.浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑
c.甲醇即是反 物,又是溶剂 d.D的化学式为C2H2NO4
(4)E的同分异构苯丙氨酸经 合反应形成的高聚物是 (写结构简式)。
(5)已知;在一定条件下可水解为, F在强酸和长时间加热条件下发生水解反应的化学方程式是 。
答案:(1)氧化 还原 取代
(2)
(3)硝基 羧基 acd
(4)
(5)
解析:根据前后关系推出BC结构简式即可
.(08年上海化学·29)已知:CH2=CH—CH=CH2+CH2=CH2,物质A在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB。下图是关于物质A的一种制备方法及由A引发的一系列化学反应。
请回答下列问题:
(1)写出反应类型:反应① 反应③ 。
(2)写出化合物B的结构简式 。
(3)写出反应②的化学方程式 。
(4)写出反应④的化学方程式 。
(5)反应④中除生成外,还可能存在一种副产物(含结构),它的结构简式为 。
(6)与化合物互为同分异构体的物质不可能为 (填写字母)。
a.醇 b.醛 c.羧酸 d.酚
【答案】(本题共12分)
(1)加成反应 消去反应 (2)HOCH2CH2CH2CHO
(3)HOCH2CH2CH2COOH+H2O
(4)CH2=CHJ-CH=CH2+CH2=CH-COOH
(5) (6)d
.(07年高考海南化学卷·21)(11分)根据图示回答下列问题:
(1)写出A、E、G的结构简式:A__________________,E____________________,G_________________;
(2)反应②的化学方程式(包括反应条件)是_______________________________________,
反应④化学方程式(包括反应条件)是___________________________________________;
(3)写出①、⑤的反应类型:①________________、⑤__________________。
[答案](1)CH2=CH2,,HOOC(CH2)4COOH。
(2)ClCH2CH2Cl+NaOHCH2=CHCl+NaCl+H2O;
ClCH2CH2Cl+2NaOH(aq)HOCH2CH2OH+2NaCl。
(3)①加成反应;⑤缩聚反应。
.(07年高考理综宁夏卷·31)【化学——选修:有机化学基础】某烃类化合物A的质普图表明其相对分子质量为84,红外光谱表明分子中含有碳碳双键,核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。
(1)A的结构简式为_______________________;
(2)A中的碳原子是否都处于同一平面?_________(填“是”或者“不是”);
(3)在下图中,D1、D2互为同分异构体,E1、E2互为同分异构体。
反应②的化学方程式为_______________________________________;C的化学名称是___________________;E2的结构简式是________________________;④、⑥的反应类型依次是_______________________________。
[答案](1) 。 (2)是。
(3) +2NaOH+2NaCl+2H2O;
2,3-二甲基-1,3-丁二烯; ; 1,4-加成反应、取代反应。
四、有机合成
.【化学—有机化学基础】(07年高考理综山东卷·33)(8分)乙基香草醛()是食品添加剂的增香原料,其香味比香草醛更加浓郁。
(1)写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称_______________________。
(2)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸,A可发生以下变化:
提示:①RCH2OHRCHO;
②与苯环直接相连的碳原子上有氢时,此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基。
(a)由A→C的反应属于_______________(填反应类型)。
(b)写出A的结构简式________________________。
(3)乙基香草醛的另一种同分异构体D()是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香醛(
)合成D(其他原料自选,用反应流程图表示,并注明必要的反应条件)。
例如:
[答案](1)醛基、(酚)羟基、醚键。 (2)(a)取代反应。(b) 。
(3)
.(07年高考理综四川卷·28)(12分)有机化合物A的分子式是C13H20O8(相对分子质量为304),1 mol A在酸性条件下水解得到4 mol CH3COOH和1 mol B。B分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有两个氢原子。
请回答下列问题:
(1)A和B的相对分子质量之差是_______。
(2)B的结构简式是____________________。
(3)B不能发生的反应是_________(填写序号)。
①氧化反应 ②取代反应 ③消去反应 ④加聚反应
(4)已知:
—CHO+;
—CHO++NaOH(浓)+。
以两种一元醛(其物质的量之比为1:4)和必要的无机试剂为原料合成B,写出合成B的各步反应的化学方程式。
[答案](1)168。 (2)C(CH2OH)4。 (3)③④。
(4)CH3CHO+3HCHO(CH2OH)3CCHO;
(CH2OH)3CCHO+HCHO+NaOH(浓)C(CH2OH)4+HCOONa。
(2010上海卷)29.粘合剂M的合成路线如下图所示:
完成下列填空:
1)写出A和B的结构简式。
A B
2)写出反应类型。反应⑥ 反应⑦
3)写出反应条件。反应② 反应⑤
4)反应③和⑤的目的是 。
5)C的具有相同官能团的同分异构体共有 种。
6)写出D在碱性条件下水的反应方程式。
答案:1)A:CH3CH=CH2;B:CH2=CHCH2Cl(CH2=CHCH2Br);2)反应⑥:酯化反应;反应⑦:加聚反应;3)反应②:NaOH/H2O,加热;反应⑤NaOH/C2H5OH,加热;4)保护碳碳双键;5)4种;6)。
解析:此题考查了有机合成知识。1)根据合成路线图,A为C3H6和后续反应,其为丙烯;A转化为B后,B可以继续生成CH2=CHCH2OH,说明B是卤代烃;2)根据路线图中的变化,可知反应⑥是酯化反应;反应⑦是加聚反应;3)反应②是卤代烃水解,其反应条件为:NaOH/H2O,加热;反应⑤的条件是:NaOH/C2H5OH,加热;4)反应过程中③和⑤的目的是保护碳碳双键;5)C是CH2=CH-COOCH3,其含有相同官能团的同分异构体有4种;6)D在碱性条件下水解得到:。
技巧点拨:解答有机合成题时:首先要判断待合成有机物的类别、带有何种官能团,然后结合所学知识或题给新信息,分析得出官能团的引入、转换、保护或消去的方法,找出合成该有机物的关键和题眼。
①顺推法:研究原料分子的性质,找出合成所需的直接或间接的中间产物,逐步推向待合成的有机化合物。
②逆推法:从目标分子入手,分析目标有机物的结构特点,找出合成所需的直接或间接的中间产物,逐步推向已知原料,再设计出合理的线路。
③综合法:既从原料分子进行正推,也从目标分子进行逆推法,同时通过中间产物衔接两种方法得出最佳途径的方法。
10.(09浙江卷29) 苄佐卡因时一中医用麻醉药品,学名对氨基苯甲酸乙酯,它以对硝基甲苯为主要起始原X经下列反应制得:
请回答下列问题:
(1)写出A、B、C的结构简式:A 、B 、C 。
(2)用核磁共振谱可以证明化合物C中有 种氢气、处于不同的化学环境。
(3)写出同时符合下列要求的化合物C的所有同分异构体的结构简式(E、F、G除外)
①化合物是1,4-二取代苯,期中苯环上的一个取代基是硝基
②分子中含有结构的基因
注:E、F、G结构如下:
(4)E、F、G中有一化合物经酸性水解,期中的一种产物能与FeCL3溶液发生显色反应,写出该水解反应的化学方程式 。
(5)苄佐卡因(D)的水解反应如下:
化合物H经聚合反应可制成高分子纤维,广泛用于通讯、导弹、宇航等领域。请写出该聚合反应的化学方程式 。
答案
(1)A: B:CH3CH2OH C:
(2)4
(3)
(4)
(5)
解析(1)流程图非常简单,生成A,即为KMnO4氧化苯环上的甲基而生成羧基。A→C,结合D产物,显然为A与乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应。最后将硝基还原即等氨基。
(2)从C的结构简式看,硝基邻、对位上的H,亚甲基和甲基上的H,共四种不同的氢谱。
(3)满足要求的同分异构体必须有:取代在苯环的对位上,且含有酯基或羧基的结构。从已经给出的同分异体看,还可以写出甲酸形成的酯,以及羧酸。
(4)能与FeCl3发生显色反应的必须是酚,显然F可以水解生成酚羟基。
(5)D物质水解可生成对氨苯甲酸,含有氨基和羧基两种官能团,它们可以相互缩聚形成聚合物。
.(07年高考理综天津卷·27)奶油中有一种只含C、H、O的化合物A。A可用作香料,其相对分子质量为88,分子中C、H、O原子个数比为2:4:1。
(1)A的分子式为______________。
(2)写出与A分子式相同的所有酯的结构简式:__________________________________。
已知:①ROH+HBr(氢溴酸)RBr+H2O
②RCHO+R´CHO
A中含有碳氧双键,与A相关的反应如下:
(3)写出A→E、E→F的反应类型:A→E_____________、E→F______________。
(4)写出A、C、F的结构简式:A________________________、C_______________________、F____________________。
(5)写出B→D反应的化学方程式________________________________________。
(6)在空气中长时间搅拌奶油,A可转化为相对分子质量为86的化合物G,G的一氯代物只有一种,写出G的结构简式_____________________________。A→G的反应类型为_______________。
[答案](1)C4H8O2。(2)CH3CH2COOCH3、CH3COOCH2CH3、HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2。
(3)取代反应、消去反应。(4) 、CH3CHO、。
(5) 2++2H2O。
(6) ,氧化反应。
.(07年高考理综重庆卷·28) (16分)有机物A、B、C互为同分异构体,分子式为C5H8O2,有关的转化关系如图所示,已知:A的碳链无支链,且1 mol A能与4 mol Ag(NH3)OH完全反应;B为五元环酯。
提示:CH3—CH=CH—RCH2Br—CH=CH—R
(1)A中所含官能团是___________________。
(2)B、H结构简式为___________________________、______________________________。
(3)写出下列反应方程式(有机物用结构简式表示)
D→C___________________________________________________;
E→F(只写①条件下的反应)______________________________________________。
(4)F的加聚产物的结构简式为______________________________。
[答案](1)醛基或—CHO。 (2) ;OHC—CH2—CH2—CH2—COOH。
(3)CH3CH(OH)CH2CH2COOHCH3CH=CHCH2COOH+H2O;
BrCH2CH=CHCH2COOH+2NaOHHOCH2CH=CHCH2COONa+NaBr+H2O。
(4) 。