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- 2021-07-05 发布
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【预测 2013】 高考化学模拟+权威预测:专题十七 烃的衍生物
【模拟演练】
1.(2011·安庆模拟)关于醇类的下列说法中错误的是( )
A.羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇
B.酚类和醇类具有相同的官能团,因而具有相同的化学性质
C.乙二醇和丙三醇都是无色液体,易溶于水和乙醇,其中丙三醇可用于配制化妆品
D.相对分子质量相近的醇和烷烃相比,醇的沸点高于烷烃
2.(2011·广州模拟)如图是一些常见有机物的转化关系,关于反应①~⑦的说法不正确的是( )
A.反应①是加成反应
B.只有反应②是加聚反应
C.只有反应⑦是取代反应
D.反应④⑤⑥是取代反应
3.(2011·绵阳模拟)下列说法错误的是( )
A.乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分
B.乙醇和乙酸的沸点和熔点都比乙烷和乙烯的沸点和熔点高
C.乙醇和乙酸都能发生氧化反应
D.乙醇和乙酸之间能发生酯化反应,酯化反应和皂化反应互为可逆反应
4.(2012·湖州模拟)下列说法中不正确的是( )
A.酸与醇反应一定能生成酯,且酯化反应是可逆反应
B.CO2 通入饱和苯酚钠溶液,用分液法可以得到苯酚
C.有机物的 n 溴代物的同分异构体的数目与 m 溴代物的同
分异构体的 数目相等,则 m、n 一定满足的关系式为 m+n=6
D.等物质的量的烃或烃的含氧衍生物 A 和 B 完全燃烧时,消耗氧气的量相等,则 A 和 B 的相对分子质量相
差可能为 18n 或 44n(n 为正整数)
5.(2011·昆明模拟)有机物甲分子式为 C10H12O2,在酸性条件下水解得到乙和丙,丙遇 FeCl3 显紫色,丙的
相对分子质量比乙大 34,甲的结构有( )
A.1 种 B.2 种 C.3 种 D.4 种
6.(2011·淮安模拟)使用一种试剂即可将酒精、苯酚溶液、己烯、甲苯 4 种无色液体区分开来,这种试剂
是( )
A.FeCl3 溶液 B.溴水
C.KMnO4 溶液 D.金属钠
7.(2011·桂林模拟)下列三种有机物是某些药物中的有效成分:
以下说法中正确的是( )
A.三种有机物都能与浓溴水发生反应
B.三种有机物苯环上的氢原子若被氯原子取代,其一氯代物都只有 2 种
C.将等物质的量的三种物质加入氢氧化钠溶液中,阿司匹林消耗氢氧化钠最多
D.只用 FeCl3 溶液就能鉴别出这三种有机物
8.(2011·常德模拟)有机物在反应中,常有原子间的共价键全部或部分断裂,如 C—H、C—C、C=C、C—O、
C=O 等。下列各反应中,反应物分子中断裂键的排列,正确的组合是( )
化学反应 乙醇酯化 乙醇与钠 乙醛氧化 乙醛加氢
A O—H C—H C—H C—O
B O—H O—H C—H C=O
C C—O C—O C—H C=O
D C—O C—H C—C C—O
9.(2011·嘉兴模拟)某有机物 A(C8H16O2)能发生如图所示的变化,其中 C 与 F 是同分异构体。则符合条件的
A 的同分异构体有多少种( )
A.1 种 B.2 种 C.3 种 D.4 种
10.(2011·合肥模拟)下表中实验操作能达到实验目的的是( )
选项 实验操作 实验目的
A 向过量的苯酚溶液中加入少量的溴水 观察生成的白色沉淀三溴苯酚
B 向甲酸钠溶液中加新制的 Cu(OH)2 并加热 确定甲酸钠中含有醛基
C 向酒精和醋酸的混合溶液中加入金属钠 确定酒精中混有醋酸
D
将溴乙烷与氢氧化钠溶液共热一段时间,再向冷却后的混
合液中滴加硝酸银溶液
检验水解产物中的溴离子
11.(2012·昆明模拟)已知物质 A 在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质 GHB。如图是关于物质 A 的一种
制备方法及由 A 引发的一系列化学反应。
请回答下列问题:
(1)写出反应类型:反应①______,反应②______。
(2)写出化合物 B 的结构简式_______________________。
(3)写出反应②的化学方程式_______________________。
(4)写出反应④的化学方程式_______________________。
(5)反应④中除生成 E 外,还可能存在一种不含氧的副产物(含 结构),它的结构简式为
_______________________。
(6)与化合物 E 互为同分异构体的物质不可能为______(填写字母)。
a.醇 b.醛 c.羧酸 d.酚
12.(2011·佛山模拟)奶油中含有一种用作香料的有机化合物A,该有机化合物只含有 C、H、O 三种元素,
分子中 C、H、O 原子个数比为 2∶4∶1,其相对分子质量为 88,A 的结构中含有碳氧双键。1 mol B 可生
成 2 mol C,也可与
2 mol 反应。
已知:①ROH+HBr(氢溴酸) RBr+H2O
与 A 相关的反应如下:
(1)写出反应②的反应类型:______。
(2)写出 A、C、F 的结构简式:A______,C______,F______。请写出两种与 A 的物质类别不同的同分异构
体的结构简式:______,______。
(3)写出反应③的化学方程式:______________________。
(4)在空气中长时间搅拌奶油,A 可转化为相对分子质量为 86 的化合物 G,G 的一氯代物只有一种,写出 G
的结构简式:______________________。
13.(2011·苏州模拟)实验室一试剂瓶的标签严重破损,只能隐约看到下列一部分:“ ”
取该试剂瓶中的试剂,通过燃烧实验测得:16.6 g 该物质完全燃烧得到 39.6 g CO2 与 9 g H2O。
(1)通过计算可知该有机物的分子式为:___________。
(2)进一步实验可知:
①该物质能与碳酸氢钠溶液反应生成无色无味气体。
②16.6 g 该物质与足量金属钠反应可生成氢气 2.24 L(已折成标准状况)。则该物质的结构可能有______
种,请写出其中任 意两种同分异构体的结构简式
__________________________________________________________________。
(3)若下列转化中的 D 是(2)中可能结构中的一种,且可发生消去反应;E 含两个六元环;取 C 在 NaOH 水溶
液中反应后的混合液,加入足量硝酸酸化后,再加入硝酸银溶液,出现白色沉淀。
①A 的结构简式为___________。
②写出 A 转化成 B 的化学方程式:______________________________________。
③写出由 D 制取 E 的化学方程式:______________________________________。
④反应类型:C D 的①______,D E______。
(4)已知:在一定条件下,有如下反应可以发生
此类反应称为缩聚反应,请写出在一定条件下 D 发生缩聚反应的化学方程式:
__________________________________________________________________。
14.(2011·茂名模拟)有机物 OPP 是用途十分广泛的有机化工产品,广泛应用于杀菌防腐、印染助剂、表
面活性剂、稳定剂和阻燃剂等领域。以烃 A 为原料可合成 OPP:
已知醛或酮在碱催化下可发生如下反应:
(1)①烃 A 是无色、带有特殊气味的液体。经实验测定,烃 A 中碳元素和氢元素的质量比为 12∶1。烃 A 的
结构简式为__________。
②______(填操作名称)是分离、提纯液态有机物的常用方法,烃 A 就是用该方法从煤焦油中得到的基本化
工原料。
(2)烃 A 生成有机物 B 的反应类型为__________。
(3)①有机物 C 能与 NaOH 反应,反应的化学方程式为______________________。
②有机物 C 与浓溴水反应生成白色沉淀,可用于有机物 C 的定性检验和定量测定,反应的化学方程式为
______________________________________________。
(4)有机物 C6H10O 的红外光谱图显示分子中含有 C=O 键,但是 C6H10O 不能发生银镜反应。C6H10O 的结构简式
为__________。
(5)有机物 D 的结构简式为__________。
(6)有机物 D 在钯催化剂催化下进行脱氢反应得到 OPP,OPP 的红外光谱图显示分子中有 O—H 键和苯环。
OPP 的一种同分异构体 E 和 OPP 具有相同的基团,其核磁共振氢谱有 6 个峰,峰面积之比为 1∶2∶2∶2∶
2∶1,有机物 E 的结构简式为__________。
【高考预测】
烃的衍生物在高考试题中涉及的考点有卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的组成、结构特点和性质,多考查
基本反应类型,典型有机反应,典型实验,相关物质的相互转化等。在高考试题中选择题主要考查烃的衍
生物基本知识,填空题中以合成与推断为主要考查形式,此为高考必考内容。从近几年高考试题来看,对
于该部分内容的命题预测点如下:
命题角度 高考预测
官能团性质的考查 1、2、3
常见有机实验 4、7
综合考查 5、6
1.能发生消去反应,且有机产物有两种的是( )
A.CH3—Cl B.
C. D.
2.咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用,其结构简式如下所示:
关于咖啡鞣酸的下列叙述不正确的是( )
A.分子式为 C16H18O9
B.与苯环直接相连的原子都在同一平面上
C.1 mol 咖啡鞣酸水解时可消耗 8 mol NaOH
D.与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应
3. 有多种同分异构体,其中能发生银镜反应,遇三氯化铁发
生显色反应,但不水解的芳香族化合物共有( )
A.4 种 B.5 种 C.6 种 D.7 种
4.下列实验操作、实验现象及解释与结论都正确的是( )
编号 实验操作 实现现象 解释与结论
A
将乙醇与浓硫酸共热至 170 ℃,所
得气体通入酸性 KMnO4 溶液中
KMnO4 溶液褪色
乙醇发生消去反应,气体
中只含有乙烯
B
淀粉溶液和稀硫酸混合加热,加新
制 Cu(OH)2 悬浊液
有红色沉淀产生
淀粉发生水解,产物有还
原性
C
向甲苯中滴入适量浓溴水,振荡、
静置
溶液上层呈橙红色,下层几
乎无色
甲苯和溴发生取代反应,
使溴水褪色
D 向蔗糖中加入浓硫酸
放热,变黑膨胀,有刺激性
气味
浓硫酸有脱水性和强氧
化性,生成 C、SO2 和 CO2
等
5.某芳香族酯类化合物甲的分子式为 C14H10O5,1 mol 甲水解后只生成一种产物乙,其物质的量为 2 mol,下
列说法正确的是( )
A.符合上述条件的甲共有 3 种
B.1 mol 甲最多可以和 3 mol NaOH 反应
C.乙不能和溴水发生反应
D.2 mol 乙最多可以和 1 mol Na2CO3 反应
6.有机物 M、N 中都只含有 C、H、O 三种元素,它们的分子结构如图所示。
已知 N 是 M 在浓硫酸存在下加热反应后的产物之一。M 在浓硫酸存在条件下加热可得到一种遇 FeCl3 溶液显
紫色的有机物 A。试回答下列问题:
(1)有机物 M 的化学式为_______________。
(2)下列有关有机物 M、N、A 的说法不正确的是_________(填字母)。
A.有机物 N 分子中含有羧基、碳碳双键、酚羟基、醇羟基等
B.有机物 N 能发生加成反应、酯化反应、消去反应、卤代反应
C.有机物 N 与有机物 M 互为同分异构体
D.有机物 N 能使溴的四氯化碳溶液褪色,也能使紫色石蕊试液变红色
E.有机物 M、N、A 都能发生缩聚反应形成高分子化合物
(3)有机物 A 有多种同分异构体,其中有一种同分异构体 B 的苯环上的一氯代物只有两种,B 能发生水解反
应,且 1 mol B 与足量 NaOH 溶液反应时,最多可消耗 3 mol NaOH,则有机物 B 的结构简式为_______________。
(4)A 能与有机物 D 在一定条件下反应生成一种相对分子质量为 166 的酯类物质,D 可能的结构简式为
________________。
7.某化学小组以苯甲酸为原料,制取苯甲酸甲酯,已知有关物质的沸点如表:
物质 甲醇 苯甲酸 苯甲酸甲酯
沸点/℃ 64.7 249 199.6
Ⅰ.合成苯甲酸甲酯粗产品
在圆底烧瓶中加入 12.2 g 苯甲酸和 20 mL 甲醇(密度约为 0.79 g·cm-3),再小心加入 3mL 浓硫酸,混匀后,
投入几块碎瓷片,小心加热使反应完全,得苯甲酸甲酯粗产品。
(1)浓硫酸的作用是__________________________________________________;
若反应产物水分子中有同位素 18O,写出能表示反应前后 18O 位置的化学方程式
_____________________________________________________________。
(2)甲和乙两位同学分别设计了如图所示的两套实验室合成苯甲酸甲酯的装置(夹持仪器和加热仪器均已
略去)。
根据有机物的沸点,最好采用______(填“甲”或“乙”)装置。理由是
___________________________________________________________________。
(3)反应物 CH3OH 应过量,理由是_______________________________________。
Ⅱ.粗产品的精制
(4)苯甲酸甲酯粗产品中往往含有少量甲醇、苯甲酸和水等,现拟用下列流程图进行精制,请在流程图中
方括号内填入操作方法的名称。
(5)通过计算,苯甲酸甲酯的产率为__________________________________。
答案解析
【模拟演练】
1.【解析】选 B。A 项,由醇的概念可知 A 项正确;B 项,酚类和醇类虽然均含有羟基,但因为羟基所连烃
基不同导致它们的化学性质不同,B 项错误;C 项,二者都是无色液体,易溶于水和乙醇,丙三醇有护肤
作用,可用于配制化妆品,C 项正确;D 项,由于醇分子之间能形成氢键,所以相对分子质量相近的醇和
烷烃相比,醇的沸点高于烷烃,D 项正确。
2.【解析】选 C。反应①是加成反应,反应②是加聚反应,反应③是氧化反应,反应④⑤⑥⑦是取代反应,
因此 C 选项错误。
3.【解析】选 D。A 项,料酒中含有乙醇,醋中含有乙酸,A 项正确;B 项,通常情况下,乙醇和乙酸为液
态,乙烷和乙烯为气态,所以乙醇和乙酸的沸点和熔点都比乙烷和乙烯的沸点和熔点高,B 项正确;C 项,
乙醇能氧化为乙醛、乙酸,乙酸可进一步氧化为二氧化碳,C 项正确;D 项,酯化反应和酯在酸性条件下
的水解反应是可逆反应,皂化反应是在碱性条件下水解,比较彻底,与酯化反应不互为可逆反应,D 项错
误。
4.【解析】选 A。酸与醇反应不一定生成酯,如 HX 与醇反应生成卤代烃,故 A 错误;CO2 通入苯酚钠溶液
可生成苯酚,苯酚在水中的溶解度小,可通过分液法
得到苯酚,故 B 正确;有机物 苯环上的空位一共有 6 个,根据
等效氢原理 m+n=6,故 C 正确;等物质的量的 A 与 B 完全燃烧时耗氧量相同,若 A 的分子式为 CxHy,则 B
的分子式可组成 CxHy(H2O)n 或 CxHy(CO2)n,故 A 与 B 的相对分子质量相差 18n 或 44n,故 D 正确。
5.【解题指南】解答本题时应注意以下两点:
(1)有机物丙属于酚类。
(2)由甲的组成及性质判断,乙应为含四个碳原子以下的羧酸。
【解析】选 C。丙遇 FeCl3 显紫色,说明丙中含有酚的结构,有机物甲分子式为 C10H12O2,在酸性条件下水解
得到乙和丙,甲中只含有一个酯基,所以 1 mol 甲和 1 mol 水反应生成 1 mol 乙(羧酸)和 1 mol 丙(酚),
又因为丙的相对分子质量比乙大 34,所以丙为 C7H8O,乙为 C3H6O2,分子式为 C7H8O 的酚有 3 种结构
分子式为 C3H6O2 的酸只能是 CH3CH2COOH,
所以有机物甲有 3 种结构。
6.【解析】选 B。溴水与酒精互溶,无明显现象;与苯酚作用产生白色沉淀,与己烯作用生成卤代烃,不
溶于水,但溴水颜色褪去;与甲苯不反应,但甲苯可以萃取溴,溶液分层,上层橙红色,下层无色。因此,
可用溴水鉴别四种无色液体。
【方法技巧】有机物的分离
有机物的分离或提纯,有些可以直接通过萃取、分液、蒸馏、分馏、水洗、洗气等操作就能顺利解决,有
时还往往需要加入其他试剂,加入的试剂一般只和杂质反应(或者只和非杂质反应,而杂质却不反应),最
后不能引进新杂质,且试剂易得,杂质易分。如除去甲烷中混有的少量乙烯,可以先通入溴水中,再通入
浓硫酸中,通过洗气除去。又如:分离苯和苯酚,可加入 NaOH 溶液,通过分液先得到苯,余下溶液是苯
酚钠,再通入 CO2,得到苯酚。
7.【解析】选 C。通过分析三种有机物的结构,只有对羟基桂皮酸含酚羟基和碳碳双键,能与溴水反应,
其他两种都不反应,A 错。三种有机物虽然苯环上各有两个取代基,但阿司匹林两个取代基在邻位上,一
氯取代物有 4 种,故 B 错。三种物质都消耗氢氧化钠,1 mol 对羟基桂皮酸消耗 2 mol 氢氧化钠,1 mol
布洛芬消耗 1 mol 氢氧化钠,1 mol 阿司匹林 羧基消耗 1 mol 氢氧化钠,酯基水解消耗 2 mol 氢氧化钠,
因为酚羟基与氢氧化钠也反应,共消耗 3 mol,所以 C 正确。对羟基桂皮酸含酚羟基,与 FeCl3 溶液发生显
色反应,其他两种不行,所以只用 FeCl3 溶液不能鉴别这三种物质,D 错。
8.【解析】选 B。该题考查了官能团的性质,特别是官能团的反应实质,虽然比较基础,但考查了学生对
有机反应的理解与掌握。乙醇酯化断 O—H,乙醇与钠也是断 O—H,乙醛氧化断的是 C—H,乙醛加氢断的
是 C=O,B 正确。
9.【解析】选 B。由于 A 是酯,水解后得到醇和羧酸。醇进一步氧化得酸 F,F 与 C 又是同分异构体,说明
C 与 F 碳原子数相同,各为四个,即 C 与 F 剩余三个碳原子结构不同,即丙基不同,所以组成 A 的醇和羧
酸的丙基的结构不一样,丙基有两种结构,只能分别与羟基和羧基相连,故同分异构体有 2 种。
10.【解析】选 B。A 由于溴水少,生成的三溴苯酚能溶于苯酚溶液,很难观察到白色沉淀,A 错。由于乙
醇也能与钠反应,不能检验醋酸,C 错。D 中的氢氧化钠本身能与硝酸银反应,干扰溴离子的检验,若要
检验,先加硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液才行,D 错。
【误区警示】
1.忽略甲酸钠中含有醛基,可与新制 Cu(OH)2 悬浊液反应而漏选 B。
2.卤代烃在碱性条件下水解,在检验卤离子时要在酸性条件下,因此在加入 AgNO3 溶液之前必须先加 HNO3
酸化,因忽略上述条件而误选 D。
11.【解析】根据 HOCH2C≡CCH2OH 与 H2 反应可得,A 为 HOCH2CH2CH2CH2OH,A 转化为 D 的条件是浓硫酸并加热,
即发生了消去反应,所以 D 为 1,3-丁二烯,D 转化为 C7H10O2,从 C4H6 和 CH2=CH—COOH 可以看出,D 转化
为 E 为加成反应,由 GHB 转化为 C 可知,GHB 含有—OH 和—COOH,所以 GHB 的结构简式为:
HO—CH2CH2CH2—COOH,逆推 B 为 HO—CH2CH2CH2—CHO,GHB 转化为 C 是分子内发生酯化反应生成内酯。
答案:(1)加成反应 酯化反应(或取代反应)
(2)HOCH2CH2CH2CHO
(3)HOCH2CH2CHCOOH +H2O
(4)CH2=CH—CH=CH2+CH2 =CH—COOH
(5)
(6)d
12.【解析】通过计算可知 A 的分子式为 C4H8O2,从(4)中信息可知,G 的分子式为 C4H6O2,可知 A 中的两个
氧原子不是在同一个碳原子上,结合 G 的“一氯代物只有一种”可知 G 为 所以
A 为: A 的同分异构体很多,与 A 不同类型的同分异构体有酯类、醛类等;
根据已知提示可得 E 为 由②的反应条件推知 F 为:
由 A 到 B 的反应条件可知 B 为: 根据已知
信息中的反应条件“HIO4”可知 C 为 CH3CHO;反应③为酯化反应。
答案:(1)消去反应
(2) CH3CHO
HOCH2—CH2—CH2—CHO
CH3COOCH2—CH3(其他合理答案也可)
(3)CH3CH(OH)CH(OH)CH3+2C6H5COOH
浓硫酸
△
CH3CH(OOCC6H5)CH(OOCC6H5)CH3+2H2O
(4)
13.【解析】该题考查比较新颖,借助试剂标签的损坏,通过一系列实验来验证该试剂的具体成分,再通
过推断来考查有机知识。
(1)从破损的标签可以看到相对分子质量为 166,且含苯环,根据燃烧可以求算出化学式为 C9H10O3。
(2)根据实验,该有机物含羧基和羟基。同分异构体主要体现在羧基和羟基的位置不同。由于两个取代基
根据图可以看出在相邻位置,所以它共有 6 种结构;分别如下:
(3)D 是(2)中可能结构中的一种,且可发生消去反应;E 含两个六元环,是由于酯化反应得到,可以确定 D
上有羧基和羟基,结构简式为
C 在 NaOH 水溶液中反应后的混合液,加入足量硝酸酸
化后,再加入硝酸银溶液,出现白色沉淀,说明 C 水解后有 Cl 离子,C 上含 Cl,
C 进一步水解后得到 D,所以可以确定 A 的结构简式为
所以根据图示可以确定 A 的转化,反应方程式和反应类型很容易确定。
答案:(1)C9H10O3 (2)6
(任写两种即可)
④水解(取代)反应 酯化(取代)反应
14.【解析】该题考查了对基础知识的掌握与应用。烃 A 是常见的液体,碳元素和氢元素的质量比为 12∶1,
可以确定是苯。A 到 B 再到 C 的转化过程中,根据条件可以确定 C 是苯酚。C6H10O 的红外光谱图显示分子中
含有 C=O 键,但是不
能发生银镜反应,而且在苯酚加氢后得到,可以确定结构简式为 然
后利用所给的信息,两个 去水生成 D,D 在钯催化剂催化下进行脱氢反
应得到 OPP(C12H10O),根据 OPP 的红外光谱图显示分子中有 O—H 键和苯环,可以确定 OPP 是两个苯环单键
相连,其中一个苯环上含羟基。该题在考查有机物推断的过程中,也考查了实验,同时还考查了常见官能
团的性质,苯酚和醛基的检验。OPP 的一种同分异构体 E 和 OPP 具有相同的基团,其核磁共振氢谱有 6 个
峰,峰面积之比为 1∶2∶2∶2∶2∶1,根据峰面积,E 有六种等效氢,因此根
据等效氢的判断确定 E 为
答案:(1)① ②分馏
(2)取代反应
【高考预测】
1.【解析】选 C。从四个选项中可看出,A、D 不能发生消去反应,B 消去后得一种有机产物,C 消去后得
两种有机产物。
2.【解析】选 C。A 项,分析该有机物的结构可知其分子式为 C16H18O9,A 项正确;B 项,与苯环直接相连的
原子相当于苯上的氢原子,所以都在同一平面上,B 项正确;C 项,该有机物含有两个酚羟基和一个羧基,
酯基水解后生成一个羧基和一个醇羟基,所以 1 mol 咖啡鞣酸水解时可消耗 4 mol NaOH,C 项错误;D 项,
该有机物酚羟基的邻位、对位有氢原子(可以与浓溴水发生取代反应),同时该有机物中还含有碳碳双键(可
以与浓溴水发生加成反应),D 项正确。
3.【解析】选 C。能发生银镜反应但不水解,说明分子中含醛基,但不是甲酸酯;遇三氯化铁发生显色反
应,说明含酚羟基,且根据组成推断为二元酚。符合要求的结构共有 6 种:
4.【解析】选 D。A 中实验室制取乙烯,副反应较多,生成的乙烯中含多种杂质,如乙醚、CO2、O2 等,通
过高锰酸钾溶液,除乙烯可以使其褪色,SO2、乙醇都可以使其褪色,A 错误。淀粉在稀硫酸中水解后,先
加入氢氧化钠中和稀硫酸,再加新制的氢氧化铜悬浊液,故 B 错。甲苯和溴水不发生化学反应,溶液分层,
发生了萃取,溴在甲苯中的溶解度大,故 C 错。D 实验是教材中检验浓硫酸脱水性的实验,D 正确。
5.【解析】选 A。A 项,“1 mol 甲水解后只生成一种产物乙,其物质的量为 2 mol”说明甲水解生成的产
物是相同的,结合甲的分子式 C14H10O5 及甲为芳香族酯类化合物,可知乙的分子式为 C7H6O3,乙的结构可能
有 3 种,分别是: 所以符合条件的
甲共有 3 种,A 项正确;B 项,1 mol 甲的水解产物中含有 2 mol 羧基和 2 mol 酚羟基,最多可以和 4 mol
NaOH 反应,B 项错误;C 项,乙的 3 种可能结构,羟基的邻、对位有氢原子,均可与溴水发生取代反应,C
项错误 ;D 项,酚羟基能将 Na2CO3 转化为 NaHCO3,2 mol 乙最多可以和 4 mol Na2CO3 反应生成 NaHCO3,D 项
错误。
6.【解题指南】解答本题应按以下两步进行:
(1)将模型“翻译”成结构式,明确其官能团。
(2)确立合理的官能团转化关系,正确推导各有机物结构简式。
【解析】根据 C、H、O 元素的成键原则可知,M 分子结构中含有一个羧基、四个醇羟基、一个六元环,故
M 的化学式为 C7H12O6,M 在浓硫酸存在下脱水生成 N,故 N 与 M 不是同分异构体;N 分子结构中除含有羧基、
醇羟基外,还含有碳碳双键,可发生加成反应、酯化反应、消去反应和卤代反应;A(138)+D 酯
(166)+H2O(18),M(D)=166+18-138=46,由于 A 中含有羧基和酚羟基,在一定条件下可以与醇发生酯
化反应,也可以与羧酸发生酯化反应,故 D 为 CH3CH2OH 或 HCOOH。B 与 A 互为同分异构体,又能发生水解
反应,则 B 为酯,又因其苯环上
的一氯代物只有两种,则另一个羟基在对位,故 B 为
答案:(1)C7H12O6 (2)A、C
(3)
(4)CH3CH2OH 或 HCOOH
7.【解析】(1)酯化反应中,浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂。酯化反应的实质是酸脱羟基醇脱氢,即生
成物 H2O 中的氧来源于羧酸。
(2)比较甲、乙两套装置,甲多了一个冷凝回流装置,本题中 CH3OH 易挥发且沸点低,故应采用有冷凝回流
的装置。
(3)该反应可逆,增加 CH3OH 的用量,可以提高苯甲酸的转化率。
(4)粗产品经过 H2O、Na2CO3 时,可使 CH3OH 和苯甲酸溶解在水层,然后用分液的方法分离出苯甲酸甲酯,为
除去产品中溶解的甲醇,则可利用二者沸点相差较大采用蒸馏法除去。
(5)因为 n(苯甲酸)= 1
12.2 g
122 g mol
=0.1 mol,所以理论上 m(酯)=0.1 mol×
136 g·mol-1=13.6 g,
所以产率= 8.84 g
13.6 g
×100%=65.0%。
答案:(1)催化剂、吸水剂
(2)甲 甲中有冷凝回流装置
(3)反应物 CH3OH 过量,使平衡向右移动,有利于提高苯甲酸的转化率
(4)分液 蒸馏
(5)65.0%
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