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- 2021-07-05 发布
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第
2
讲 有机化学基础
(
选修
)
-
2
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
3
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
4
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
5
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
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6
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
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7
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专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
8
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专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
1
.(2019
全国
Ⅰ
)
化合物
G
是一种药物合成中间体
,
其合成路线如下
:
-
9
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
回答下列问题
:
(1)A
中的官能团名称是
。
(2)
碳原子上连有
4
个不同的原子或基团时
,
该碳称为手性碳。写出
B
的结构简式
,
用星号
(*)
标出
B
中的手性碳
。
(3)
写出具有六元环结构
,
并能发生银镜反应的
B
的同分异构体的结构简式
。
(
不考虑立体异构
,
只需写出
3
个
)
(4)
反应
④
所需的试剂和条件是
。
(5)
⑤
的反应类型是
。
(6)
写出
F
到
G
的反应方程式
。
(7)
设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯
(CH
3
COCH
2
COOC
2
H
5
)
制备
的合成路线
(
无机试剂任选
)
。
-
10
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
11
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专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
12
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专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
13
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专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
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14
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专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
15
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专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
16
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
2
.(2018
全国
Ⅰ
)
化合物
W
可用作高分子膨胀剂
,
一种合成路线如下
:
-
17
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
回答下列问题
:
(1)A
的化学名称为
。
(2)
②
的反应类型是
。
(3)
反应
④
所需试剂、条件分别为
。
(4)G
的分子式为
。
(5)W
中含氧官能团的名称是
。
(6)
写出与
E
互为同分异构体的酯类化合物的结构简式
(
核磁共振氢谱为两组峰
,
峰面积比为
1
∶
1)
。
(7)
苯乙酸苄酯
(
)
是花香型香料
,
设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线
(
无机试剂任选
)
。
-
18
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
答案
(1)
氯乙酸
(2)
取代反应
(3)
乙醇
/
浓硫酸、加热
(4)C
12
H
18
O
3
(5)
羟基、醚键
-
19
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
解题要领
本题考查了有机物的命名、反应类型的判断、官能团的名称、分子式的书写、符合一定条件的同分异构体结构简式的书写、合成路线的设计等。
(1)ClCH
2
COOH
的化学名称为氯乙酸。
(2)
反应
②
的化学方程式为
ClCH
2
COONa+NaCN
→
NaOOCCH
2
CN+NaCl
,
反应类型为取代反应。
(3)
反应
④
是
HOOCCH
2
COOH
与乙醇间的酯化反应
,
反应所需试剂为乙醇和浓硫酸
,
反应条件为加热。
(4)
根据
G
的结构简式可知
G
的分子式为
C
12
H
18
O
3
。
(5)W
中含氧官能团的名称为醚键和羟基。
-
20
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
21
-
专题知识脉络
能力目标解读
热点考题诠释
-
22
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
有机物的结构与性质
有关有机物性质分析的思维路径
-
23
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
问题探究
1
.
常见官能团的结构与性质有哪些
?
-
24
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
25
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
2
.
推断反应类型有哪些常用的方法
?
(1)
由官能团转化推断反应类型
,
特别是推断题中所给信息的反应类型时
,
我们一定要从断键、成键的角度分析各反应类型的特点
:
如取代反应的特点是
“
有上有下或断一下一上一
”(
断了一个化学键
,
下来一个原子或原子团
,
上去一个原子或原子团
);
加成反应的特点是
“
只上不下或断一加二
,
从哪里断从哪里加
”;
消去反应的特点是
“
只下不上
”
。
(2)
由反应条件推断反应类型
:
①
在
NaOH
水溶液的条件下
,
除羧酸、酚发生的是中和反应外
,
其他均是取代反应
,
如卤代烃的水解、酯的水解。
②
在
NaOH
醇溶液的条件下
,
卤代烃发生的是消去反应。
③
在浓硫酸作催化剂的条件下
,
除醇生成烯是消去反应外
,
其他大多数是取代反应
,
如醇变醚、苯的硝化、酯化反应。
-
26
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
④
在稀硫酸的条件下
,
大多数反应是取代反应
,
如酯的水解、糖类的水解、蛋白质的水解。
⑤
FeX
3
作催化剂
,
苯环的卤代
;
光照条件下
,
烷烃的卤代。
⑥
能与溴水或溴的
CCl
4
溶液反应
,
可能为烯烃、炔烃的加成反应。
⑦
能与
H
2
在
Ni
催化作用下发生反应
,
则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应。
⑧
与
O
2
或新制的
Cu(OH)
2
或银氨溶液反应
,
则该物质发生的是
—CHO
的氧化反应
(
如果连续两次出现
O
2
,
则一般为醇
→
醛
→
羧酸的氧化过程
)
。
(3)
应注意取代反应是有机反应类型考查时的常考点
,
其范围很广
,
如烃的卤代反应、硝化反应
,
醇分子间的脱水
,
苯酚的溴代反应
,
酸与醇的酯化反应
,
卤代烃、酯、油脂的水解反应等。
-
27
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
例
1
已知
:
①
在稀碱溶液中
,
溴苯难发生水解
现有分子式为
C
10
H
10
O
2
Br
2
的芳香族化合物
X,
其苯环上的一溴代物只有一种
,
其核磁共振氢谱图中有四个吸收峰
,
吸收峰的面积比为
1
∶
2
∶
6
∶
1,
在一定条件下可发生下述一系列反应
,
其中
C
能发生银镜反应
,E
遇
FeCl
3
溶液显色且能与浓溴水反应。
-
28
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
29
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
请回答下列问题
:
(1)X
中官能团的名称是
。
(2)F→H
的反应类型是
。
(3)I
的结构简式为
。
(4)E
不具有的化学性质
(
选填序号
)
。
a.
取代反应
b.
消去反应
c.
氧化反应
d.1 mol E
最多能与
2 mol NaHCO
3
反应
(5)
写出下列反应的化学方程式
:
①
X
与足量稀
NaOH
溶液共热的化学方程式
:
。
②
F→G
的化学方程式
:
。
-
30
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
分析推理
(1)
有机物分子结构的确定。
化学方法
:
利用特征反应鉴定出官能团。
-
31
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
(2)
判断有机反应类型的四个角度。
①
不同有机反应的特征反应条件。
如本题中
D
→
E
试剂为新制
Cu(OH)
2
,
这是醛基的氧化反应。
②
反应物和生成物的组成和结构。
H(
能使溴水褪色
)
I(
高分子
)
H
中应含不饱和键
,
因而
H
→
I
为加聚反应。
③
不同官能团的特征反应类型。
X
的分子式为
C
10
H
10
O
2
Br
2
中含官能团
—Br,
可发生水解反应。
④
不同试剂可能发生的常见反应类型。
-
32
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
答案
(1)
酯基、溴
原子
(
2)
消去反应
-
33
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
对点训练
1
(2018
全国
Ⅱ
)
以葡萄糖为原料制得的山梨醇
(A)
和异山梨醇
(B)
都是重要的生物质转化平台化合物
,E
是一种治疗心绞痛的药物
,
由葡萄糖为原料合成
E
的路线如下
:
-
34
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
回答下列问题
:
(1)
葡萄糖的分子式为
。
(2)A
中含有的官能团的名称为
。
(3)
由
B
到
C
的反应类型为
。
(4)C
的结构简式为
。
(5)
由
D
到
E
的反应方程式为
。
(6)F
是
B
的同分异构体
,7.30 g
的
F
与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出
2.24 L
二氧化碳
(
标准状况
),F
的可能结构共有
种
(
不考虑立体异构
);
其中核磁共振氢谱为三组峰
,
峰面积比为
3
∶
1
∶
1
的结构简式为
。
-
35
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
36
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
37
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
38
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
39
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
同分异构体
判断同分异构体的思维路径
-
40
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
问题探究
1
.
如何书写同分异构体
?
(1)
具有官能团的有机物
:
一般的书写顺序
:
碳链异构
→
官能团位置异构
→
官能团类别异构。
(2)
芳香族化合物的同分异构体
:
①
只有一个侧链
,
取决于侧链类别的个数
,
即碳链异构。
②
若有两个侧链
,
则存在邻、间、对三种位置异构。
-
41
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
2
.
限定范围的同分异构体如何书写
?
高考题经常给出信息
,
根据信息限定范围书写或补写同分异构体
,
解题时要看清所限定范围
,
分析已知的几个同分异构体的结构特点
,
对比联想找出规律补写
,
书写时只考虑碳链异构、官能团种类及位置异构
,
对于氢原子最后根据价键补上
,
如
:
写出
C
8
H
8
O
2
有苯环、属于酯类的同分异构体。
(1)
首先分析分子式
C
8
H
8
O
2
除含有一个苯环、一个酯基外
,
还有一个碳原子。
-
42
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
43
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
酯类的同分异构体的书写比较复杂
,
数目较多
,
书写时一定要按照规则和顺序
,
否则容易重复或漏写
,
造成失分
,
因此在解题时注意总结书写的规律。
-
44
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
例
2
Ⅰ
.
分子式为
C
8
H
8
O
的
F
是生产高分子光阻剂的主要原料。
F
具有如下特点
:
①
能与
FeCl
3
溶液发生显色反应
;
②
能发生加聚反应
;
③
苯环上的一氯代物只有
2
种。
(1)F
在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为
。
(2)
化合物
G
是
F
的同分异构体
,
属于芳香族化合物
,
能发生银镜反应。
G
有多种结构
,
写出其中
1
种的结构简式
。
Ⅱ
.
芳香族化合物
E
的分子式是
C
8
H
8
Cl
2
。
E
的苯环上的一溴取代物只有
1
种
,
则
E
的所有可能的结构简式是
。
Ⅲ
.
分子式
C
4
H
8
O
2
的同分异构体中
,
能与
NaHCO
3
溶液反应放出
CO
2
的有
种
,
其相应的结构简式是
。
-
45
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
46
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
47
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
48
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
(3)
怎样判断只有一个官能团的同分异构体数目
?
首先写出所含官能团
,
然后再分析余下的烃基有几种。如
Ⅲ
题
,
能与
NaHCO
3
溶液反应放出
CO
2
的应符合
C
3
H
7
—COOH,
丙基有两种。
-
49
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
50
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
51
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
对点训练
2
乙基香草醛
(
)
是食品添加剂的增香原料
,
其香味比香草醛更加浓郁。
乙基香草醛的同分异构体有很多种
,
满足下列条件的同分异构体有
(
不考虑立体异构
)
种。
①
能与
NaHCO
3
溶液反应
②
遇
FeCl
3
溶液显紫色
,
且能与浓溴水反应
③
苯环上有两个烃基
④
苯环上的含氧官能团处于对位
其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现
4
组峰
,
吸收峰的面积之比为
1
∶
1
∶
2
∶
6,
该同分异构体的结构简式为
。
-
52
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
53
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
54
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
有机推断及合成
有关有机推断的思维路径
-
55
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
问题探究
1
.
有机推断有哪些常用的突破口
?
(1)
从有机物官能团的特征性质突破官能团种类
:
-
56
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
③
能发生银镜反应或与新制
Cu(OH)
2
煮沸后生成红色沉淀的物质一定含有
—CHO
。
④
能与
Na
反应生成
H
2
的一定含有
—OH
或
—COOH,
与
NaOH
、
Na
2
CO
3
反应的可能含有酚羟基或
—COOH,
与
NaHCO
3
反应生成
CO
2
的一定含有
—COOH
。
⑤
能与
FeCl
3
溶液发生显色反应的有机物一定含有酚羟基
,
能水解产生醇和羧酸的物质是酯
,
能发生消去反应的是醇或卤代烃。
(2)
从特定的关系突破官能团种类
:
在解有机结构推断题时
,
常常会
遇到
的
连续氧化问题
,
那么
A
、
B
、
C
分别为醇、醛、羧酸
,
且三种物质碳原子数相同
,
碳链结构相同。
-
57
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
(3)
从特定的反应条件突破官能团种类
:
有机反应往往各有特定的条件
,
因此反应的特定条件可以是突破口。例如
“
烃能与溴水或溴的四氯化碳溶液反应
”,
该烃可能含有
或
—C
≡
C—
。
2
.
有机合成中为什么要注意官能团的保护
?
在有机合成
,
尤其是含有多个官能团的有机物的合成过程中
,
多个官能团之间相互影响、相互制约。当需要某一官能团反应或拼接碳链时
,
其他官能团或者被破坏或者首先反应
,
造成合成困难甚至失败。因此
,
在合成过程中要把分子中某些官能团用恰当的方法保护起来
,
在适当的时候再将其转变回来
,
从而达到有机合成的目的。
-
58
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
例
3
某有机物
A
只含
C
、
H
、
O
三种元素
,
可用作染料、医药的中间体
,
具有抗菌、祛痰、平喘作用。
A
的相对分子质量在
116
到
192
之间
,
有机物
A
中氧的质量分数约为
41.6%,
请结合下列信息回答相关问题。
①
A
可与
NaHCO
3
溶液作用
,
产生无色气体
;
②
1 mol A
与足量金属钠反应生成
H
2
33.6 L(
标准状况
);
③
A
可与
FeCl
3
溶液发生显色反应
;
④
A
分子苯环上有三个取代基
,
其中相同的取代基相邻
,
不同的取代基不相邻。
请回答
:
(1)A
的分子式是
;A
中含氧官能团的名称是
。
(2)
写出
A
与
NaHCO
3
溶液反应的化学方程式
:
。
-
59
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
60
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
①
反应
Ⅱ
的化学方程式是
。
②
上述转化中
,
反应
Ⅰ
、
Ⅱ
、
Ⅳ
三步的作用是
。
③
B
可发生的反应有
(
填字母
)
。
A.
取代反应
B.
加成反应
C.
消去反应
D.
水解反应
(4)
芳香族化合物
F
与
A
互为同分异构体
,
可发生银镜反应
,1 mol F
恰好与含
3 mol NaOH
的溶液作用
,
其苯环上的一卤代物只有一种。写出
F
的一种可能的结构简式
。
-
61
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
分析推理
(1)
怎样由氧的质量分数求
A
的分子式
?
A
与
NaHCO
3
反应产生
CO
2
⇒
有
—COOH
1
mol
A
与足量钠反应生成
33.6
L
H
2
⇒
分子中含
3
个
—OH(
包括醇羟基、酚羟基、羧基的羟基
)
A
与
FeCl
3
溶液发生显色反应
⇒
含酚羟基
-
62
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
(2)
做推断题时注意哪些事项
?
如果知道起始物的结构可以结合反应条件采用正推法。
如果知道最终产物的结构则可根据反应条件采用逆推法。
(3)
对所给的已知反应怎样利用
?
要从所给已知反应的断键、成键位置分析
,
然后再加以利用。
-
63
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
64
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
65
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
题后反思
注意
:
酚羟基不能与
NaHCO
3
溶液反应
,
但可以与
Na
2
CO
3
溶液反应生成酚钠和
NaHCO
3
。
-
66
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
对点训练
3
秸秆
(
含多糖类物质
)
的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线
:
-
67
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
回答下列问题
:
(1)
下列关于糖类的说法正确的是
(
填标号
)
。
a.
糖类都有甜味
,
具有
C
n
H
2
m
O
m
的通式
b.
麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c.
用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d.
淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
(2)B
生成
C
的反应类型为
。
(3)D
中的官能团名称为
,D
生成
E
的反应类型为
。
(4)F
的化学名称是
,
由
F
生成
G
的化学方程式为
。
-
68
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
(5)
具有一种官能团的二取代芳香化合物
W
是
E
的同分异构体
,0.5 mol W
与足量碳酸氢钠溶液反应生成
44 g CO
2
,W
共有
种
(
不含立体异构
),
其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为
。
(6)
参照上述合成路线
,
以
(
反
,
反
)-2,4-
己二烯和
C
2
H
4
为原料
(
无机试剂任选
),
设计制备对苯二甲酸的合成路线。
-
69
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
答案
(1)cd
(2)
取代反应
(
酯化反应
)
(3)
酯基、碳碳双键 消去反应
-
70
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
解析
(1)a
选项
,
糖类不一定都有甜味
,
如淀粉和纤维素无甜味
,
也不是都满足
C
n
H
2
m
O
m
的通式
,
如鼠李糖为
C
6
H
12
O
5
;b
选项
,
麦芽糖水解产生葡萄糖
,
不产生果糖
;c
选项
,
水解是否完全需要检验淀粉是否存在
,
应该用碘水检验
,
正确
;d
选项
,
正确。
(2)
由
B(C
6
H
6
O
4
)
到
C(C
8
H
10
O
4
),
可推知
1
mol
B
与
2
mol
CH
3
OH
发生酯化反应得到
C
。
(3)D
到
E
减少了
4
个
H,
生成了不饱和有机物和
H
2
,
发生的是消去反应。
(4)F
分子中含有
6
个
C,
且两个羧基在两端
,
命名为
1,6
-
己二酸或己二酸。
F
分子中有
2
个
—COOH,
与丁二醇分子中的
2
个
—OH
发生缩聚反应。
-
71
-
命题热点一
命题热点二
命题热点三
-
72
-
1
.(2018
全国
Ⅲ
)
近来有报道
,
碘代化合物
E
与化合物
H
在
Cr-Ni
催化下可以发生偶联反应
,
合成一种多官能团的化合物
Y,
其合成路线如下
:
-
73
-
回答下列问题
:
(1)A
的化学名称是
。
(2)B
为单氯代烃
,
由
B
生成
C
的化学方程式为
。
(3)
由
A
生成
B
、
G
生成
H
的反应类型分别是
、
。
(4)D
的结构简式为
。
(5)Y
中含氧官能团的名称为
。
(6)E
与
F
在
Cr-Ni
催化下也可以发生偶联反应
,
产物的结构简式为
。
(7)X
与
D
互为同分异构体
,
且具有完全相同的官能团。
X
的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢
,
其峰面积之比为
3
∶
3
∶
2
。写出
3
种符合上述条件的
X
的结构简式
。
-
74
-
-
75
-
-
76
-
-
77
-
2
.(2017
全国
Ⅲ
)
氟他胺
G
是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃
A
制备
G
的合成路线如下
:
-
78
-
回答下列问题
:
(1)A
的结构简式为
。
C
的化学名称是
。
(2)
③
的反应试剂和反应条件分别是
,
该反应的类型是
。
(3)
⑤
的反应方程式为
。
吡啶是一种有机碱
,
其作用是
。
(4)G
的分子式为
。
(5)H
是
G
的同分异构体
,
其苯环上的取代基与
G
的相同但位置不同
,
则
H
可能的结构有
种。
-
79
-
-
80
-
3
.
白头翁素衍生物
H
是一种具有抗菌作用的化合物
,
实验室中由芳香化合物
A
制备
H
的一种合成路线如下
:
-
81
-
回答下列问题
:
(1)A
的化学名称是
。
C
中所含官能团的名称为
。
(2)
试剂
a
是
,G
生成
H
的反应类型是
。
(3)
由
F
生成
G
的化学方程式是
。
-
82
-
(4)D
的同分异构体中
,
能同时满足下列条件的共有
种
(
不含立体异构
);
①
苯环上只有两个取代基
;
②
能使溴的四氯化碳溶液褪色
;
③
既能发生银镜反应又能发生水解反应
,
且水解产物之一能与氯化铁溶液发生显色反应。
其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为
。
(5)
以乙醇为起始原料
,
结合已知信息
,
选用必要的无机试剂合成
,
用结构简式表示有机物
,
用箭头表示转化关系
,
箭头上注明试剂和反应条件。
-
83
-
答案
(1)2-
甲基苯甲酸
(
或邻甲基苯甲酸
)
酯基、溴原子
(2)HCHO(
甲醛
)
加成反应
-
84
-
-
85
-
-
86
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