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  • 2021-07-06 发布

2019届一轮复习鲁科版化学能转化为电能——电池学案

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第3节 化学能转化为电能——电池 ‎                      1.理解原电池的构成、工作原理及应用。‎ ‎2.能书写电极反应和总反应方程式。‎ ‎3.了解常见化学电源的种类及其工作原理。‎ ‎4.了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止金属腐蚀的措施。‎ 考点一 原电池的工作原理及应用 ‎ [思维流程]‎ 原电池的工作原理 ‎1.概念 原电池是把化学能转化为电能的装置。‎ ‎2.构成条件 反应 能发生自发进行的氧化还原反应(一般是活泼性强的金属与电解质溶液反应)‎ 电极 一般是活泼性不同的两电极(金属或石墨)‎ 闭合 回路 ‎①电解质溶液 ‎②两电极直接或间接接触 ‎③两电极插入电解质溶液中 ‎3.工作原理(可用简图表示如下)‎ 总反应离子方程式为Zn+2H+===Zn2++H2↑‎ ‎(1)电极 ‎①负极:失去电子,发生氧化反应;‎ ‎②正极:得到电子,发生还原反应。‎ ‎(2)电子定向移动方向和电流方向 ‎①电子从负极流出经外电路流入正极;‎ ‎②电流从正极流出经外电路流入负极;‎ 故电子定向移动方向与电流方向正好相反。‎ ‎(3)离子移动方向 阴离子向负极移动(如SO),阳离子向正极移动(如Zn2+和H+,溶液中H+在正极上得电子形成氢气在铜片上冒出)。‎ ‎4.注意事项 ‎(1)原电池闭合回路的形成有多种方式,可以是导线连接两个电极,也可以是两电极相接触。‎ ‎(2)电解质溶液中阴、阳离子的定向移动,与导线中电子的定向移动共同组成了一个完整的闭合回路。‎ ‎(3)无论在原电池中还是在电解池中,电子均不能通过电解质溶液。‎ ‎5.单液原电池(无盐桥)和双液原电池(有盐桥)对比 名称 单液原电池 双液原电池 装置 相同点 正、负极电极反应,总反应式,电极现象 不同点 还原剂Zn与氧化剂Cu2+直接接触,既有化学能转化为电能,又有化学能转化为热能,造成能量损耗 Zn与氧化剂Cu2+不直接接触,仅有化学能转化为电能,避免了能量损耗,故电流稳定,持续时间长 ‎6.原电池正、负极的判断 ‎ [注意] 原电池的正极和负极与电极材料的性质有关,也与电解质溶液有关,不要形成活泼电极一定作负极的思维定势。‎ ‎[对点训练]‎ ‎1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。‎ ‎(1)在原电池中,发生氧化反应的一极一定是负极(√)‎ ‎(2)原电池放电时,电流方向由电源的负极流向正极(×)‎ ‎(3)原电池工作时,溶液中的阳离子向负极移动,盐桥中的阳离子向正极移动(×)‎ ‎(4)带有“盐桥”的原电池比不带“盐桥”的原电池电流持续时间长(√)‎ ‎2.如图是某同学设计的原电池装置,下列叙述中正确的是(  )‎ A.电极Ⅰ上发生还原反应,作原电池的负极 B.电极Ⅱ的电极反应式为Cu2++2e-===Cu C.该原电池的总反应为2Fe3++Cu===Cu2++2Fe2+‎ D.盐桥中装有含氯化钾的琼脂,其作用是传递电子 解析:选C 该原电池的总反应为2Fe3++Cu===Cu2++2Fe2+。电极Ⅰ上发生还原反应,作原电池的正极,电极反应式为2Fe3++2e-===2Fe2+,电极Ⅱ为原电池负极,发生氧化反应,电极反应式为Cu-2e-===Cu2+。盐桥中装有含氯化钾的琼脂,其作用是传递离子。‎ ‎3.原电池的电极名称不仅与电极材料的性质有关,也与电解质溶液有关。下列说法中正确的是(  )‎ A.①②中Mg作负极,③④中Fe作负极 B.②中Mg作正极,电极反应式为6H2O+6e-===6OH-+3H2↑‎ C.③中Fe作负极,电极反应式为Fe-2e-===Fe2+‎ D.④中Cu作正极,电极反应式为2H++2e-===H2↑‎ 解析:选B ①中Mg作负极;②中Al作负极;③中铜作负极;④是铁的吸氧腐蚀,Cu作正极,电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-。‎ ‎[规律方法]‎ 原电池电极反应式的书写 原电池原理的四大应用 ‎1.加快化学反应速率 一个自发进行的氧化还原反应,形成原电池时会使反应速率加快。如在Zn与稀硫酸反应时加入少量CuSO4溶液构成原电池,反应速率加快。‎ ‎2.金属的防护 使被保护的金属制品作原电池正极而得到保护。如要保护一个铁质的输水管道或钢铁桥梁等,可用导线将其与一块锌块相连,使锌作原电池的负极。‎ ‎3.比较金属活动性强弱 两种金属分别作原电池的两极时,一般作负极的金属比作正极的金属活泼。‎ ‎4.设计制作化学电源 ‎(1)首先将氧化还原反应分成两个半反应。‎ ‎(2)根据原电池的反应特点,结合两个半反应找出正、负极材料和电解质溶液。‎ 如:根据反应2FeCl3+Cu===2FeCl2+CuCl2‎ 设计的原电池为:‎ ‎[对点训练]‎ ‎4.(加快化学反应速率)等质量的两份锌粉a、b,分别加入过量的稀H2SO4中,同时向a中放入少量的CuSO4溶液,如图表示产生H2的体积(V)与时间(t ‎)的关系,其中正确的是(  )‎ 解析:选D a中Zn与CuSO4溶液反应置换出Cu,Zn的量减少,产生H2的量减少,但ZnCu稀H2SO4形成原电池,加快反应速率,D项图示符合要求。‎ ‎5.(金属的防护)为保护地下钢管不受腐蚀,可采取的措施有(  )‎ A.与石墨棒相连       B.与铜板相连 C.埋在潮湿、疏松的土壤中 D.与锌板相连 解析:选D A项,石墨棒与铁构成原电池,铁活泼,失电子作负极,被腐蚀;B项,铜板与铁构成原电池,铁比铜活泼,失电子作负极,被腐蚀;C项,在潮湿、疏松的土壤中,铁与铁中的碳、水、空气构成原电池,铁失电子作负极,被腐蚀;D项,锌板与铁构成原电池,锌比铁活泼,锌失电子作负极,锌被腐蚀,铁被保护。‎ ‎6.(比较金属活动性)有a、b、c、d四个金属电极,有关的实验装置及部分实验现象如下:‎ 实验装置 部分实验现象 a极质量减小;b极质量增加 b极有气体产生;c极无变化 d极溶解;c极有气体产生 电流从a极流向d极 由此可判断这四种金属的活动性顺序是(  )‎ A.a>b>c>d        B.b>c>d>a C.d>a>b>c D.a>b>d>c 解析:选C 把四个实验从左到右分别编号为①、②、③、④,则由实验①可知,a作原电池负极,b作原电池正极,金属活动性:a>b;由实验②可知,b极有气体产生,c极无变化,则活动性:b>c;由实验③可知,d极溶解,则d作原电池负极,c作正极,活动性:d>c;由实验④可知,电流从a极流向d极,则d极为原电池负极,a极为原电池正极,活动性:d>a。综合所述可知活动性:d>a>b>c。‎ ‎7.(设计制作化学电源)某校化学兴趣小组进行探究性活动:将氧化还原反应:2Fe3++2I-2Fe2++I2,设计成带盐桥的原电池。提供的试剂:FeCl3溶液,KI溶液;其他用品任选。请回答下列问题:‎ ‎(1)请补充下面原电池的装置图,在括号内填上正负极的材料、电解质溶液。‎ ‎(2)发生氧化反应的电极反应式为____________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)反应达到平衡时,外电路导线中__________(填“有”或“无”)电流通过。‎ ‎(4)平衡后向FeCl3溶液中加入少量FeCl2固体,当固体全部溶解后,则此时该溶液中电极变为__________(填“正”或“负”)极。‎ 解析:(1)依据原电池原理分析,氧化还原反应中Fe3+在正极上得电子发生还原反应,I-在负极上发生氧化反应,负极所在的电解质溶液为KI溶液,正极所在的溶液为FeCl3溶液。电极材料可选取惰性电极,如石墨或其他不活泼的金属。‎ ‎(2)发生氧化反应的电极是负极,I-失电子。‎ ‎(3)反应达到平衡时,从左到右和从右到左移动的电子数目相同,故无电流产生。‎ ‎(4)平衡后向FeCl3溶液中加入少量FeCl2固体,平衡2Fe3++2I-2Fe2++I2逆向移动,此时Fe2+失电子,电极变成负极。‎ 答案:(1)如图 ‎(2)2I--2e- ===I2‎ ‎(3)无 (4)负 ‎[真题验收]‎ ‎1.(2016·上海高考)图1是铜锌原电池示意图。图2中,x轴表示实验时流入正极的电子的物质的量,y轴表示(  )‎ A.铜棒的质量       B.c(Zn2+)‎ C.c(H+) D.c(SO)‎ 解析:选C 该装置构成原电池,Zn是负极,Cu是正极。A项,在正极Cu上溶液中的H+获得电子变为氢气,Cu棒的质量不变,错误;B项,由于Zn是负极,不断发生反应Zn-2e-===Zn2+,所以溶液中c(Zn2+)增大,错误;C项,由于反应不断消耗H+,所以溶液的c(H+)逐渐降低,正确;D项,SO不参加反应,其浓度不变,错误。‎ ‎2.(2015·天津高考)锌铜原电池装置如图所示,其中阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,下列有关叙述正确的是(  )‎ A.铜电极上发生氧化反应 B.电池工作一段时间后,甲池的c(SO)减小 C.电池工作一段时间后,乙池溶液的总质量增加 D.阴阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动,保持溶液中电荷平衡 解析:选C A项,Cu作正极,电极上发生还原反应,错误;B项,电池工作过程中,SO不参加电极反应,故甲池的c(SO)基本不变,错误;C项,电池工作时,甲池反应为Zn-2e-===Zn2+,乙池反应为Cu2++2e-===Cu,甲池中Zn2+会通过阳离子交换膜进入乙池,以维持溶液中电荷平衡,由电极反应式可知,乙池中每有64 g Cu析出,则进入乙池的Zn2+为65 g,溶液总质量略有增加,正确;D项,由题干信息可知,阴离子不能通过阳离子交换膜,错误。‎ ‎3.(2013·广东高考)能量之间可相互转化:电解食盐水制备Cl2是将电能转化为化学能,而原电池可将化学能转化为电能。设计两种类型的原电池,探究其能量转化效率。‎ 限选材料:ZnSO4(aq),FeSO4(aq),CuSO4(aq);铜片,铁片,锌片和导线。‎ ‎①完成原电池甲的装置示意图(见右图),并作相应标注。‎ 要求:在同一烧杯中,电极与溶液含相同的金属元素。‎ ‎②铜片为电极之一,CuSO4(aq)为电解质溶液,只在一个烧杯中组装原电池乙,工作一段时间后,可观察到负极_________________________________________________。‎ ‎③甲、乙两种原电池中可更有效地将化学能转化为电能的是________,其原因是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 解析:③以Zn和Cu作电极为例分析,如果不用盐桥,则除了发生电化学反应外还发生Zn和Cu2+的置换反应,反应放热,会使部分化学能以热能形式散失,使其不能完全转化为电能,而盐桥的使用,可以避免Zn和Cu2+‎ 的直接接触,从而避免能量损失,提供稳定电流。‎ 答案:‎ ‎①如右图所示 ‎②有红色固体析出,负极被腐蚀 ‎③甲 电池乙的负极可与CuSO4溶液直接发生反应,导致部分化学能转化为热能;电池甲的负极不与所接触的电解质溶液反应,化学能在转化为电能时损耗较小 考点二 形形色色的化学电源 ‎ [思维流程]‎ 一次电池 ‎1.碱性锌锰电池 碱性锌锰电池的负极是Zn,正极是MnO2,电解质是KOH,其电极反应如下:‎ 负极:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2;‎ 正极:2MnO2+2H2O+2e-===2MnOOH+2OH-;‎ 总反应:Zn+2MnO2+2H2O===2MnOOH+Zn(OH)2。‎ ‎2.银锌电池 银锌电池的负极是Zn,正极是Ag2O,电解质是KOH,其电极反应如下:‎ 负极:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2;‎ 正极:Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-;‎ 总反应:Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ag。‎ ‎3.锂电池 锂电池是用金属锂作负极,石墨作正极,电解质溶液由四氯化铝锂(LiAlCl4)溶解在亚硫酰氯(SOCl2)中组成。其电极反应如下:‎ 负极:8Li-8e-===8Li+;‎ 正极:3SOCl2+8e-===SO+2S↓+6Cl-;‎ 总反应:8Li+3SOCl2===6LiCl+Li2SO3+2S。‎ ‎[典例1] 银锌电池是一种常见化学电源,其反应原理:Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ag,其工作示意图如图。下列说法不正确的是(  )‎ A.Zn电极是负极 B.Ag2O电极发生还原反应 C.Zn电极的电极反应式:Zn-2e-+2OH-===Zn(OH)2‎ D.放电前后电解质溶液的pH保持不变 ‎[学审题析题]‎ 第一步:审题干信息 由反应原理Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ag可得负极反应式:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2;再由总反应式减负极反应式可得正极反应式:Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-;由此可判断出C项正确。‎ 第二步:审装置图信息 ‎⇨由原电池装置,可判定Zn作负极(发生氧化反应),Ag2O作正极(发生还原反应),电解质溶液为KOH,为碱性介质;由此可判断出A、B两项正确。‎ 第三步:逐项分析定答案 由题干信息和装置图信息分析可知A、B、C三项均正确;再由总反应式可知:放电前后n(OH-)的量不变,但n(H2O)减小,故放电前后c(OH-)增大,pH升高,由此可判断D项不正确,符合题意。‎ ‎[答案] D ‎[对点训练]‎ ‎1.(2018·长沙模拟)浓差电池中的电动势是由于电池中存在浓度差而产生的。某浓差电池的原理如图所示,该电池从浓缩海水中提取LiCl的同时又获得了电能。下列有关该电池的说法错误的是(  )‎ A.电池工作时,Li+通过离子导体移向b区 B.电流由X极通过外电路移向Y极 C.正极发生的反应为2H++2e-===H2↑‎ D.Y极每生成1 mol Cl2,a区得到2 mol LiCl 解析:选A 加入稀盐酸,在X极(正极)上生成氢气,发生还原反应,电极反应式为2H++2e-===H2↑,为正极反应,Y极生成Cl2,为负极反应,发生反应:2Cl--2e-===Cl2↑,原电池中电流从正极流向负极,阳离子向正极移动,则电池工作时,Li+向正极a区移动,A错误;电流由正极X极通过外电路移向负极Y极,B正确;在X极(正极)上生成氢气,发生还原反应,电极反应式为2H++2e-===H2↑,C正确;Y极每生成1 mol Cl2,则转移2 mol电子,有2 mol Li+向正极移动,则a区得到2 mol LiCl,D正确。‎ ‎2.某电池以K2FeO4和Zn为电极材料,KOH溶液为电解质溶液。下列说法正确的是(  )‎ A.Zn为电池的负极 B.正极反应式为2FeO+10H++6e-===Fe2O3+5H2O C.该电池放电过程中电解质溶液浓度不变 D.电池工作时OH-向正极迁移 解析:选A A.根据化合价升降判断,Zn化合价只能上升,故为负极材料,K2FeO4为正极材料,正确;B.KOH溶液为电解质溶液,则正极电极反应式为2FeO+6e-+8H2O ===2Fe(OH)3+10OH-,错误;C.由电池总反应式3Zn+2K2FeO4+8H2O===3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH可得,电解质溶液浓度变大,错误;D.电池工作时阴离子OH-向负极迁移,错误。‎ 可充电电池(二次电池)‎ 铅蓄电池是最常见的二次电池,其正极材料为PbO2,负极材料为Pb,电解质溶液为30%的稀H2SO4。总反应为 Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)2PbSO4(s)+2H2O(l)‎ ‎[典例2] (2017·全国卷Ⅲ)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料,电池反应为16Li+xS8===8Li2Sx(2≤x≤8)。下列说法错误的是(  )‎ A.电池工作时,正极可发生反应:‎ ‎2Li2S6+2Li++2e-===3Li2S4‎ B.电池工作时,外电路中流过0.02 mol电子,负极材料减重0.14 g C.石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性 D.电池充电时间越长,电池中Li2S2的量越多 ‎[学审题析题]‎ 第一步:审题干信息 ‎①由题干中的电池反应16Li+xS8===8Li2Sx可得,负极反应式:16Li-16e-===16Li+,再由总反应式减负极反应式,可得正极反应式:xS8+16Li++16e-===8Li2Sx;‎ ‎②电极a常用掺有石墨烯的S8,其原因是增加电极a的导电性,故C项正确。‎ 第二步:审装置图信息 第三步:逐项分析定答案 由题干信息可知C项正确;由装置图信息可知A项正确;当外电路流过0.02 mol电子时,负极有0.02 mol Li(质量为0.14 g)被氧化为Li+,则负极质量减少0.14 g,故B项正确;由电池充电为电解原理可知,阳极发生氧化反应,是放电时正极反应的逆反应;阴极发生还原反应,是放电时负极反应的逆反应。故充电过程中,Li2S2的量逐渐减少,当电池充满电时,相当于达到平衡状态,电池中Li2S2的量趋于不变,D项错误,符合题意。‎ ‎[答案] D ‎[规律方法] “加减法”书写新型化学电源电极反应式 若已知电池反应的总反应式,可先写出较易书写的一极的电极反应式,然后在电子守恒的基础上,由总反应式减去较易写出的一极的电极反应式,即得到较难写出的另一极的电极反应式。‎ 示例:‎ ‎(1)总反应,如Li+LiMn2O4===Li2Mn2O4。‎ ‎(2)写出其中容易写出的一个半反应(正极或负极)。‎ 如Li-e-===Li+(负极)。‎ ‎(3)利用总反应与上述的一极反应相减,即得另一个电极的反应式,即LiMn2O4+Li++e-===Li2Mn2O4(正极)。‎ ‎[对点训练]‎ ‎3.如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是(  )‎ A.a为电池的正极 B.电池充电反应为 LiMn2O4===Li1-xMn2O4+xLi C.放电时,a极锂的化合价发生变化 D.放电时,溶液中Li+从b向a迁移 解析:选C 图示所给出的是原电池装置。A项,由图示分析,金属锂易失电子,由原电池原理可知,含有锂的一端为原电池的负极,即b为负极,a为正极,故正确。B项,电池充电时为电解池,反应式为原电池反应的逆反应,故正确。C项,放电时,a极为原电池的正极,发生还原反应的是Mn元素,锂元素的化合价没有变化,故不正确。D项,放电时为原电池,Li+为阳离子,应向正极(a极)迁移,故正确。‎ ‎4.某电动汽车配载一种可充放电的锂离子电池,放电时电池总反应为Li1-xCoO2+LixC6===LiCoO2+C6(x<1)。下列关于该电池的说法不正确的是(  )‎ A.放电时,Li+在电解质中由负极向正极迁移 B.放电时,负极的电极反应式为LixC6-xe-===xLi++C6‎ C.充电时,若转移1 mol e-,石墨(C6)电极将增重7x g D.充电时,阳极的电极反应式为LiCoO2-xe-===Li1-xCoO2+xLi+‎ 解析:选C A.原电池中阳离子由负极向正极迁移,正确;B.放电时,负极发生氧化反应,电极反应式为LixC6-xe-===xLi++C6,正确;C.充电时,若转移1 mol电子,石墨电极质量将增重7 g,错误;D.充电时阳极发生氧化反应,电极反应式为LiCoO2-xe-===Li1-xCoO2+xLi+,正确。‎ 燃料电池 燃料电池电极反应式的书写 第一步:写出燃料电池反应的总反应式 燃料电池的总反应与燃料的燃烧反应一致,若产物能和电解质反应则总反应为加和后的反应。‎ 如甲烷燃料电池(电解质为NaOH溶液)的反应式为 CH4+2O2===CO2+2H2O①‎ CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O②‎ ‎①式+②式得燃料电池总反应式为 CH4+2O2+2NaOH===Na2CO3+3H2O。‎ 第二步:写出电池的正极反应式 根据燃料电池的特点,一般在正极上发生还原反应的物质是O2,随着电解质溶液的不同,其电极反应式有所不同,大致有以下四种情况:‎ ‎(1)酸性电解质溶液环境下电极反应式:‎ O2+4H++4e-===2H2O;‎ ‎(2)碱性电解质溶液环境下电极反应式:‎ O2+2H2O+4e-===4OH-;‎ ‎(3)固体电解质(高温下能传导O2-)环境下电极反应式:‎ O2+4e-===2O2-;‎ ‎(4)熔融碳酸盐(如熔融K2CO3)环境下电极反应式:‎ O2+2CO2+4e-===2CO。‎ 第三步:根据电池总反应式和正极反应式,写出负极反应式 电池反应的总反应式-电池正极反应式=电池负极反应式。因为O2不是负极反应物,因此两个反应式相减时要彻底消除O2。‎ ‎[典例3] (2015·江苏高考)一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意图如下。下列有关该电池的说法正确的是(  )‎ A.反应CH4+H2O3H2+CO,每消耗1 mol CH4转移 12 mol电子 B.电极A上H2参与的电极反应为H2+2OH--2e-===2H2O C.电池工作时,CO向电极B移动 D.电极B上发生的电极反应为O2+2CO2+4e-===2CO ‎[学审题析题]‎ 第一步:审题获取解题信息 由题干信息可知此装置为燃料电池 第二步:逐项分析定答案 在审题环节中可得出D项正确;甲烷中的C为-4价,一氧化碳中的C为+2价,每个碳原子失去6个电子,因此每消耗1 mol甲烷失去6 mol电子,故A项错误;由于熔融盐中没有氢氧根离子,因此氢氧根离子不能参与电极反应,再由审题中可知电极反应式为CO+H2+2CO-4e-===3CO2+H2O,故B项错误;CO为阴离子,电池反应时应向负极(电极A)移动,故C项错误。‎ ‎[答案] D ‎[对点训练]‎ ‎5.(2018·汕头模拟)微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置。某微生物燃料电池的工作原理如图所示,下列说法正确的是(  )‎ A.电子从b流出,经外电路流向a B.HS-在硫氧化菌作用下转化为SO的反应是HS-+4H2O-8e-===SO+9H+‎ C.如果将反应物直接燃烧,能量的利用率不会变化 D.若该电池电路中有0.4 mol电子发生转移,则有0.5 mol H+通过质子交换膜 解析:‎ 选B b电极通入氧气,是正极,a电极是负极,电子从a流出,经外电路流向b,A错误;a电极是负极,发生失去电子的氧化反应,即HS-在硫氧化菌作用下转化为SO,电极反应是HS-+4H2O-8e-===SO+9H+,B正确;如果将反应物直接燃烧,会有部分化学能转化为光能,因此能量的利用率会变化,C错误;若该电池电路中有0.4 mol电子发生转移,根据电荷守恒可知有0.4 mol H+通过质子交换膜与0.1 mol氧气结合转化为水,D错误。‎ ‎6.(2018·哈尔滨模拟)新型NaBH4/H2O2燃料电池(DBFC)的结构如图所示,(已知硼氢化钠中氢为-1价),有关该电池的说法正确的是(  )‎ A.电极B材料中含MnO2层,MnO2可增强导电性 B.电池负极区的电极反应:BH+8OH--8e-===BO+6H2O C.放电过程中,Na+从正极区向负极区迁移 D.在电池反应中,每消耗1 L 6 mol·L-1 H2O2溶液,理论上流过电路中的电子为6NA个 解析:选B A项,电极B采用MnO2,为正极,H2O2发生还原反应,得到电子被还原生成OH-,MnO2既作电极材料又有催化作用,错误;B项,负极发生氧化反应,电极反应式为BH+8OH--8e-===BO+6H2O,正确;C项,放电时, Na+向正极移动,错误;D项,在电池反应中,每消耗1 L 6 mol·L-1 H2O2溶液,理论上流过电路中的电子数=6 mol·L-1×1 L×2×NA/mol=12NA,错误。‎ ‎[真题验收]‎ ‎1.(2016·全国卷Ⅱ)MgAgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列叙述错误的是(  )‎ A.负极反应式为Mg-2e-===Mg2+‎ B.正极反应式为Ag++e-===Ag C.电池放电时Cl-由正极向负极迁移 D.负极会发生副反应Mg+2H2O===Mg(OH)2+H2↑‎ 解析:选B MgAgCl电池的电极反应:负极Mg-2e-===Mg2+,正极2AgCl+2e-===2Ag+2Cl-,A项正确,B项错误。在原电池的电解质溶液中,阳离子移向正极,阴离子移向负极,C项正确。Mg是活泼金属,能和H2O发生反应生成Mg(OH)2和H2,D项正确。‎ ‎2.(2016·全国卷Ⅲ)锌-空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为KOH溶液,反应为2Zn+O2+4OH-+2H2O===2Zn(OH)。下列说法正确的是(  )‎ A.充电时,电解质溶液中K+向阳极移动 B.充电时,电解质溶液中c(OH-)逐渐减小 C.放电时,负极反应为Zn+4OH--2e-===Zn(OH) D.放电时,电路中通过2 mol电子,消耗氧气22.4 L(标准状况)‎ 解析:选C A项,充电时装置为电解池,溶液中的阳离子向阴极移动。B项,充电时的总反应为放电时的逆反应:2Zn(OH)===2Zn+O2+4OH-+2H2O,c(OH-)逐渐增大。C项,放电时负极失电子发生氧化反应,由放电时的总反应可知,负极反应式为Zn+4OH--2e-===Zn(OH)。D项,由放电时的总反应可知,电路中通过2 mol电子时,消耗0.5 mol O2,其体积为11.2 L(标准状况)。‎ ‎3.(1)(2017·北京高考)可利用原电池装置证明反应Ag++Fe2+===Ag+Fe3+能发生。‎ 其中甲溶液是________,操作及现象是_______________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)(2016·江苏高考)铁炭混合物在水溶液中可形成许多微电池。将含有Cr2O的酸性废水通过铁炭混合物,在微电池正极上Cr2O转化为Cr3+,其电极反应式为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)(2016·天津高考)氢能是发展中的新能源,它的利用包括氢的制备、储存和应用三个环节。‎ 与汽油相比,氢气作为燃料的优点是____________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________(至少答出两点)。‎ 但是氢气直接燃烧的能量转换率远低于燃料电池,写出碱性氢氧燃料电池的负极反应式:________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)(2015·四川高考)FeSO4在一定条件下可制得FeS2(二硫化亚铁)纳米材料。该材料可用于制造高容量锂电池,电池放电时的总反应为4Li+FeS2===Fe+2Li2S。正极反应式是________________________________________________________________________。‎ ‎(5)(2015·海南高考)下图所示原电池正极的反应式为 ‎________________________________________________________________________。‎ 答案:(1)FeSO4‎ 溶液 分别取电池工作前与工作一段时间后左侧烧杯中溶液,同时滴加KSCN溶液,后者红色更深 ‎(2)Cr2O+6e-+14H+===2Cr3++7H2O ‎(3)污染小、可再生、来源广、资源丰富、燃烧热值高(任写其中2个) H2-2e-+2OH-===2H2O ‎(4)FeS2+4e-+4Li+===Fe+2Li2S(或FeS2+4e-===Fe+2S2-)‎ ‎(5)Ag++e-===Ag 考点三 金属的电化学腐蚀与防护 ‎ [思维流程]‎ ‎1.金属腐蚀的类型 ‎(1)化学腐蚀与电化学腐蚀 类型 化学腐蚀 电化学腐蚀 条件 金属与接触到的物质直接反应 不纯金属接触到电解质溶液发生原电池反应 本质 金属失电子变成金属阳离子而被氧化(M-ne-===Mn+)‎ 现象 金属被腐蚀 较活泼金属被腐蚀 区别 无电流产生 有微弱电流产生 联系 电化学腐蚀比化学腐蚀普遍得多,腐蚀速率更快,危害也更严重 ‎(2)析氢腐蚀与吸氧腐蚀(以钢铁的腐蚀为例)‎ 类型 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 条件 水膜酸性较强(pH≤4.3)‎ 水膜酸性很弱或呈中性 电极 反应 负极 Fe-2e-===Fe2+‎ 正极 ‎2H++2e-===H2↑‎ O2+2H2O+4e-===4OH-‎ 总反应式 Fe+2H+===‎ Fe2++H2↑‎ ‎2Fe+O2+2H2O===‎ ‎2Fe(OH)2‎ 联系 吸氧腐蚀更普遍 ‎[注意] 铁锈的形成:4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O(‎ 铁锈)+(3-x)H2O。‎ ‎2.金属腐蚀的一般规律 ‎(1)对同一电解质溶液来说,腐蚀由快到慢:电解池原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。‎ ‎(2)对同一金属来说,腐蚀由快到慢:强电解质溶液中>弱电解质溶液中>非电解质溶液中(浓度相同)。‎ ‎(3)活泼性不同的两种金属,活泼性差异越大,腐蚀越快。‎ ‎(4)对同一种电解质溶液来说,电解质浓度越大,金属腐蚀越快。‎ ‎3.金属腐蚀的防护措施 ‎(1)改变金属的内部结构 可根据不同的用途选用不同的金属或非金属制成合金。‎ ‎(2)覆盖保护层 可以通过喷油漆、涂油脂、电镀或表面钝化等方法使金属与介质隔离。‎ ‎(3)电化学防护 牺牲阳极的阴极保护法 ‎——原电池原理 负极 比被保护金属活泼的金属 正极 被保护的金属设备 外加电流的阴极保护法 ‎——电解原理 阴极 被保护的金属设备 阳极 惰性金属 ‎[典例] (2017·全国卷Ⅰ)支撑海港码头基础的钢管桩,常用外加电流的阴极保护法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。下列有关表述不正确的是(  )‎ A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零 B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩 C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流 D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整 ‎[学审题析题]‎ 第一步:通过题干的文字叙述可获取信息 为了保护钢管桩不受海水腐蚀应作阴极,而高硅铸铁为阳极,且不参与电极反应。‎ 第二步:通过读图可验证从题干获取信息是否正确 由图可得钢管桩为阴极,高硅铸铁为阳极,且为惰性阳极,海水为电解质溶液,其阳极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑。‎ 第三步:逐项分析定答案 钢管桩表面腐蚀电流是指铁失去电子形成的电流,接近于0,钢管桩为阴极被保护,铁不容易失去电子,A项正确;‎ 阳极上发生氧化反应,失去电子,电子经外电路流向阴极,B项正确;‎ 高硅铸铁作阳极,阳极上发生氧化反应,阳极上主要是海水中的水被氧化生成氧气,惰性辅助阳极不被损耗,C项错误;‎ 根据海水对钢管桩的腐蚀情况,增大或减小电流强度,D项正确。‎ ‎[答案] C ‎[对点训练]‎ ‎1.(2018·汕头一模)在日常生活中,我们经常看到铁制品生锈、铝制品表面出现白斑等众多的金属腐蚀现象。可以通过下列装置所示实验进行探究。下列说法正确的是(  )‎ A.按图Ⅰ装置实验,为了更快更清晰地观察到液柱上升,可采用酒精灯加热具支试管的方法 B.图Ⅱ是图Ⅰ所示装置的原理示意图,图Ⅱ的正极材料是铁 C.铝制品表面出现白斑可以通过图Ⅲ装置进行探究,Cl-由活性炭区向铝箔表面迁移,并发生电极反应:2Cl--2e-===Cl2↑‎ D.图Ⅲ装置的总反应为4Al+3O2+6H2O===4Al(OH)3,生成的Al(OH)3进一步脱水形成白斑 解析:选D 具支试管内气体受热压强增大,不能更快更清晰地观察到液柱上升,A项错误;在铁腐蚀的原电池反应中,铁作负极,B项错误;负极电极反应式为Al-3e-===Al3+,正极电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,总反应方程式为4Al+3O2+6H2O===4Al(OH)3,生成的Al(OH)3进一步脱水形成白斑,C项错误,D项正确。‎ ‎2.深埋在潮湿土壤中的铁管道,在硫酸盐还原菌作用下,能被硫酸根腐蚀,其电化学腐蚀原理如图所示,下列与此原理有关说法错误的是(  )‎ A.正极反应为SO+5H2O+8e-===HS-+9OH-‎ B.输送暖气的管道不易发生此类腐蚀 C.这种情况下,Fe腐蚀的最终产物为Fe2O3·xH2O D.管道上刷富锌油漆可以延缓管道的腐蚀 解析:选C 原电池的正极发生还原反应,由图示可知发生的电极反应为SO+5H2O+8e-===HS-+9OH-,故A正确;硫酸盐还原菌是蛋白质,在高温下易变性,失去催化效率,则输送暖气的管道不易发生此类腐蚀,故B正确;由图示可知,Fe腐蚀的最终产物为FeO,故C错误;管道上刷富锌油漆,形成ZnFe原电池,Fe变为正极,可以延缓管道的腐蚀,故D正确。‎ ‎[真题验收]‎ ‎(2015·重庆高考)我国古代青铜器工艺精湛,有很高的艺术价值和历史价值。但出土的青铜器大多受到环境腐蚀,故对其进行修复和防护具有重要意义。‎ ‎(1)原子序数为29的铜元素位于元素周期表中第____周期。‎ ‎(2)某青铜器中Sn、Pb的质量分别为119 g、20.7 g,则该青铜器中Sn和Pb原子的数目之比为________。‎ ‎(3)研究发现,腐蚀严重的青铜器表面大都存在CuCl。关于CuCl在青铜器腐蚀过程中的催化作用,下列叙述正确的是________。‎ A.降低了反应的活化能   B.增大了反应的速率 C.降低了反应的焓变 D.增大了反应的平衡常数 ‎(4)采用“局部封闭法”可以防止青铜器进一步被腐蚀。如将糊状Ag2O涂在被腐蚀部位,Ag2O与有害组分CuCl发生复分解反应,该化学方程式为________________________。‎ ‎(5)如图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。‎ ‎①腐蚀过程中,负极是______(填图中字母“a”或“b”或“c”);‎ ‎②环境中的Cl-扩散到孔口,并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为__________________________________________;‎ ‎③若生成4.29 g Cu2(OH)3Cl,则理论上耗氧体积为________L(标准状况)。‎ 解析:(1)铜位于元素周期表的第4周期。‎ ‎(2)119 g Sn的物质的量为1 mol,20.7 g Pb的物质的量为0.1 mol,因此Sn和Pb原子的数目之比为10∶1。‎ ‎(3)催化剂能降低反应的活化能并增大化学反应速率,但不改变平衡常数和反应的焓变,所以A、B正确。‎ ‎(4)复分解反应为相互交换成分的反应,因此该反应的化学方程式为Ag2O+2CuCl===2AgCl+Cu2O。‎ ‎(5)①负极发生失电子的反应,铜作负极失电子,因此负极为c。负极反应:Cu-2e-===Cu2+,正极反应:O2+2H2O+4e-===4OH-。‎ ‎②正极产物为OH-,负极产物为Cu2+,两者与Cl-反应生成Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为2Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓。‎ ‎③4.29 g Cu2(OH)3Cl的物质的量为0.02 mol,由Cu元素守恒知,发生电化学腐蚀失电子的Cu单质的物质的量为0.04 mol,失去电子0.08 mol,根据电子守恒可得,消耗O2的物质的量为0.02 mol,所以理论上消耗氧气的体积为0.448 L(标准状况)。‎ 答案:(1)4 (2)10∶1 (3)AB ‎(4)Ag2O+2CuCl===2AgCl+Cu2O ‎(5) ①c ②2Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓‎ ‎③0.448‎ ‎[综合演练提能] ‎ ‎[课堂巩固练]‎ ‎1.如图是自来水表的常见安装方式。下列有关说法不正确的是(  )‎ A.发生腐蚀过程中,电子从接头流向水表 B.腐蚀时,铁接头发生的是还原反应 C.腐蚀时铜质水表发生的电极反应为 ‎2H2O+O2+4e-===4OH-‎ D.腐蚀过程还涉及到反应:‎ ‎4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3‎ 解析:选B 构成原电池,腐蚀铁,保护铜,电子从接头流向水表,故A正确;腐蚀时,铁接头是负极,发生的是氧化反应,故B错误;水表发生了吸氧腐蚀,氧气在水表的表面得电子,电极反应式为2H2O+O2+4e-===4OH-,故C正确;负极放电产生的Fe2+与正极产生OH-结合成Fe(OH)2,Fe(OH)2被空气中的氧气氧化生成Fe(OH)3,所以腐蚀过程还涉及到反应:4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3,故D正确。‎ ‎2.电子计算机所用纽扣电池的两极材料为锌和氧化银,电解质溶液为KOH溶液,其电极反应式:Zn+2OH--2e-===ZnO+H2O;Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-。下列判断正确的是(  )‎ A.锌为正极,Ag2O为负极 B.锌为负极,Ag2O为正极 C.原电池工作时,将电能转化成化学能 D.原电池工作时,负极区溶液pH增大 解析:选B 根据化合价变化可知Zn被氧化,应为原电池的负极,则正极为Ag2O,故A错误,B正确;原电池是将化学能转化为电能的装置,故C错误;原电池工作时,负极发生反应Zn+2OH--2e-===ZnO+H2O,溶液pH减小,故D错误。‎ ‎3.(2018·茂名一模)肼(N2H4)暴露在空气中容易爆炸,但是以其为燃料的燃料电池是一种理想的电池,具有容量大、能量转化效率高、产物无污染等特点,其工作原理如图所示,下列叙述正确的是(  )‎ A.电池工作时,正极附近的pH降低 B.当消耗1 mol O2时,有2 mol Na+由甲槽向乙槽迁移 C.负极反应式为4OH-+N2H4-4e-===N2↑+4H2O D.若去掉阳离子交换膜,电池也能正常工作 解析:选C 电池工作时,O2在正极发生还原反应:O2+2H2O+4e-===4OH-,由于生成OH-,溶液的pH增大,A错误;当消耗1 mol O2时,电路中转移4 mol电子,生成4 mol OH-,为保持溶液呈电中性,应有4 mol Na+由甲槽向乙槽迁移,B错误;N2H4在负极上失电子发生氧化反应,则负极反应式为4OH-+N2H4-4e-===N2↑+4H2O,C正确;若去掉阳离子交换膜,正极产生的OH-直接向负极移动,不能产生稳定的电流,D错误。‎ ‎4.(2018·青岛模拟)ZnZnSO4PbSO4Pb电池装置如图,下列说法错误的是(  )‎ A.SO从右向左迁移 B.电池的正极反应为Pb2++2e-===Pb C.左边ZnSO4浓度增大,右边ZnSO4浓度不变 D.若有6.5 g锌溶解,有0.1 mol SO通过离子交换膜 解析:选B 锌是负极,SO从右向左迁移,A正确;电池的正极反应为PbSO4+2e-===Pb+SO,B错误;左边锌失去电子转化为ZnSO4,ZnSO4浓度增大,右边ZnSO4浓度不变,C正确;若有6.5 g锌即0.1 mol锌溶解,根据电荷守恒可知有0.1 mol SO通过离子交换膜,D正确。‎ ‎5.(2018·合肥模拟)我国科研人员以Zn和尖晶石型锰酸锌(ZnMn2O4)为电极材料,研制出一种水系锌离子电池。该电池的总反应方程式:xZn+Zn1-xMn2O4 ZnMn2O4(0B>C>D>E    B.A>C>D>B>E C.C>A>B>D>E D.B>D>C>A>E 解析:选B 金属与稀H2SO4溶液组成原电池,活泼金属失去电子发生氧化反应,作负极,较不活泼的金属作正极。H+在正极电极表面得到电子生成H2,电子运动方向由负极→正极,电流方向则由正极→负极。在题述原电池中,A―→B原电池,A为负极; C―→D原电池,C为负极;A―→C原电池,A为负极;B―→D原电池,D为负极;E先析出,E不活泼。综上可知,金属活动性A>C>D>B>E。‎ ‎2.(2018·厦门模拟)将反应2Fe3++2I-2Fe2++I2设计成如图所示的原电池。‎ 下列说法不正确的是(  )‎ A.盐桥中的K+移向FeCl3溶液 B.反应开始时,乙中石墨电极上发生氧化反应 C.电流计读数为零时,反应达到化学平衡状态 D.电流计读数为零后,在甲中溶入FeCl2固体,乙中石墨电极为负极 解析:选D A项,甲池中石墨电极为正极,乙池中石墨电极为负极,盐桥中阳离子向正极移动,所以向FeCl3溶液迁移,正确;B项,反应开始时,乙中I-失去电子,发生氧化反应,正确;C项,当电流计为零时,说明没有电子发生转移,反应达到平衡,正确;D项,当加入Fe2+,导致平衡逆向移动,则Fe2+失去电子生成Fe3+,作为负极,而乙中石墨成为正极,错误。‎ ‎3.用如图所示装置研究电化学原理,下列分析中错误的是(  )‎ 选项 连接 电极材料 分析 a b A K1K2‎ 石墨 铁 模拟铁的吸氧腐蚀 B K1K2‎ 锌 铁 模拟钢铁防护中牺牲阳极的阴极保护法 C K1K3‎ 石墨 铁 模拟电解饱和食盐水 D K1K3‎ 铁 石墨 模拟钢铁防护中外加电流的阴极保护法 解析:选D 若K1、K2连接,a为石墨,b为铁,该装置形成原电池,由于饱和食盐水呈中性,此时铁发生吸氧腐蚀,A正确;若K1、K2连接,a为锌,b为铁,该装置形成原电池,Zn的活泼性强于Fe,则Zn作负极,发生氧化反应而被腐蚀,Fe作正极受到保护,属于牺牲阳极的阴极保护法,B正确;若K1、K3连接,a为石墨,b为铁,该装置形成电解池,a极与电源的正极相连,b极与电源的负极相连,则a极为阳极,b极为阴极,电解的总反应为2Cl-+2H2O2OH-+Cl2↑+H2↑,C正确;若K1、K3连接,a为铁,b为石墨,该装置形成电解池,则Fe作阳极,发生氧化反应而被腐蚀,而外加电流的阴极保护法中,被保护的金属应与电源的负极相连,D错误。‎ ‎4.近年,科学家们发明了一种能够给电子设备提供动力的生物燃料电池。该电池包括两个涂覆着酶的电极,它们处于充满空气和少量氢气的玻璃槽中。由于气体可以混合从而省去了昂贵的燃料隔离膜,其工作原理如图所示。下列说法正确的是(  )‎ A.左边为该电池的负极 B.该电池可在高温环境下使用 C.该电池负极反应为H2-2e-===2H+‎ D.该电池正极反应为O2+4e-===2O2-‎ 解析:选C 由电池示意图可知,H2→H+,是H2被氧化的过程,通入H2的一极为原电池的负极,发生反应:H2-2e-===2H+;O2→H2O,是O2被还原的过程,通入O2的一极为原电池的正极,发生反应:O2+4e-+4H+===2H2O,故A、D错误,C正确;该电池包括两个涂覆着酶的电极,高温下会使酶变性,不能在高温下使用,B错误。‎ ‎5.(2018·兰州一中月考)硼化钒(VB2)-空气电池是目前储电能力最强的电池,电池结构示意图如图,该电池工作时总反应为4VB2+11O2===4B2O3+2V2O5,下列说法正确的是(  )‎ A.电极a为电池负极,发生还原反应 B.每消耗1 mol VB2转移6 mol电子 C.电池工作时,OH-向电极a移动 D.VB2极发生的电极反应式为2VB2+22OH--22e-===V2O5+2B2O3+11H2O 解析:选D 由题图可知,空气通入电极a,显然电极a为正极,发生还原反应,A错误;4 mol VB2发生反应时消耗11 mol O2,同时转移44 mol电子,故消耗1 mol VB2时转移11 mol电子,B错误;电池工作时,阴离子(OH-)向负极(VB2极)移动,C错误;正极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,用总反应式减去正极反应式的11倍即得负极反应式,故VB2在负极上发生氧化反应,电极反应式为2VB2+22OH--22e-===V2O5+2B2O3+11H2O,D正确。‎ ‎6.(2018·福建四地六校联考)新装修的房屋会释放出有毒的甲醛气体。银Ferrozine法检测甲醛(HCHO)的原理如下(在原电池中完成氧化银与甲醛的反应):‎ 下列说法正确的是(  )‎ A.其他条件相同,甲醛浓度越小,所得有色配合物溶液的吸光度越大 B.电池正极的电极反应式为Ag2O+2H++2e-===2Ag+H2O C.30 g HCHO被氧化时,理论上电路中通过2 mol电子 D.理论上,消耗HCHO和消耗Fe3+的物质的量之比为4∶1‎ 解析:选B HCHO中C为0价。该检测过程涉及的化学反应为2Ag2O+HCHO===4Ag+CO2+H2O,Ag+Fe3+===Ag++Fe2+,Fe2+与Ferrozine形成有色配合物。吸光度与有色物质的浓度成正比,根据反应式可推出吸光度与甲醛的浓度成正比,A项错误;负极的电极反应式为HCHO-4e-+H2O===CO2+4H+,正极的电极反应式为2Ag2O+4e-+4H+===4Ag+2H2O,B项正确;n(HCHO)==1 mol,负极消耗1 mol HCHO,理论上电路中通过4 mol电子,C项错误;HCHO→4Ag→4Fe2+,1 mol HCHO完全反应,理论上能生成4 mol Ag,消耗4 mol Fe3+,D项错误。‎ ‎7.镁及其化合物一般无毒(或低毒)、无污染,且镁原电池放电时电压高而平稳,使镁原电池越来越成为人们研制绿色原电池的关注焦点。其中一种镁原电池的反应为xMg+Mo3S4MgxMo3S4,下列说法正确的是(  )‎ A.电池放电时,正极反应为Mo3S4+2xe-+xMg2+===MgxMo3S4‎ B.电池放电时,Mg2+向负极迁移 C.电池充电时,阳极反应为xMg2++2xe-===xMg D.电池充电时,阴极发生还原反应生成Mo3S4‎ 解析:选A A项,电池放电时,正极发生还原反应,由电池反应可知,Mo3S4为正极,被还原,电极反应为Mo3S4+2xe-+xMg2+===MgxMo3S4‎ ‎,正确;B项,电池工作时,阳离子向正极移动,错误;C项,充电时,阳极发生氧化反应,错误;D项,电池充电时,阴极发生还原反应,Mg为阴极,生成金属镁,错误。‎ ‎8.(2018·江淮十校联考)利用反应6NO2+8NH3===7N2+12H2O设计的电池装置如图所示,该装置既能有效消除氮氧化物的排放,减轻环境污染,又能充分利用化学能,下列说法不正确的是(  )‎ A.电流从右侧电极经过负载后流向左侧电极 B.电极A上发生氧化反应,电极B为正极 C.电极A的电极反应式为2NH3-6e-===N2+6H+‎ D.当有2.24 L(标准状况)NO2被处理时,转移电子0.4 mol 解析:选C 由已知反应可知,反应中NO2为氧化剂,NH3为还原剂,则电极A为负极,发生氧化反应,电极B为正极,发生还原反应,电流由正极经导线流向负极,A、B项正确;电解质溶液呈碱性,则电极A的电极反应式为2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O,C项错误;当有标准状况下2.24 L(0.1 mol)NO2被处理时,转移电子为0.1 mol×(4-0)=0.4 mol,D项正确。‎ ‎9.我国科研人员研制出一种室温“可呼吸”NaCO2电池。放电时该电池“吸入”CO2,充电时“呼出”CO2。吸入CO2时,其工作原理如图所示。吸收的全部CO2中,有转化为Na2CO3固体沉积在多壁碳纳米管(MWCNT)电极表面。下列说法正确的是(  )‎ A.“吸入”CO2时,钠箔为正极 B.“呼出”CO2时,Na+向多壁碳纳米管电极移动 C.“吸入”CO2时的正极反应:4Na++3CO2+4e-===2Na2CO3+C D.标准状况下,每“呼出”22.4 L CO2,转移电子0.75 mol 解析:选C “吸入”CO2时,是原电池,根据图示,钠变成了Na+,被氧化,钠箔为负极,故A项错误;“呼出”CO2时,是电解池,阳离子向阴极移动,Na+向钠箔电极移动,故B项错误;放电时该电池“吸入”CO2,吸收的CO2有转化为Na2CO3固体,有转化为C,正极反应:4Na++3CO2+4e-===2Na2CO3‎ ‎+C,故C项正确;标准状况下,22.4 L CO2的物质的量为1 mol,根据2Na2CO3+C-4e-===4Na++3CO2↑,可知每“呼出”1 mol CO2,转移电子 mol,故D项错误。‎ ‎10.可用于电动汽车的铝-空气燃料电池,通常以NaCl溶液或NaOH溶液为电解质溶液,铝合金为负极,空气电极为正极。下列说法正确的是(  )‎ A.以NaCl溶液或NaOH溶液为电解质溶液时,正极反应都为O2+2H2O+4e-===4OH-‎ B.以NaOH溶液为电解质溶液时,负极反应为Al+3OH--3e-===Al(OH)3↓‎ C.以NaOH溶液为电解质溶液时,电池在工作过程中电解质溶液的pH保持不变 D.电池工作时,电子通过外电路从正极流向负极 解析:选A 正极O2得电子,溶液显碱性或中性时,正极反应都为O2+2H2O+4e-===4OH-,A项正确;铝作负极,在碱性溶液(NaOH)中的负极反应为Al+4OH--3e-===[Al(OH)4]-,B项错误;在碱性电解质溶液中总的电池反应式为4Al+3O2+4OH-+6H2O===4[Al(OH)4]-,溶液pH降低,C项错误;电池工作时,电子从负极流向正极,D项错误。‎ ‎11.(2018·太原模拟)氨硼烷(NH3·BH3)电池可在常温下工作,装置如图所示。该电池工作时的总反应为NH3·BH3+3H2O2===NH4BO2+4H2O。下列说法正确的是(  )‎ A.负极附近溶液的pH增大 B.正极的反应式为H2O2+2H++2e-===2H2O C.电池工作时,BO通过质子交换膜向正极移动 D.消耗3.1 g氨硼烷,理论上转移0.2 mol电子 解析:选B 根据装置图可知,电池负极反应为NH3·BH3-6e-+2H2O===NH4BO2+6H+,正极反应为3H2O2+6e-+6H+===6H2O。根据负极反应,负极附近溶液的pH减小,故A错误,B正确;电池工作时,BO不能通过质子交换膜,故C错误;消耗3.1 g氨硼烷,理论上转移0.6 mol 电子,故D错误。‎ ‎12.(2018·陕西一检)钠硫电池以熔融金属钠、熔融硫和多硫化钠(Na2Sx)分别作为两个电极的反应物,固体Al2O3陶瓷(可传导Na+)为电解质,其原理如图所示:‎ 下列说法正确的是(  )‎ A.放电时,电极A为正极 B.充电时,Na+从电极A向电极B迁移 C.充电时,电极B反应式为S-2e-===xS D.该电池工作的适宜温度应控制在25 ℃左右 解析:选C 放电时,熔融Na发生氧化反应,电极A为负极,A项错误;充电时,电极A为阴极,电极B为阳极,电解池中阳离子从阳极向阴极迁移,B项错误;充电时,阳极上S失电子,发生氧化反应,电极反应式为S-2e-===xS,C项正确;该电池以熔融金属钠、熔融硫和多硫化钠分别作为两个电极的反应物,因此该电池工作时应保证Na、S均为熔融状态,而25 ℃左右时Na、S均为固态,D项错误。‎ ‎13.一种锂钒氧化物热电池装置如图所示。其电池总反应为xLi+LiV3O8===Li1+xV3O8。工作时,需先引发铁和氯酸钾 反应使共晶盐融化。下列说法正确的是(  )‎ A.LiSi合金为该热电池的正极 B.电池放电时,Cl-移向LiV3O8电极 C.LiClKCl共晶盐可用LiCl和KCl的混合水溶液代替 D.放电时,正极反应式为LiV3O8+xLi++xe-===Li1+xV3O8‎ 解析:选D 由电池总反应可知,Li被氧化生成Li+,故LiSi 合金是该热电池的负极,LiV3O8是正极,A错误;电池放电时,阴离子向负极移动,阳离子向正极移动,故Cl-移向LiSi合金电极,B错误;Li是活泼金属,可与水反应生成LiOH和H2,故不能用LiCl和KCl的混合水溶液代替LiClKCl共晶盐,C错误;放电时,正极上LiV3O8得电子被还原,则电极反应式为LiV3O8+xLi++xe-===Li1+xV3O8,D正确。‎ ‎14.直接乙醇燃料电池(DEFC)具有很多优点,引起了人们的研究兴趣。现有以下三种乙醇燃料电池。‎ ‎(1)三种乙醇燃料电池中正极反应物均为________________________________。‎ ‎(2)碱性乙醇燃料电池中,电极a上发生的电极反应式为 ‎________________________________________________________________________,‎ 使用空气代替氧气,电池工作过程中碱性会不断降低,其原因是__________________。‎ ‎(3)酸性乙醇燃料电池中,电极b上发生的电极反应式为 ‎________________________________________________________________________,‎ 通过质子交换膜的离子是________。‎ ‎(4)熔融盐乙醇燃料电池中若选择熔融碳酸钾为介质,电池工作时,CO向电极________(填“a”或“b”)移动,电极b上发生的电极反应式为____________________________。‎ 解析:(1)燃料电池中通入燃料的一极为负极,通入氧气或空气的一极为正极,三种乙醇燃料电池中正极反应物均为氧气。‎ ‎(2)碱性乙醇燃料电池中,电极a为负极,电极反应式为C2H5OH+16OH--12e-===2CO+11H2O,使用空气代替氧气,空气中的CO2会与KOH溶液反应,降低溶液的碱性,同时反应中也会消耗KOH,所以电池工作过程中碱性会不断降低。‎ ‎(3)酸性乙醇燃料电池中,电极b为正极,电极反应式为O2+4H++4e-===2H2O;质子交换膜能够使质子(H+)通过。‎ ‎(4)根据图示可知,a为负极,原电池中阴离子由正极向负极移动,所以CO向电极a移动;电极b为正极,由图示可知,CO2也参与了正极的反应,电极反应式为O2+2CO2+4e-===2CO。‎ 答案:(1)氧气 ‎(2)C2H5OH+16OH--12e-===2CO+11H2O 空气中的CO2会与KOH溶液反应,降低溶液的碱性,同时反应中也会消耗KOH ‎(3)O2+4H++4e-===2H2O H+‎ ‎(4)a O2+2CO2+4e-===2CO ‎15.氮元素的氢化物和氧化物在工业生产和国防建设中都有广泛应用,回答下列问题:‎ ‎(1)肼可作为火箭发动机的燃料,与氧化剂N2O4反应生成N2和水蒸气。‎ 已知:①N2(g)+2O2(g)===N2O4(l) ΔH1=-19.5 kJ·mol-1‎ ‎②N2H4(l)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH2=-534.2 kJ·mol-1‎ 写出肼和N2O4反应的热化学方程式:__________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)肼-空气燃料电池是一种碱性电池,该电池放电时,负极的电极反应式为________________________________________________________________________。‎ ‎(3)科研人员开发出一种由甲醇和氧气构成,以强碱作电解质溶液的新型手机电池,充一次电可供手机连续使用一个月,则通入甲醇的是________(填“正”或“负”)极,写出该电池的负极反应式:_________________________________________________________。‎ ‎(4)ZnMnO2干电池应用广泛,电解质溶液是ZnCl2NH4Cl混合溶液。‎ ‎①该电池的负极材料是________(填名称)。电池工作时,电子流向________(填“正极”或“负极”)。‎ ‎②若ZnCl2NH4Cl混合溶液中含有杂质Cu2+,则会加速某电极的腐蚀,其主要原因是________________________________________________________________________。‎ ‎③MnO2的生产方法之一是以石墨为电极,电解酸化的MnSO4溶液。阳极的电极反应式为________________________________________________________________________。‎ 若电路中通过4 mol电子,标准状况下产生气体的物质的量为________。‎ 解析:(1)根据盖斯定律,由2×②-①得肼与N2O4反应的热化学方程式:2N2H4(l)+N2O4(l)===3N2(g)+4H2O(g) ΔH=2ΔH2-ΔH1=-1 048.9 kJ·mol-1。(2)肼在负极上参加反应,根据反应②以及环境是碱性,可知电极反应式:N2H4+4OH--4e-===N2↑+4H2O。(3)根据燃料电池的原理可知,通入甲醇的一极为负极,其电极反应式为CH3OH-6e-+8OH-===CO+6H2O。(4)①锌是活泼金属,因此锌为负极,根据原电池的工作原理,电子从负极经外电路流向正极;②锌比铜活泼,能把铜置换出来,锌、铜与电解质溶液构成原电池,加快锌的腐蚀;③阳极失电子发生氧化反应,因此阳极的电极反应式为Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+,阴极的电极反应式为2H++2e-===H2↑,因此电路中通过4 mol e-,生成氢气的物质的量为2 mol。‎ 答案:(1)2N2H4(l)+N2O4(l)===3N2(g)+4H2O(g)ΔH=-1 048.9 kJ·mol-1‎ ‎(2)N2H4-4e-+4OH-===N2↑+4H2O ‎(3)负 CH3OH-6e-+8OH-===CO+6H2O ‎(4)①锌 正极 ②Zn与Cu2+反应生成Cu,Zn、Cu形成原电池而加快Zn的腐蚀 ③Mn2+-2e-+2H2O===MnO2+4H+ 2 mol