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- 2021-07-08 发布
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高考总复习
第1讲 原子结构与性质
[考纲要求]
1.了解原子核外电子的运动状态、能级分布和排布原理,能正确书写1~36号元素原子核外电子、价电子的电子排布式和轨道表达式。2.了解电离能的含义,并能用以说明元素的某些性质。3.了解电子在原子轨道之间的跃迁及其简单应用。4.了解电负性的概念,并能用以说明元素的某些性质。
原子结构
知识梳理
1.能层与能级
(1)能层(n):在多电子原子中,核外电子的____是不同的,按照电子的____差异将其分成不同能层。通常用________________表示相应的第一、二、三、四、五、六、七……能层,能量依次升高。
(2)能级:同一能层的电子的____也可能不同,又将其分成不同的能级,通常用________等表示,同一能层里,各能级的能量按________的顺序升高,即__________。
2.原子轨道
(1)原子轨道:表示电子在原子核外的一个空间运动状态。电子云轮廓图给出了电子在________________的区域。
原子轨道
轨道形状
轨道个数
s
球形
____
p
哑铃形
____
(2)能量关系
①相同能层上原子轨道能量的高低:____________。
②形状相同的原子轨道能量的高低:____________。
③同一能层内形状相同而伸展方向不同的原子轨道的能量相等,如npx、npy、npz轨道的能量相等。
3.基态原子的核外电子排布
(1)能量最低原理:即电子尽可能地先占有能量低的轨道,然后进入能量高的轨道,使整个原子的能量处于最低状态。
下图为构造原理示意图,即基态原子核外电子原子轨道排布顺序图:
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(2)泡利原理
每个原子轨道里最多只能容纳____个电子,且自旋状态____。如2s轨道上的电子排布为,不能表示为。
(3)洪特规则
当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原子中的电子总是________占据一个轨道,且自旋状态相同。如2p3的电子排布为,不能表示为或。
洪特规则特例:当能量相同的原子轨道在____(p6、d10、f14)、____(p3、d5、f7)和____(p0、d0、f0)状态时,体系的能量最低,如:24Cr的电子排布式为________________________________________________________________________。
4.基态、激发态及光谱示意图
[回扣判断](正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)p能级能量一定比s能级的能量高( )
(2)同一原子中,2p、3p、4p能级的轨道数依次增多( )
(3)2p和3p轨道形状均为哑铃形,能量也相等( )
(4)钠元素的基态原子的电子排布式为1s22s22p62d1( )
(5)磷元素基态原子的电子排布图为( )
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(6)电子排布式(22Ti)1s22s22p63s23p10违反了能量最低原则( )
(7)1s22s12p1表示的是激发态原子的电子排布( )
(8)铁元素基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p64s23d6( )
(9)Cr的基态原子的简化电子排布式为[Ar]3d44s2( )
(10)基态原子电子能量的高低顺序为E(1s)<E(2s)<E(2px)<E(2py)<E(2pz)( )
(11)某些金属及它们的化合物在灼烧时会产生特殊的颜色,是由于电子跃迁时能量以光的形式释放出来( )
[重点提醒]
(1)原子核外电子排布符合能量最低原理、洪特规则、泡利原理,若违背其一,则电子能量不处于最低状态。
(2)在写基态原子的电子排布图时,常出现以下错误:
(3)半充满、全充满状态的原子结构稳定
如ns2、np3、np6;nd5、nd10
Cr:3d54s1 Mn:3d54s2 Cu:3d104s1 Zn:3d104s2
(4)当出现d轨道时,虽然电子按ns、(n-1)d、np的顺序填充,但在书写时,仍把(n-1)d放在ns前。
(5)基态原子失电子的顺序
以Fe为例,FeFe2+Fe3+。
对点速练
练点一 原子核外电子排布规律及表示方法
1.写出下列原子或离子的①电子排布式、②价电子排布图、③电子占的原子轨道数、④未成对电子数。
(1)N:①____________②____________
③____________④____________。
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(2)Cl:①____________②____________
③____________④____________。
(3)Fe2+:①____________②____________
③____________④____________。
(4)Cu:①____________②____________
③____________④____________。
(5)Se:①____________②____________
③____________④____________。
(6)Br-:①____________②____________
③____________④____________。
2.下列电子排布式或轨道表示式正确的是( )
①C原子的轨道表示式:
②Cr原子的电子排布式:1s22s22p63s23p63d44s2
③O原子的轨道表示式:
④Br原子的外围电子排布式:3d104s24p5
⑤B原子的轨道表示式:
A.①②③ B.②③④
C.①②④⑤ D.只有③
练点二 核外电子排布中的能量变化
3.气态电中性基态原子的原子核外电子排布发生如下变化,吸收能量最多的是( )
A.1s22s22p63s23p2→1s22s22p63s23p1
B.1s22s22p63s23p3→1s22s22p63s23p2
C.1s22s22p63s23p4→1s22s22p63s23p3
D.1s22s22p63s23p63d104s24p2→1s22s22p63s23p63d104s24p1
方法总结
核外电子排布的五种表示方法
表示方法
含义
举例
原子或离子结构示意图
表示核外电子分层排布和核内质子数
Na:
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Na+:
电子式
表示原子最外层电子数目
:·
核外电子排布式
表示每个能级上排布的电子数
S:1s22s22p63s23p4
或[Ne]3s23p4
S2-:1s22s22p63s23p6
电子排布图(轨道表示式)
表示每个原子轨道中电子的运动状态
价电子排布式或排布图
表示价电子的排布
原子结构与性质
1.原子结构与周期表的关系
(1)原子结构与周期表的关系(完成下列表格)
周
期
能
层
数
每周期第一种元素
每周期最后一种元素
原子
序数
基态原子的
电子排布式
原子
序数
基态原子的
电子排布式
二
2
3
[He]2s1
____
________
三
3
11
______
____
1s22s22p63s23p6
四
4
19
________
____
1s22s22p63s23p6
3d104s24p6
五
5
____
______
54
1s22s22p63s23p63d10
4s24p64d105s25p6
六
6
55
____
____
1s22s22p63s23p63d104s24p6
4d104f145s25p65d106s26p6
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(2)每族元素的电子排布特点
①主族
主族序数
ⅠA
ⅡA
ⅢA
ⅣA
ⅤA
ⅥA
ⅦA
排布特点
____
______
______
______
______
______
______
②0族:He:1s2;其他ns2np6。
③过渡元素(副族和第Ⅷ族):(n-1)d1~10ns1~2。
(3)元素周期表的分区
a.根据核外电子排布分区
b.各区元素化学性质及原子最外层电子排布特点
分区
元素分布
外围电子排布
元素性质特点
s区
ⅠA族、ⅡA族
ns1~2
除氢外都是活泼金属元素;通常是最外层电子参与反应
p区
ⅢA族~ⅦA族、0族
ns2np1~6(He除外)
通常是最外层电子参与反应
d区
ⅢB族~ⅦB族、Ⅷ族(除镧系、锕系外)
(n-1)d1~9ns1~2(除钯外 )
d轨道可以不同程度地参与化学键的形成
ds区
ⅠB族、ⅡB族
(n-1)d10ns1~2
金属元素
f区
镧系、锕系
(n-2)f0~14(n-1)d0~2ns2
镧系元素化学性质相近,锕系元素化学性质相近
2.元素性质的规律性变化
(1)电离能
①含义
第一电离能:气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的______,符号____,单位________。
②规律
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a.同周期:第一种元素的第一电离能____,最后一种元素的第一电离能____,总体呈现从左至右逐渐____的变化趋势。
b.同族元素:从上至下第一电离能逐渐____。
c.同种原子:逐级电离能越来越____(即I1____I2____I3…)。
(2)电负性
①含义:不同元素的原子在化合物中____________能力的标度。元素的电负性越大,表示其原子在化合物中____________的能力越____。
②标准:以最活泼的非金属氟的电负性为____和锂的电负性为1.0作为相对标准,计算得出其他元素的电负性(稀有气体元素未计)。
③变化规律
a.金属元素的电负性一般________,非金属元素的电负性一般________,而位于非金属三角区边界的“类金属”(如锗、锑等)的电负性则在1.8左右,它们既有金属又有非金属性。
b.在元素周期表中,同周期从左至右,元素的电负性逐渐____,同主族从上至下,元素的电负性逐渐____。
[回扣判断](正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)共价化合物中,成键元素电负性大的表现为负价( )
(2)根据元素周期表,氮与氧相比,后者的第一电离能大( )
(3)过渡元素中含有非金属元素( )
(4)s区全部是金属元素( )
(5)电负性越大,非金属性越强,第一电离能也越大( )
(6)价电子排布为4s24p3的元素位于第四周期ⅤA族,是p区元素( )
(7)价电子排布为5s25p1的元素位于第五周期ⅠA族,是s区元素( )
[重点提醒]
(1)金属活动性顺序与元素相应的电离能大小顺序不完全一致,故不能根据金属活动性顺序表判断电离能的大小。
(2)第二、三、四周期的同周期主族元素,第ⅡA(ns2np0)和第ⅤA族(ns2np3),因p轨道处于全空或半充满状态,比较稳定,所以其第一电离能大于同周期相邻的第ⅢA族和第ⅥA族元素,如第一电离能:Mg>Al,P>S。
(3)不能将电负性1.8作为划分金属和非金属的绝对标准。
对点速练
练点一 原子结构与性质基础判断
1.下列说法中正确的是( )
A.第三周期所有元素中钠的第一电离能最小
B.钠的第一电离能比镁的第一电离能大
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C.在所有元素中,氟的第一电离能最大
D.钾的第一电离能比镁的第一电离能大
2.电负性的大小也可以作为判断元素金属性和非金属性强弱的尺度。下列关于电负性的变化规律正确的是( )
A.元素周期表从左到右,元素的电负性逐渐变大
B.元素周期表从上到下,元素的电负性逐渐变大
C.电负性越大,金属性越强
D.电负性越小,非金属性越强
3.现有三种元素的基态原子的电子排布式如下:
①1s22s22p63s23p4;②1s22s22p63s23p3;③1s22s22p5。则下列有关比较中正确的是( )
A.最高正化合价:③>②>①
B.原子半径:③>②>①
C.电负性:③>②>①
D.第一电离能:③>②>①
练点二 原子结构与性质综合应用
4.根据信息回答下列问题:
A.第一电离能I1是指气态原子X(g)处于基态时,失去一个电子成为气态阳离子X+(g)所需的最低能量。下图是部分元素原子的第一电离能I1随原子序数变化的曲线图(其中12号至17号元素的有关数据缺失)。
B.不同元素的原子在分子内吸引电子的能力大小可用数值表示,该数值称为电负性。一般认为:如果两个成键原子间的电负性差值小于1.7,原子之间通常形成离子键,如果两个成键原子间的电负性差值小于1.7,通常形成共价键。下表是某些元素的电负性值。
元素
符号
Li
Be
B
C
O
F
Na
Al
Si
P
S
Cl
电负
性值
1.0
1.5
2.0
2.5
3.5
4.0
0.9
1.5
1.8
2.1
2.5
3.0
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(1)认真分析信息A图中同周期元素第一电离能的变化规律,推断第三周期Na~Ar这几种元素中,Al的第一电离能的大小范围为________①>③,B错误;非金属性越强,电负性越大,则电负性:③>①>②,C错误;非金属性越强,第一电离能越大,但P的3p轨道电子处于半充满状态,稳定性强,第一电离能强于S,则第一电离能:③>②>①,D正确。
答案:D
4.解析:(1)由信息所给的图可以看出,同周期的ⅠA族元素的第一电离能最小,而第ⅢA族元素的第一电离能小于第ⅡA族元素的第一电离能,故NaMg>Ca,最小范围应为0.9~1.5。
(5)AlCl3中Al与Cl的电负性差值为1.5,根据信息,电负性差值若小于1.7,则形成共价键,所以AlCl3为共价化合物,离子化合物在熔融状态下以离子形式存在,可以导电,但共价化合物不能导电。
答案:(1)Na Mg
(2)第五 第ⅠA
(3)两 Be(OH)2+2H+===Be2++2H2O、
Be(OH)2+2OH-===BeO+2H2O
(4)0.9~1.5
(5)Al元素和Cl元素的电负性差值为1.5(<1.7),所以形成共价键,为共价化合物;判断方法:将氯化铝加热到熔融态,进行导电性实验,如果不导电,说明是共价化合物
真题全体验
1.解析:(全国卷Ⅰ):(1)A表示基态镁原子的第二电离能,B表示基态镁原子的第一电离能,则电离能:A>B;C表示激发态镁原子的第一电离能,则电离能:A>C;D表示激发态镁原子的第二电离能,则电离能:A>D。
(全国卷Ⅱ):(2)金属原子变为阳离子,首先失去最外层电子。
(3)F-与O2-具有相同电子层结构,F原子序数较大,离子半径较小。
(全国卷Ⅲ):(1)根据对角线原则,Li与Mg的化学性质最相似。基态时Mg原子的两个M层电子处于3s轨道上,且自旋方向相反。
答案:(全国卷Ⅰ):(1)A
(全国卷Ⅱ):(2)4s 4f5 (3)小于
(全国卷Ⅲ):(1)Mg 相反
2.解析:(全国卷Ⅰ):(1)根据能级能量E(1s)O,故第一电离能较大的为O。Mn原子的价电子排布式为3d54s2,根据洪特规则,有5个未成对电子,而O原子的价电子排布式为2s22p4,仅有2个未成对电子,故基态原子核外未成对电子数较多的是Mn。
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答案:(全国卷Ⅰ):
(1)A
(2)N 球形 K原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱
(全国卷Ⅱ):
(1)
(2)同周期元素随核电荷数依次增大,原子半径逐渐变小,故结合一个电子释放出的能量依次增大 N的p能级处于半充满状态,具有稳定性,故不易结合一个电子
(全国卷Ⅲ):
(1)1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2 O Mn
4.解析:(1)锗为32号元素,根据原子核外电子的排布规律,可写出其电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2,其核外电子排布简式为[Ar]3d104s24p2,其中4p能级有2个未成对电子。
(2)Zn、Ge、O三种元素中,Zn和Ge是金属元素,O是非金属元素。O的电负性比Zn和Ge的大,又根据同周期元素的电负性从左到右逐渐增大的规律,可知电负性:O>Ge>Zn。
答案:(1)3d104s24p2 2
(2)O>Ge>Zn
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