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- 2021-07-08 发布
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题组训练过关
中和滴定的实验操作及误差分析
1.下列有关滴定操作的顺序正确的是 ( )
①检查滴定管是否漏水 ②用蒸馏水洗涤玻璃仪器 ③用标准溶液润洗盛标准溶液的滴定管,用待测液润洗盛待测液的滴定管 ④装标准溶液和待测液并调整液面和记录初始读数 ⑤取一定体积的待测液于锥形瓶中并加入指示剂
⑥滴定操作
A.①③②④⑤⑥ B.①②③④⑤⑥
C.②③①④⑤⑥ D.④⑤①②③⑥
【解析】选B。滴定操作的顺序为查漏—洗涤—润洗—注液—滴定。
2.用滴定法测定K2CO3(含KCl杂质)的质量分数,下列操作可能会引起测定值偏高的是 ( )
A.试样中加入酚酞作指示剂,用标准液进行滴定
B.滴定管用蒸馏水洗涤后,直接注入标准酸液进行滴定
C.锥形瓶用蒸馏水洗涤后,直接加入待测溶液滴定
D.滴定管用蒸馏水洗涤后,直接注入待测液,取25.00 mL进行滴定
【解析】选B。滴定管应用待装液进行润洗,否则会引起待装液浓度下降,若为标准酸液会引起测定值偏高,若为待测碱液会引起测
定值偏低。
【加固训练】
某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时,选择甲基橙作指示剂。请回答下列问题:
(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时,左手握酸式滴定管的活塞,右手摇动锥形瓶,眼睛注视______________________________,直到因加入最后一滴盐酸后,溶液由黄色变为橙色,并__________为止。
(2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是________(填字母序号)。
A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸
B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C.酸式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失
D.读取盐酸体积时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数
(3)若滴定开始和结束时,酸式滴定管中的液面如图所示,则起始读数为________ mL,终点读数为________ mL,所用盐酸的体积为________ mL。
(4)某学生根据3次实验分别记录有关数据如表所示:
滴定
次数
待测NaOH
溶液的
体积/mL
0.100 0 mol·L-1
盐酸的体积/mL
滴定前
刻度
滴定后
刻度
溶液
体积/mL
第一次
25.00
0.00
26.11
26.11
第二次
25.00
1.56
30.30
28.74
第三次
25.00
0.22
26.31
26.09
依据表中数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度______________。
【解析】在求c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式:c(NaOH)=。欲求c(NaOH),必须先求V[(HCl)aq]再代入公式;进行误差分析时,要考虑实际操作对每一个量即V[(HCl)aq]和V[(NaOH)aq]的影响,进而影响c(NaOH)。(1)考查酸碱中和滴定实验的规范操作。(2)考查由于不正确操作引起的误差分析。A项,滴定管未用标准盐酸润洗,内壁附着一层水,可将加入的盐酸稀释,消耗相同量的碱,所需盐酸的体积偏大,结果偏高;B项,用碱式滴定管取出的待测NaOH溶液的物质的量一旦确定,倒入锥形瓶后,水的加入不影响OH-的物质的量,也就不影响结果;C项,若排出气泡,液面会下降,故读取V[(HCl)aq]偏大,结果偏高;D项,读取盐酸体积偏小,结果偏低。(3)读数时,以凹液面的最低点为基准。(4)先算出耗用标准盐酸的平均值==26.10 mL(第二次偏差太大,舍去),c(NaOH)=
=0.104 4 mol·L-1。
答案:(1)锥形瓶中溶液的颜色变化 在半分钟内不恢复原色
(2)D (3)0.00 26.10 26.10
(4)==26.10 mL,
c(NaOH)=
=0.104 4 mol·L-1
【归纳提升】
滴定终点的判断答题模板
当滴入最后一滴××标准溶液后,溶液变成××色,且半分钟内不恢复原来的颜色。
滴定曲线的分析
3.室温下,用0.100 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线
B.pH=7时,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL
C.V(NaOH)=20.00 mL时,两份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-)
D.V(NaOH)=10.00 mL时,醋酸溶液中c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
【解析】选B。A项,CH3COOH是弱酸,0.100 mol·L-1的CH3COOH溶液pH>1,则Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线,Ⅰ表示的是滴定CH3COOH的曲线,错误;B项,CH3COO-水解使溶液呈碱性,20.00 mL 0.100 mol·L-1 CH3COOH与0.100 mol·L-1 NaOH溶液反应至pH=7时,消耗的V(NaOH)小于20 mL,正确;C项,CH3COO-能水解为CH3COOH,Cl-不能水解。等体积、等浓度CH3COOH溶液、HCl溶液分别用NaOH溶液完全中和时,两份溶液中c(Cl-)>c(CH3COO-),错误;D项,V(NaOH)=10.00 mL时,CH3COOH恰好有一半被NaOH中和为CH3COO-,该溶液中同时存在CH3COOH电离(使溶液显酸性)和CH3COO-水解(使溶液显碱性),而CH3COOH的电离强于CH3COO-的水解,则c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),错误。
4.(双选)常温下,Ka1(H2C2O4)=10-1.3,Ka2(H2C2O4)=10-4.2。用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定10.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2C2O4溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是 ( )
A.①点所示溶液中:c(Na+)>c(HC2)>c(H2C2O4)>c(C2)
B.②点所示溶液中:c(HC2)=c(C2)
C.③点所示溶液中:c(Na+)=c(HC2) +c(C2)
D.④点所示溶液中:c(Na+) + 2c(H2C2O4) + 2c(H+)=2c(OH-) + 2c(C2)
【解析】选B、D。A、①点所示溶液为NaHC2O4溶液,溶液呈酸性,说明HC2的电离大于水解,则c(C2) >c(H2C2O4),选项A错误;B、常温下,②点所示溶液中pH=4.2,c(H+)=10-4.2mol·L-1,Ka2(H2C2O4)===10-4.2,故c(HC2)=c(C2),选项B正确;C、③点所示溶液中pH=7,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HC2) + 2c(C2)+ c(OH-),则c(Na+)=c(HC2) +2c(C2),选项C错误;D、④点所示的NaOH溶液的体积20 mL,草酸和氢氧化钠恰好完全反应,生成正盐草酸钠,草酸钠水解,所以溶液中,c(Na+)=
2c(HC2)+2c(H2C2O4)+2c(C2)①,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(HC2) + 2c(C2)+ c(OH-)②,由①-②×2得c(Na+) + 2c(H2C2O4) + 2c(H+)=2c(OH-) + 2c(C2),选项D正确。
【加固训练】
1.常温下向25 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L-1的HN3(叠氮酸)溶液,pH的变化曲线如图所示(
溶液混合时体积的变化忽略不计,叠氮酸的Ka=10-4.7)。下列说法正确的是( )
A.水电离出的c(H+):A点小于B点
B.在B点,离子浓度大小为c(OH-)>c(H+)>c(Na+)>c()
C.在C点,滴加的V(HN3)=12.5 mL
D.在D点,c(Na+)=2c(HN3)+2c()
【解析】选A。在酸溶液或者碱溶液中,水的电离受到酸电离出的H+或者碱电离出的OH-的抑制,由于A点时溶液中c(OH-)大于B点时c(OH-),因此A点时水的电离受的抑制作用比较大,故水电离出的c(H+):A点小于B点,A正确;在B点,离子浓度的大小为c(Na+)>c()>c(OH-)>c(H+),B错误;若滴加的V(HN3)=12.5 mL,叠氮酸与氢氧化钠完全反应,产物为叠氮酸钠和水,由于叠氮酸为弱酸,因此叠氮酸根在溶液中会发生水解,使叠氮酸钠溶液呈碱性,C点时,溶液呈中性,因此叠氮酸过量,故V(HN3)>12.5 mL,C错误;在D点时,混合溶液呈酸性,叠氮酸过量,因此c(Na+)<2c(HN3)+2c(),D错误。
2.(2019·洛阳模拟)25 ℃时,取浓度均为0.1 mol·L-1的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL,分别用0.1 mol·L-1NaOH溶液、0.1 mol·L-1盐酸进行中和滴定,滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅰ:滴加溶液到10 mL时:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
B.曲线Ⅰ:滴加溶液到20 mL时:c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+)
C.曲线Ⅱ:滴加溶液到10 mL时:c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2[c(H+)-c(OH-)]
D.曲线Ⅱ:滴加溶液在10~20 mL存在:c(N)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+)
【解析】选C。根据未加盐酸和氢氧化钠时图象纵坐标所对应pH可知,曲线Ⅰ线当未滴加溶液时pH>7,说明是盐酸滴定氨水;Ⅱ线当未滴加溶液时pH<7,说明是氢氧化钠滴定醋酸。A.曲线Ⅰ为酸滴定碱溶液,当滴加溶液到10 mL时,溶液中的溶质是等物质的量浓度的氯化铵和一水合氨,由于在此条件下氨水的电离程度大于铵盐的水解程度,所以溶液呈碱性,则c(H+)c(OH-),根据电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(N)+c(H+),得c(Cl-)>c(N),盐类水解程度一般都较小,所以离子浓度大小顺序是c(Cl-)>c(N)>c(H+)>c(OH-),故B错误;C.滴加溶液到10
mL时,溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠,根据物料守恒:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
=2c(Na+),电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),得c(CH3COO-)-c(CH3COOH)
=2[c(H+)-c(OH-)],故C正确;D.曲线Ⅱ为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线,无Cl-,故D错误。
【归纳提升】
巧抓“四点”,突破酸碱中和滴定曲线中的粒子浓度关系
(1)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。
(2)抓“恰好”反应点,生成的溶质是什么?判断溶液的酸碱性。
(3)抓溶液的“中性”点,生成什么溶质,哪种物质过量或不足。
(4)抓反应的“过量”点,溶液中的溶质是什么?判断哪种物质过量。
实例分析:向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液,溶液pH与加入NaOH溶液的关系如图所示:(注:a点为反应一半点,b点呈中性,c点恰好完全反应,d点NaOH过量一倍)
分析:
a点,溶质为CH3COONa、CH3COOH
离子浓度关系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
b点,溶质为CH3COONa、CH3COOH
离子浓度关系:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
c点,溶质为CH3COONa
离子浓度关系:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
d点,溶质为CH3COONa、NaOH
离子浓度关系:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
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