2018届高考一轮复习人教版第3节考点2醛、羧酸、酯学案 34页

考点2　醛、羧酸、酯 ‎1．醛 ‎(1)醛的组成与结构 醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物。官能团为醛基(或—CHO)，可表示为R—CHO，饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)。‎ ‎(2)常见醛的物理性质 物质 颜色 气味 状态 密度 溶解性 甲醛(HCHO)‎ 无色 刺激性气味 气体 ‎—‎ 易溶于水 乙醛(CH3CHO)‎ 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水、乙醇互溶 ‎(3)化学性质(以乙醛为例)‎ 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为：‎ 醇醛羧酸 ‎(4)在生产、生活中的作用和影响 ‎①35%～40%的甲醛水溶液称为福尔马林，具有杀菌消毒作用和防腐性能，常用作防腐剂和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。‎ ‎②劣质的装饰材料中挥发出的甲醛，对环境和人体健康影响很大，是室内主要污染物之一。‎ ‎2．羧酸 ‎(1)概念：由烃基与羧基相连构成的有机化合物，可表示为R—COOH，官能团为—COOH，饱和一元羧酸的分子式为CnH2nO2(n≥1)。‎ ‎(2)分类 ‎(3)羧酸的化学性质 羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：‎ ‎①酸性(以乙酸为例)：乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液里的电离方程式为CH3COOHCH3COO－＋H＋。‎ ‎②酯化反应：酸脱羟基，醇脱氢。CH3COOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为：‎ CH3COOH＋C2HOHCH3CO18OCH2CH3＋H2O。‎ ‎(4)几种重要的羧酸 ‎①甲酸：俗名蚁酸，是最简单的饱和一元羧酸。‎ 结构：既有羧基，又有醛基，具有羧酸与醛的性质。‎ 银镜反应：HCOOH＋2[Ag(NH3)2]OH(NH4)2CO3＋2Ag↓＋2NH3＋H2O ‎②乙二酸：俗名草酸，可用来洗去钢笔水的墨迹。‎ ‎③苯甲酸：，酸性比较(电离出H＋的难易程度)：苯磺酸>草酸>甲酸>苯甲酸>乙酸>碳酸>苯酚。‎ ‎3．酯 ‎(1)结构：羧酸酯的官能团“”，可表示为 ‎，饱和一元羧酸与饱和一元醇所生成酯的通式为CnH2nO2。‎ ‎(2)物理性质 ‎(3)化学性质 酯的水解反应原理 无机酸只起催化作用，碱除起催化作用外，还能中和水解生成的酸，使水解程度增大。‎ ‎ ‎ 易错警示　　(1)通常状况下甲醛是烃的含氧衍生物中唯一的气体物质。‎ ‎(2) 相当于二元醛，1 mol 与足量银氨溶液充分反应，可生成4 mol Ag。‎ ‎(3)醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应均需在碱性条件下进行。‎ ‎(4)羧酸和酯的分子中都含有，但不能发生加成反应。‎ ‎(5)甲酸酯(HCOOR)具有醛基、酯基的双重性质。‎ 判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。‎ ‎(1)欲检验CH2==‎ ‎=CH—CHO分子中的官能团，应先检验“—CHO”后检验“”。(√)‎ ‎(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。(×)‎ ‎(3)1 mol HCHO与足量银氨溶液在加热的条件下充分反应，可生成2 mol Ag。(×)‎ ‎(4)完全燃烧等质量的乙醛和乙酸乙酯，消耗O2的质量相等。(√)‎ ‎(5)醛基、羧基和酯基中的碳氧双键均能与H2加成。(×)‎ ‎(6)在水溶液里CH3COOH中的—CH3可以电离出H＋，故CH3COOH是四元酸。(×)‎ ‎(7)甲酸能发生银镜反应，能与新制Cu(OH)2的碱性悬浊液反应生成红色沉淀。(√)‎ ‎(8)乙酸乙酯中的少量乙酸可用饱和NaOH溶液除去。(×)‎ ‎(9)用新制的银氨溶液可以区分甲酸甲酯与乙醛。(×)‎ 题组一　醛的结构与性质、醛基的检验 ‎1．[2016·重庆模拟]茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图所示。关于茉莉醛的下列叙述错误的是(　　)‎ A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原 B．能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C．在一定条件下能与溴发生取代反应 D．不能与氢溴酸发生加成反应 答案　D 解析　茉莉醛中含有碳碳双键、醛基，所以能与H2、Br2、HBr发生加成反应，能被酸性KMnO4溶液氧化。由于存在苯环结构和烷烃基，所以在一定条件下能发生取代反应。‎ ‎2．某学生用2 mL 0.5 mol·L－1 CuSO4溶液和4 mL 0.5 mol·L－1 NaOH溶液混合后，然后加入40%的甲醛溶液0.5 mL，加热沸腾，未见红色沉淀产生，主要原因是(　　)‎ A．甲醛的量太少 B．CuSO4的量太少 C．NaOH的量太少 D．加热不充分 答案　C 解析　此反应必须在碱性环境中才能发生，NaOH的量太少。‎ 总结提升 醛基的检验 配制银氨溶液的方法：向盛有AgNO3溶液的试管中逐滴滴加稀氨水，边滴边振荡，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。‎ 题组二　羧酸、酯的结构与性质 ‎3.某有机物Q的分子式为C4H8O2，下列有关分析正确的是(　　)‎ A.若Q在稀硫酸催化下加热进行反应能生成两种有机物，则Q的结构有4种 B.若Q与NaHCO3溶液反应有气体生成，则Q的结构有4种 C.若Q可发生银镜反应，则Q的结构有5种 D.若Q有特殊香味且不溶于水，则Q的结构有3种 答案　A 解析　当Q在稀硫酸催化下加热进行反应能生成两种有机物或Q有特殊香味且不溶于水时，均说明Q是酯类物质，有4种结构，分别为HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3，A项正确、D项错误；若Q与NaHCO3‎ 溶液反应产生气体说明它是羧酸，有2种结构：CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH，B项错误；若Q可发生银镜反应，则Q分子中含有甲酸酯基或醛基，若Q分子中含有甲酸酯基，则Q有HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2 2种结构，若Q分子中含有醛基，则Q可视为C3H7—CHO分子中的—C3H7中的一个氢原子被—OH取代所得的产物，—C3H7有2种结构，即—CH2CH2CH3、—CH(CH3)2，分别有3种和2种等效氢原子，即Q分子中含有醛基时有5种结构，则符合题意的Q的结构共有7种，C项错误。‎ ‎4.下列是有机化合物A的转化过程：‎ ‎(1)若D在一定条件下可以被氧化为B，则A的结构简式为____________________；A水解的化学方程式为___________________‎ ‎__________________________________________________________。‎ ‎(2)若B能发生银镜反应，C不能发生消去反应，则A的结构简式为________。‎ ‎(3)若B、D均不能发生银镜反应，则A可能的结构简式有____________________。‎ ‎(4)若Z与A为不同类别的同分异构体，并且具有下列性质：‎ ‎①Z不能与NaHCO3溶液反应；‎ ‎②Z不能使溴水褪色；‎ ‎③1 mol Z与足量金属钠反应可以生成1 mol H2；‎ ‎④Z在光照条件下与氯气取代所得一氯取代产物只有两种(不考虑立体异构现象)。‎ 则Z的结构简式为____________________。‎ 答案　(1)CH3CH2COOCH2CH2CH3‎ ‎　　　　　‎ CH3CH2COOH＋CH3CH2CH2OH ‎(2)HCOOCH‎2C(CH3)3‎ ‎(3)CH3COOCH(CH3)C2H5或CH3CH2COOCH(CH3)2‎ ‎(4) ‎ 解析　(1)“D在一定条件下可以被氧化为B”，结合C转化为D的反应条件及整个转化流程可知：A、B、C、D分别为酯、羧酸、醇、醛，A中只有两个氧原子，说明A中只有一个酯基。“D在一定条件下可以被氧化为B”，说明B、D所含碳原子数相同，且所含碳原子数之和等于6，所以B、D分子中所含碳原子数均为3，则C为CH3CH2CH2OH，D为CH3CH2‎ CHO，B为CH3CH2COOH，A为CH3CH2COOCH2CH2CH3。‎ ‎(2)B为酸，若B能发生银镜反应，说明B为甲酸，C应为不能发生消去反应的含5个碳原子的醇(CH3)3CCH2OH；‎ ‎(3)若B、D均不能发生银镜反应，则B为不是甲酸的饱和一元羧酸，C为能催化氧化为酮的醇，且B、C分子中所含碳原子数之和为6，根据以上分析即可得出A可能的结构简式。‎ ‎(4)由已知可得Z中没有碳碳双键，且有两个羟基；结合A的分子式知Z中应有一个环，又因Z的一氯取代产物只有两种，所以Z的结构简式应为。‎ 题组三　酯化反应及其应用 ‎5.[2016·赣州模拟]下列说法正确的是(　　)‎ A.1 mol苯甲酸在浓H2SO4存在下与足量乙醇反应可得1 mol苯甲酸乙酯 B.对苯二甲酸()与乙二醇(HOCH2CH2OH)能通过加聚反应制取聚酯纤维()‎ C.有机物HO—CH2—CH===CH—CH2—COOH既能发生加聚反应又能发生缩聚反应 D.实验室制备乙酸乙酯时，向浓硫酸中缓慢加入乙醇和冰醋酸 答案　C 解析　酯化反应是可逆反应，反应物不能完全转化为生成物，A项错误；对苯二甲酸与乙二醇的反应属于缩聚反应，B项错误；有机物中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，含有—OH与—COOH，可以发生缩聚反应，C项正确；制备乙酸乙酯时，先在试管中加入乙醇，再慢慢加入浓硫酸，最后加入冰醋酸，D项错误。‎ ‎6.已知葡萄糖在乳酸菌作用下可转化为乳酸(C3H6O3)。‎ ‎(1)取‎9 g乳酸与足量的金属Na反应，可生成‎2.24 L H2(标准状况)，另取等量乳酸与等物质的量的乙醇反应，生成0.1 mol乳酸乙酯和‎1.8 g水，由此可推断乳酸分子中含有的官能团名称为________________。‎ ‎(2)乳酸在Cu做催化剂时可被氧化成丙酮酸 ‎()，由以上事实推知乳酸的结构简式为 ‎_______________________________________________________。‎ ‎(3)两个乳酸分子在一定条件下脱水生成环酯(C6H8O4‎ ‎)，则此环酯的结构简式是________________。‎ ‎(4)在一定条件下，乳酸发生缩聚反应生成聚酯，该高聚物可表示为_________________________________________________。‎ 答案　(1)羧基、醇羟基　(2) ‎ ‎(3) ‎ ‎(4) ‎ 解析　根据乳酸的分子式，可求出其相对分子质量为90，‎9 g乳酸为0.1 mol,‎1.8 g H2O为0.1 mol。0.1 mol乳酸与0.1 mol乙醇反应生成0.1 mol乳酸乙酯，推知1 mol乳酸中含有1 mol羧基；又因为0.1 mol乳酸与足量金属钠反应生成0.1 mol H2，所以1 mol乳酸分子中还含有1 mol醇羟基。根据乳酸在Cu催化条件下氧化成推导出乳酸的结构简式：。‎ ‎1.[2015·全国卷Ⅱ]某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1 mol该酯完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇，该羧酸的分子式为(　　)‎ A．C14H18O5 B．C14H16O4‎ C．C16H22O5 D．C16H20O5‎ 答案　A 解析　1 mol羧酸酯水解生成1 mol羧酸和2 mol乙醇，说明1 mol羧酸酯中含有2 mol酯基。该水解过程可表示为C18H26O5＋2H2O―→羧酸＋‎2C2H5OH，由原子守恒知，该羧酸的化学式为C14H18O5，A项正确。‎ ‎2．[2015·全国卷Ⅱ]分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构)(　　)‎ A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 答案　B 解析　能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2的有机物中一定含有羧基，C5H10O2满足CnH2nO2，所以C5H10O2为饱和一元羧酸，其同分异构体有CH3CH2CH2CH2COOH、‎ ‎3．[2016·北京高考]功能高分子P的合成路线如下：‎ ‎(1)A的分子式是C7H8，其结构简式是_____________________。‎ ‎(2)试剂a是________。‎ ‎(3)反应③的化学方程式______________________________。‎ ‎(4)E的分子式是C6H10O2，E中含有的官能团________。‎ ‎(5)反应④的反应类型是________。‎ ‎(6)反应⑤的化学方程式_________________________。‎ ‎(7)已知：，以乙烯为起始原料，选用必要的试剂合成E，写出合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。‎ 答案　(1) ‎ ‎(2)浓HNO3和浓H2SO4‎ ‎(3) ‎ ‎ ‎ ‎(4)碳碳双键、酯基　(5)加聚反应 ‎(6) ‎ ‎ ‎ ‎(7)H‎2C===CH2C2H5OH CH3CHO CH3CH===CHCHOCH3CH===CHCOOH CH3CH===CHCOOC2H5‎ 解析　A的分子式为C7H8，不饱和度为4，结合高分子P的结构简式推出A为甲苯，B为，C为 ‎。‎ ‎(1)A的结构简式为。‎ ‎(2)甲苯和浓硝酸在浓硫酸的催化作用下加热生成，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸。‎ ‎(3)反应③是在氢氧化钠的水溶液中发生的取代反应，生成对硝基苯甲醇。‎ ‎(4)根据高分子P的结构简式，再结合E的分子式，可推出E的结构简式为CH3CH===CHCOOC2H5，所含官能团为碳碳双键、酯基。‎ ‎(5)F是E发生加聚反应生成的高分子化合物，故反应④是加聚反应。‎ ‎(6)反应⑤为酯的水解反应。‎ ‎(7)乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇经催化氧化生成乙醛，乙醛发生已知条件中的反应即可以使碳链增长，3羟基丁醛发生消去反应即可得到2丁烯醛，2丁烯醛再被氧化生成2丁烯酸，该羧酸和乙醇发生酯化反应，即可得到物质E。‎ ‎4．[2015·天津高考]扁桃酸衍生物是重要的医药中间体。以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：‎ ‎(1)A分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为________。写出A＋B→C的化学反应方程式：__________________________________________________________。‎ ‎(2)C中①、②、③3个—OH的酸性由强到弱的顺序是________。‎ ‎(3)E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子中不同化学环境的氢原子有________种。‎ ‎(4)D→F的反应类型是________，1 mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为________mol。‎ 写出符合下列条件的F的所有同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式：__________________________________________。‎ ‎①属于一元酸类化合物 ‎②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基 ‎(5)已知：‎ A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图(其他原料任选)。‎ 合成路线流程图示例如下：‎ ‎　　　　‎ 答案　(1)醛基、羧基 ‎ ‎ ‎(2)③>①>②‎ ‎(3)4‎ ‎(4)取代反应　3　‎ ‎ ‎ ‎(5) ‎ 解析　(1)A能发生银镜反应，说明含有醛基，有酸性说明含有羧基，故其结构简式为 ‎；根据C的结构简式可知B是苯酚，且A与B发生的是醛基的加成反应，据此即可写出化学方程式。‎ ‎(2)羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基。‎ ‎(3)可推出E为两分子C发生酯化反应得到的，其结构简式为，该分子的结构对称，有a、b、c、d 4种不同化学环境的氢原子。‎ ‎(4)D生成F的过程中，羟基被溴原子取代；1 mol F在氢氧化钠溶液中水解时，酚羟基、溴原子、酯基各消耗1 mol NaOH，共消耗3 mol NaOH；根据要求，F的同分异构体中除了含有酚羟基外，另一个支链中含有3个碳原子(其中一个是羧基碳原子)和一个溴原子。则该支链可以是 ‎，据此可写出F的4种同分异构体。‎ ‎(5)由合成，需将甲基变为醛基即可。根据信息，先将CH3中的一个氢原子用氯原子取代，再将氯原子水解得到醇羟基，最后催化氧化即可得到醛基。‎ ‎5．[2015·海南高考]芳香化合物A可进行如下转化：‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)B的化学名称为____________。‎ ‎(2)由C合成涤纶的化学方程式为_________________________‎ ‎__________________________________________________________。‎ ‎(3)E的苯环上一氯代物仅有两种，E的结构简式为____________‎ ‎____________________。‎ ‎(4)写出A所有可能的结构简式：__________________________‎ ‎__________________________________________________________。‎ ‎(5)写出符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：____________________________________________________________‎ ‎____________________。‎ ‎①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢 ‎②可发生银镜反应和水解反应 答案　(1)乙酸钠 ‎(2) ‎ ‎(3) ‎ ‎(4) ‎ ‎(5) ‎ 解析　(1)根据B的分子式可写出其结构简式为CH3COONa，化学名称为醋酸钠。‎ ‎(2)涤纶是乙二醇和对苯二甲酸通过缩聚反应生成的高分子化合物，由此可知C为HOCH2CH2OH，合成涤纶的反应为nHOCH2CH2OH＋nHOOC ＋(2n－1)H2O。‎ ‎(3)结合框图和A、B、C的分子式可确定E中含有7个碳原子和3个氧原子，根据苯环上一氯代物为2种，可确定苯环对位有不同的取代基，且一定含有羧基，E的结构简式为。‎ ‎(4)根据B、C、D的结构简式可确定A可能为 ‎ ‎ ‎(5)E的同分异构体一定为甲酸酯，且苯环上有2种不同氢原子，苯环上2个取代基在对位，即结构简式为。‎ ‎6．[2015·浙江高考]化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：‎ 已知：RXROH；RCHO＋CH3COOR′RCHCHCOOR′。‎ 请回答：‎ ‎(1)E中官能团的名称是____________。‎ ‎(2)B＋D→F的化学方程式：________________________‎ ‎____________________。‎ ‎(3)X的结构简式______________________________________。‎ ‎(4)对于化合物X，下列说法正确的是________。‎ ‎ A．能发生水解反应 ‎ B．不与浓硝酸发生取代反应 ‎ C．能使Br2/CCl4溶液褪色 ‎ D．能发生银镜反应 ‎(5)下列化合物中属于F的同分异构体的是________。‎ A．‎ B. ‎ C．‎ D．‎ 答案　(1)醛基 ‎(2)CH3COOH＋ ‎＋H2O ‎(3) ‎ ‎(4)AC ‎(5)BC 解析　由框图可知，A为CH3CH2OH，B为CH3COOH，D为，E为，‎ F为，‎ 含有苯环，能与浓硝酸等发生取代反应；含有酯基，能发生水解反应；含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应，使Br2/CCl4溶液褪色；无醛基结构，所以不能发生银镜反应。有机物F的分子式为C9H10O2，A项中化合物的分子式为C10H12O2；B项中化合物的分子式为C9H10O2；C项中化合物的分子式为C9H10O2；D项中化合物的分子式为C10H12O2。‎ ‎　　时间：45分钟　　　满分：100分 一、选择题(每题7分，共63分)‎ ‎1．已知某有机物X的结构简式如图所示，下列有关叙述不正确的是(　　)‎ A．X的化学式为C10H10O6‎ B．X在一定条件下能与FeCl3溶液发生显色反应 C．1 mol X分别与足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反应，消耗这三种物质的物质的量分别为3 mol、4 mol、1 mol D．X在一定条件下能发生消去反应和酯化反应 答案　D 解析　C项，1个X分子中含有1个醇羟基、1个酚羟基、1个羧基和1个酯基，酯基水解又得到1个酚羟基，所以1 mol X分别与足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反应，消耗这三种物质的物质的量分别为3 mol、4 mol、1 mol；D项，X在一定条件下能发生酯化反应，但不能发生消去反应。‎ ‎2．[2017·广东高三联考]分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解生成甲和乙两种有机物，乙在铜的催化作用下能氧化为醛，满足以上条件的酯有(　　)‎ A．6种 B．7种 C．8种 D．9种 答案　A 解析　有机物C5H10O2在酸性条件下可水解，则该物质为酯类。水解产物乙在铜的催化作用下能氧化为醛，则乙为含—CH2OH结构的醇。若乙为甲醇，则甲为丁酸，由于丙基有2种结构，所以丁酸有2种，形成的酯有2种；若乙为乙醇，则甲为丙酸，形成的酯只有1种；若乙为丙醇(含—CH2OH)，则甲为乙酸，形成的酯只有1种；若乙为丁醇(含—CH2OH)，其结构有2种，则甲为甲酸，形成的酯有2种，所以符合条件的酯共6种，故选A项。‎ ‎3．[2017·南昌模拟]下列说法正确的是(　　)‎ A．乙二醇和丙三醇互为同系物 B．分子式为C7H8O且属于酚类物质的同分异构体有4种 C．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明甲基使苯环变活泼 D．乙酸乙酯中少量乙酸杂质可加饱和Na2CO3溶液后经分液除去 答案　D 解析　A项，同系物是结构相似，分子组成上相差一个或若干个“CH2”基团的有机物之间的互称，乙二醇和丙三醇之间相差1个CH2O，错误；B项，甲基与羟基可以形成邻、间、对3种不同的位置关系，错误；C项，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，是由于KMnO4将苯环上的甲基氧化，即苯环对甲基产生影响，错误；D项，乙酸与Na2CO3反应，乙酸乙酯与Na2CO3溶液分层，故可以用分液法分离，正确。‎ ‎4．下列关于分子式为C4H8O2的有机物的同分异构体的说法中，不正确的是(　　)‎ A．属于酯类的有4种 B．属于羧酸类的有2种 C．存在分子中含有六元环的同分异构体 D．既含有羟基又含有醛基的有3种 答案　D 解析　C4H8O2属于酯类的同分异构体有 种，B项正确；C4H8O2存在分子中含有六元环的同分异构体：‎ ‎5．[2017·湖南十三校联考]迷迭香酸具有抗氧化、延缓衰老、减肥降脂等功效，它的结构简式为：‎ 以邻苯二酚为原料合成迷迭香酸的路线为：‎ 下列说法错误的是(　　)‎ A．有机物B可以发生取代、加成、消去、氧化反应 B．1 mol B与足量的NaOH溶液反应，最多可消耗4 mol NaOH C．迷迭香酸在稀硫酸催化下水解的一种产物可由B转化得到 D．有机物A分子中所有原子可能在同一平面上 答案　B 解析　有机物B分子中含有酚羟基、醇羟基和羧基3种官能团及苯环，可发生取代反应、加成反应、消去反应和氧化反应，A正确；酚羟基和羧基都能与NaOH溶液发生中和反应，而醇羟基不能，故1 mol B最多能与3 mol NaOH反应，B错误；迷迭香酸在稀硫酸催化下水解，生成，其中后者可由B转化得到，C正确；有机物A中含有苯环和酚羟基，可看作苯分子中2个H原子分别被2个—OH取代形成，而苯环是平面结构，酚羟基的氧原子肯定在苯环所在的平面上，通过O—H键的旋转，酚羟基中的氢原子也可能在该平面，故A中所有原子可能处于同一平面上，D正确。‎ ‎6．[2015·上海高考]已知咖啡酸的结构如图所示。关于咖啡酸的描述正确的是(　　)‎ A．分子式为C9H5O4‎ B．1 mol咖啡酸最多可与5 mol氢气发生加成反应 C．与溴水既能发生取代反应，又能发生加成反应 D．能与Na2CO3溶液反应，但不能与NaHCO3溶液反应 答案　C 解析　A项，利用价键规律和咖啡酸的结构简式可知其分子式为C9H8O4，错误；B项，羧基中的碳氧双键不能与氢气发生加成反应，故1 mol咖啡酸最多可与4 mol H2发生加成反应，错误；C项，含有酚羟基，可与溴水发生取代反应，含碳碳双键，可与溴水发生加成反应，正确；D项，含有羧基，可与NaHCO3溶液反应放出CO2，错误。‎ ‎7．下列说法错误的是(　　)‎ A．0.1 mol某醛与足量的银氨溶液反应，产生银的质量为‎21.6 g，则该醛肯定为二元醛 B．乙醇、苯酚、乙酸都有羟基，但是电离常数不同，这主要是由基团之间相互影响造成的 C．分子中最多有19个碳原子共平面、最多有6个原子共直线 D．分子式为C10H20O2的有机物A，它能在酸性条件下水解生成B和C，且B在一定条件下能转化成C，则有机物A的可能结构有4种 答案　A 解析　0.1 mol某醛与足量的银氨溶液反应，产生银的质量为‎21.6 g，即0.1 mol醛产生0.2 mol Ag，根据RCHO＋2Ag(NH3)2OHRCOONH4＋H2O＋2Ag↓＋3NH3知，该醛中含有一个醛基，为一元醛，所以A错误；乙醇、苯酚、乙酸都有羟基，但是电离常数不同，这主要是由基团之间相互影响造成的，B正确；‎ 中三键、双键、苯环上的原子均共平面，所以分子中最多有19个碳原子共平面，共直线的原子有三键连接的碳原子及左侧苯环对位C和H，最多有6个原子共直线，C正确；分子式为C10H20O2的有机物A，它能在酸性条件下水解生成B和C，且B在一定条件下能转化成C，说明B、C含有的碳原子数相同，为5个C原子，且对应醇能氧化成酸，分析C4H9COOH或C4H9CH2OH中都含有C4H9—，有四种结构：，即符合条件的B、C有4种，则有机物A的可能结构有4种。‎ ‎8．[2017·广西调研]2015年，我国科学家屠呦呦因发现青蒿素而荣获诺贝尔奖。青蒿素还可用于合成高效抗疟药双氢青蒿素、蒿甲醚等，其合成路线如下图：‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．双氢青蒿素和蒿甲醚互为同系物 B．反应②有H2O生成 C．青蒿素和双氢青蒿素分子中都含有5个六元环 D．1 mol双氢青蒿素和Na反应，最多产生1 mol H2‎ 答案　B 解析　双氢青蒿素与蒿甲醚所含官能团种类不完全一样，不属于同系物，A项错误；反应②为两个羟基生成醚键的反应，有H2O生成，B项正确；青蒿素和双氢青蒿素分子中都含有3个六元环和2个七元环，C项错误；双氢青蒿素中只有羟基能与金属钠反应，故1 mol双氢青蒿素与Na完全反应时最多产生0.5 mol H2，D项错误。‎ ‎9．[2017·广东佛山质检]某有机物A的结构简式如图所示，有关叙述中正确的是(　　)‎ A．有机物A与浓硫酸混合加热，可以发生消去反应 B．1 mol A和足量的H2发生加成反应，最多可以消耗4 mol H2‎ C．1 mol A与足量的NaOH溶液反应，最多可以消耗4 mol NaOH D．有机物A的同分异构体中能在稀硫酸下水解生成二苯酚的有6种 答案　C 解析　有机物A的羟基连在苯环上，不能发生消去反应，—Cl发生消去反应的条件是NaOH的醇溶液、加热，A项错误；A中苯环能与H2发生加成反应，但酯基不能与H2发生加成反应，1 mol A与足量H2发生加成反应，最多消耗3 mol H2，B项错误；A中—Cl、酚羟基、酯基都能与NaOH反应，其中酯基水解生成的酚羟基还能与NaOH反应，故1 mol A最多可以消耗4 mol NaOH，C项正确；符合条件的有机物A的同分异构体的苯环上取代基的组合方式有：‎ ‎③ClCH2CH2CH2COO—、—OH，‎ ‎⑥—CH3、—OH、ClCH2CH2COO—，‎ 其中各种组合中取代基在苯环上均有多种位置关系，故符合条件的有机物A的同分异构体远远大于6种，D项错误。‎ 二、非选择题(共37分)‎ ‎10．(12分)G(异戊酸薄荷醇酯)是一种治疗心脏病的药物。其合成路线如下：‎ 已知：①A能与FeCl3溶液发生显色反应 ‎②RCH===CH2＋CO＋H2RCH2CH2CHO ‎③‎ ‎ ‎ ‎(1)A的名称为________。‎ ‎(2)G中含氧官能团名称为________。‎ ‎(3)D的分子中含有________种不同化学环境的氢原子。‎ ‎(4)E与新制的氢氧化铜反应的化学方程式为_________________‎ ‎_________________________________________________________。‎ ‎(5)写出符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式：__________________________________________________________。‎ a．分子中有6个碳原子在一条直线上；‎ b．分子中含有—OH。‎ ‎(6)正戊醛可用作香料、橡胶促进剂等，写出以乙醇为原料制备CH3(CH2)3CHO的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：‎ H‎2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH 答案　(1)3－甲基苯酚(或间甲基苯酚)‎ ‎(2)酯基　(3)2‎ ‎(4) ＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O ‎(5) ‎ ‎ ‎ ‎(6)CH3CH2OHCH3CHO CH2CH===CHCHOCH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH===CH2 CH3CH2CH2CH2CHO 解析　A分子式为C7H8O，遇FeCl3‎ 溶液显色，说明含有酚羟基，结合G的结构可知甲基与酚羟基处于邻位，结构为；由信息③及G的结构可知C为。由C和G的结构可以反推出F为(CH3)2CHCH2COOH，E为(CH3)2CHCH2CHO，由信息②可知D为CH2===C(CH3)2。‎ ‎(5)由A的分子式可知不饱和度为4，分子中含有—OH，由于6个碳原子共直线，可知含有2个碳碳三键。‎ ‎(6)利用信息④可知通过醛醛加成生成4个碳原子的有机物，再通过信息②生成5个碳原子的醛。‎ ‎11．(12分)某课题组以甲苯为主要原料，采用以下路线合成化妆品防霉剂——对羟基苯甲酸乙酯。‎ 请回答：‎ ‎(1)产品的摩尔质量为________。‎ ‎(2)请写出物质D的结构简式________________________。‎ ‎(3)在①～⑥的反应中属于取代反应的有__________________。反应⑧的反应条件为_________________________________________。‎ ‎(4)若把反应③和反应④的反应条件对调，会对制备产生的影响为__________________________________________________________。‎ ‎(5) 在一定条件下发生聚合反应生成高分子化合物，写出该反应的化学方程式(有机物写结构简式)___________ ________________________________________。‎ ‎(6) 的同分异构体很多，其中符合下列条件的有________种。‎ ‎①遇到FeCl3溶液出现显色现象 ‎②能发生水解反应 ‎③能发生银镜反应 ‎④无—CH3结构 上述同分异构体中核磁共振氢谱显示其有5种峰的结构简式为_________________________________________________________。‎ 答案　(1)‎168 g/mol　(2) ‎ ‎(3)①②③⑤⑥　NaOH醇溶液，加热 ‎(4)会将酚羟基氧化 ‎(5) ‎ ‎(6)3　‎ 解析　对比甲苯与对甲基苯酚的结构可知，甲苯与溴发生取代反应生成 (B)，物质B→产品路线分析：在一定条件下发生水解反应生成，对比反应③的反应物、产物的结构可知，反应③为取代反应，对比反应④中反应物、产物的结构可知，苯环上连接的甲基被氧化为—COOH，对比反应⑤中反应物、产物的结构可知反应⑤为取代反应，反应⑥为酯化反应，反应中脱去—OH，醇脱去羟基氢原子，故产品的结构简式为。物质B→‎ 路线分析：高聚物的单体为 (D)，则 (B)与氢气发生加成反应生成 (C)，C发生消去反应得到 (D)。‎ ‎(1)通过以上分析知，产品的结构简式为，其摩尔质量为‎168 g/mol。‎ ‎(2)通过以上分析知，物质D的结构简式为。‎ ‎(3)通过以上分析知，在①～⑥的反应中属于取代反应的有①②③⑤⑥。反应⑧为消去反应，反应条件为NaOH醇溶液，加热。‎ ‎(4)酸性高锰酸钾溶液具有很强的氧化性，若把反应③和反应④的条件对调，则会将酚羟基氧化。‎ ‎(5) 中含有羧基、羟基，发生缩聚反应生成 ‎。‎ ‎(6)遇到FeCl3溶液出现显色现象，说明该同分异构体中含有酚羟基；能发生水解反应，能发生银镜反应，结合结构简式可知，该同分异构体中应含有甲酸酯基，因无—CH3结构，所以只能含有2个取代基：—OH、—CH2OOCH，2个不同的取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系，所以符合条件的同分异构体有3种。上述同分异构体中核磁共振氢谱显示其有5种峰的结构简式为。‎ ‎12．[2016·吉林长春质检](13分)分子式为C10H10O2Br2的芳香族化合物X，符合下列条件：‎ ‎①其核磁共振氢谱图中有四个吸收峰，吸收峰的面积比为1∶2∶6∶1；‎ ‎②其苯环上有四个取代基(其中两个为甲基)；且苯环上的一卤代物只有一种；‎ ‎③水解酸化后的产物C能发生银镜反应，D遇FeCl3溶液显色且E能与浓溴水反应。‎ 在一定条件下可发生下述一系列反应：‎ 已知：①在稀碱溶液中，溴苯难发生水解；‎ ‎②‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)X中含氧官能团的名称是________。‎ ‎(2)E可能具有的化学性质________(填序号)。‎ a．取代反应 b．消去反应 c．氧化反应 d．还原反应 ‎(3)在上述反应中有机物发生还原反应的是________。‎ a．A→B b．D→E c．E→F d．F→H ‎(4)写出下列反应的化学方程式：‎ ‎①A→B：________________________________________________‎ ‎②F→H：______________________________________________‎ ‎(5)同时符合下列条件的E的同分异构体共有________种，其中一种的结构简式为___________________________________________。‎ a．能发生水解反应 b．遇FeCl3溶液显色 c．含有苯环，苯环上有两个取代基且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 答案　(1)酯基　(2)acd　(3)c ‎(4)①2CH3OH＋O22HCHO＋2H2O ‎②＋H2O ‎(5)6　、‎ 解析　由水解酸化产物C能发生银镜反应可知C为HCOOH，根据框图中的转化条件可知A、B分别为CH3OH、HCHO；根据X所属芳香族化合物及分子式，结合“条件”①②③，以及“已知”①②可知X为 ‎ ‎ ‎(1)由上述分析可知X中官能团为酯基、溴原子。‎ ‎(2)E为，能发生酯化反应，即取代反应，能燃烧，即氧化反应，一定条件下苯环能发生加成反应被还原，即还原反应。‎ ‎(3)A→B、D→E均为氧化反应；E→F为加成反应，属于还原反应；F→H为消去反应。‎ ‎(4)①A→B为甲醇被O2氧化生成甲醛的反应。②F→H为羟基的消去反应。‎ ‎(5)E为，根据题目中的条件，可知这些同分异构体含有酚羟基和酯基，而且苯环中的两个取代基位于苯环对位，因此符合这些条件的同分异构体有：‎