广东省2021版高考化学一轮复习第八单元第3节盐类水解课件 人教版 70页

第 3 节　盐类水解 - 2 - - 3 - 自主预诊 考向突破 盐类水解及规律 1 . 定义 在溶液中盐电离出来的离子跟 　　　　　　　　　　　　　 结合生成 　　　　　　　　　 的反应。   2 . 实质 → c (H + )≠ c (OH - )→ 溶液呈 　　　 性或 　　　 性   水电离产生的 H + 或 OH - 弱电解质 促进 碱 酸 - 4 - 自主预诊 考向突破 3 . 特点 4 . 盐类水解的规律 可逆 中和 否 是 是 - 5 - 自主预诊 考向突破 微点拨 对 “ 越弱越水解 ” 的理解。如分析相同浓度的 CH 3 COONa 、 Na 2 CO 3 、 NaHCO 3 溶液的碱性强弱 , 由于酸性 中性 酸性 碱性 = < > - 6 - 自主预诊 考向突破 5 . 盐水解离子方程式的书写 (1) 一般要求。 如 NH 4 Cl 的水解的离子方程式为 　 。   (2) 三种类型的盐水解离子方程式的书写。 ① 多元弱酸盐水解 : 分步进行 , 以第一步为主 , 一般只写第一步水解方程式。 如 Na 2 CO 3 水解的离子方程式为 　 。   ② 多元弱碱盐水解 : 水解离子方程式一步写完。 如 FeCl 3 水解的离子方程式为 　 。   - 7 - 自主预诊 考向突破 ③ 阴、阳离子相互促进的水解 : 水解基本完全的反应 , 书写时要用 “=” 且标 “↑”“↓” 等。如 Na 2 S 溶液与 AlCl 3 溶液混合 , 反应的离子方程式为 　 。   微点拨 可借助盐类水解反应的化学平衡常数 ( 即我们平时说的水解常数 ) 分析水解平衡移动方向。水解平衡常数只受温度的影响 , 它随温度的升高而增大 , 它与电离 K a ( 或 K b ) 及水的离子积 K W 的定量关系为 K a ·K h = K W ( 或 K b ·K h = K W ) 。 2Al 3+ +3S 2- +6H 2 O=2Al(OH) 3 ↓+3H 2 S↑ - 8 - 自主预诊 考向突破 自我诊断 1 .(1) 请用 Na 2 CO 3 溶液和其他必要试剂设计一个简单的实验方案 , 证明盐类水解是一个吸热过程。 提示 : 取少量 Na 2 CO 3 溶液置于试管中 , 滴加酚酞溶液 , 溶液呈红色 , 然后分成两等份 , 加热其中一份 , 若红色变深 , 则证明盐类水解吸热。 提示 : 向纯碱溶液中滴入酚酞溶液 , 溶液显红色 ; 若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液 , 产生白色沉淀 , 且溶液的红色褪去 , 可证明 Na 2 CO 3 溶液呈碱性是由 C 水解引起的。 - 9 - 自主预诊 考向突破 2 . 判断正误 , 正确的打 “ √ ”, 错误的打 “×” 。 (1) 酸式盐溶液一定呈酸性。 ( 　　 ) (2) 能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性 , 不可能呈中性。 ( 　　 ) (5) 常温下 ,pH=11 的 CH 3 COONa 溶液和 pH=3 的 CH 3 COOH 溶液中 , 水的电离程度相同。 ( 　　 ) 答案 : (1)× 　 (2)× 　 (3)× 　 (4)× 　 (5)× - 10 - 自主预诊 考向突破 3 . 按要求书写离子方程式 : (1)NaHS 溶液呈碱性的原因 　　　　　　　　　　　　　　 。   (2) 实验室制备 Fe(OH) 3 胶体 　　　　　　　　　　　　　　 。   (3)NH 4 Cl 溶于 D 2 O 中 　　　　　　　　　　　　　　　　　 。   (4) 将 NaHCO 3 溶液与 AlCl 3 溶液混合 　　　　　　　　　　 。   (5) 对于易溶于水的正盐 M n R m 溶液 , 若 pH>7, 其原因是 　　　　　　　　　　　 。   若 pH<7, 其原因是 　　　　　　　　　　　　 。   - 11 - 自主预诊 考向突破 考向 1 　 盐类水解及规律 典例 ❶ (2019 山东四校高三联考 ) 常温下 , 体积都为 V 0 mL 、浓度都为 0.1 mol·L -1 的 MCl 、 NaR 、 MR 三种盐溶液 , 加入蒸馏水稀释至 V mL, 溶液的 pH 与 lg 的关系如图所示。下列说法不正确的是 ( 　　 ) A. 曲线 X 代表 NaR 溶液 , 其中 c (OH - )= c (H + )+ c (HR) B. 曲线 Y 中任何两点 , 水的电离程度都相同 C. 将等体积等物质的量浓度的 MCl 和 NaR 溶液混合后 , c (M + )= c (R - ) D. 常温下 ,HR 的电离常数 K a ≈1×10 -5 答案 解析 解析 关闭 答案 解析 关闭 - 12 - 自主预诊 考向突破 易错警示 (1) 发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性 , 也可能呈中性 , 如 CH 3 COONH 4 溶液呈中性。 (2)(NH 4 ) 2 CO 3 溶液和 NH 4 HCO 3 溶液显碱性 , 虽然阴、阳离子都 - 13 - 自主预诊 考向突破 对点演练 1 (2019 广西贺州高三月考 ) 在盐类水解的过程中 , 下列说法正确的是 ( 　　 ) A. 盐的电离平衡被破坏 B. 水的电离程度一定会增大 C. 溶液的 pH 一定会增大 D. c (H + ) 与 c (OH - ) 的乘积一定会增大 答案 解析 解析 关闭 大多数盐为强电解质 , 在水中完全电离 ,A 项错误 ; 盐类的水解促进水的电离 ,B 项正确 ; 强酸弱碱盐水解使溶液呈酸性 ,pH 减小 ,C 项错误 ; 一定温度下的稀溶液中 ,c(H+) 与 c(OH-) 的乘积是一个常数 ,D 项错误。 答案 解析 关闭 B - 14 - 自主预诊 考向突破 考向 2 　 盐类水解常数 ( K h ) 的有关计算 典例 ❷ 常温下 , 某酸 HA 的电离常数 K =1×10 -5 , 下列说法正确的是 ( 　　 ) B. 常温下 ,0.1 mol·L -1 HA 溶液中水电离出的 c (H + ) 为 10 -13 mol·L -1 C. 常温下 ,0.1 mol·L -1 NaA 溶液水解常数为 10 -9 D.NaA 溶液中加入 HCl 溶液至恰好完全反应 , 存在关系 :2 c (Na + )= c (A - )+ c (Cl - ) 答案 解析 解析 关闭 答案 解析 关闭 - 15 - 自主预诊 考向突破 对点演练 2 已知常温下 CN - 的水解常数 K h =1.61×10 -5 。 (1) 常温下 , 含等物质的量浓度的 HCN 与 NaCN 的混合溶液显 　　　 ( 填 “ 酸 ”“ 碱 ” 或 “ 中 ”) 性 , c (CN - ) 　　　　 ( 填 “>”“<” 或 “=”) c (HCN) 。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 　　　　　　　　 。   (2) 常温下 , 若将 c mol·L -1 盐酸与 0.62 mol·L -1 KCN 溶液等体积混合后恰好得到中性溶液 , 则 c = 　　　　　　 ( 小数点后保留 4 位数字 ) 。   答案 解析 解析 关闭 答案 解析 关闭 - 16 - 自主预诊 考向突破 深度指津 1 . 盐类水解程度大小比较的规律 (1) 组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性 , 组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。 (2) 盐对应的酸 ( 或碱 ) 越弱 , 水解程度越大 , 溶液碱性 ( 或酸性 ) 越强。 (3) 多元弱酸的酸根离子比相应的酸式酸根离子的水解程度大 度 :CH 3 COONH 4 >(NH 4 ) 2 SO 4 >(NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 。 - 17 - 自主预诊 考向突破 2 . 弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断方法 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性 , 取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。 - 18 - 自主预诊 考向突破 影响盐类水解的因素及其应用 1 . 影响盐类水解平衡的因素 (1) 内因。 酸或碱越弱 , 其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解能力就越 　　 , 溶液的碱性或酸性就越 　　 。   (2) 外因。 强 强 右移 减小 增大 右移 增大 减小 - 19 - 自主预诊 考向突破 减小 减小 - 20 - 自主预诊 考向突破 向右 增多 减小 颜色变深 向左 增多 减小 颜色变浅 向右 增多 增大 颜色变浅　 向右 减小 增大 生成红褐 色沉淀 , 放 出气体 - 21 - 自主预诊 考向突破 微点拨 (1) 稀溶液中 , 盐的浓度越小 , 水解程度越大 , 但由于溶液体积的增大是主要的 , 故水解产生的 H + 或 OH - 的浓度是减小的 , 则溶液酸性 ( 或碱性 ) 越弱。 (2) 向 CH 3 COONa 溶液中加入少量冰醋酸 , 醋酸并不会与 CH 3 COONa 溶液水解产生的 OH - 反应 , 使平衡向水解方向移动 , 原因是体系中 c (CH 3 COOH) 增大是主要因素 , 会使平衡 CH 3 COO - +H 2 O - 22 - 自主预诊 考向突破 2 . 盐类水解的应用 酸 HX>HY>HZ H 2 SO 4 盐酸 带磨口玻璃塞的试剂瓶 - 23 - 自主预诊 考向突破 微点拨 配制 FeSO 4 溶液既要加入铁粉防止 Fe 2+ 被氧化 , 又要加入稀硫酸防止 Fe 2+ 的水解。 - 24 - 自主预诊 考向突破 自我诊断 1 . 判断正误 , 正确的打 “ √ ”, 错误的打 “×” 。 (1) 加热 0.1 mol·L -1 Na 2 CO 3 溶液 ,C 的水解程度和溶液的 pH 均增大。 ( 　　 ) (2) 试管中加入 2 mL 饱和 Na 2 CO 3 溶液 , 滴入两滴酚酞 , 加热 , 溶液先变红 , 后红色变浅。 ( 　　 ) (3) 在 CH 3 COONa 溶液中加入适量 CH 3 COOH, 可使 c (Na + )= c (CH 3 COO - ) 。 ( 　　 ) (5) 降低温度和加水稀释 , 都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。 ( 　　 ) 答案 : (1) √ 　 (2)× 　 (3) √ 　 (4) √ 　 (5)× - 25 - 自主预诊 考向突破 2 . 把 AlCl 3 溶液蒸干灼烧 , 最后得到的主要固体是什么 ? 为什么 ?( 用化学方程式表示并配以必要的文字说明 ) 。 - 26 - 自主预诊 考向突破 3 . 利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义 , 其原理是根据盐的水解程度的不同 , 通过调节溶液 pH 使部分离子转化为沉淀而除去 , 请写出除去 MgCl 2 溶液中的 Fe 3+ 的操作、原理及注意事项。 提示 : MgCl 2 溶液中混有少量 FeCl 3 杂质 , 因 Fe 3+ 水解程度比 Mg 2+ 水解程度大 , 可加入镁粉、 MgO 、 Mg(OH) 2 或 MgCO 3 等调节溶液的 pH, 使 Fe 3+ 的水解平衡正向移动 , 从而生成 Fe(OH) 3 沉淀而除去 ; 注意不能加 NaOH 、 NH 3 · H 2 O 等可溶性碱 , 因加这些物质会使溶液 pH 升高太快 , 碱的用量不易控制 ,Mg 2+ 可能转化为 Mg(OH) 2 沉淀 , 同时还会引入 、 Na + 等杂质。 - 27 - 自主预诊 考向突破 考向 1 　 影响盐类水解的因素 典例 ❶ (2019 北京理综 ,12) 实验测得 0.5 mol·L -1 CH 3 COONa 溶液、 0.5 mol·L -1 CuSO 4 溶液以及 H 2 O 的 pH 随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是 ( 　　 ) - 28 - 自主预诊 考向突破 A. 随温度升高 , 纯水中 c (H + )> c (OH - ) B. 随温度升高 ,CH 3 COONa 溶液的 c (OH - ) 减小 C. 随温度升高 ,CuSO 4 溶液的 pH 变化是 K W 改变与水解平衡移动共同作用的结果 D. 随水温升高 ,CH 3 COONa 溶液和 CuSO 4 溶液的 pH 均降低 , 是因为 CH 3 COO - 、 Cu 2+ 水解平衡移动方向不同 答案 : C 　 解析 : 随温度升高 , K W 增大 , 但纯水中的 c (H + ) 仍然等于 c (OH - ),A 错误 ; 随温度升高 ,CH 3 COONa 水解平衡和水的电离平衡均会正向移动 , c (OH - ) 增大 , 图中 pH 略有减小 , 应是水的电离平衡正向移动所致 ,B 错误 ; 随温度升高 ,CuSO 4 水解程度增大 , c (H + ) 增大 ,pH 减小 , 而且升温也会导致水的电离平衡正向移动 , K W 增大 ,C 正确 ;D 项 , 随水温升高 ,CH 3 COO - 、 Cu 2+ 水解平衡均正向移动 ,D 错误。 - 29 - 自主预诊 考向突破 对点演练 1 (2019 北京师大附中高三期中 ) 室温下 , 向 100 mL 0.1 mol·L -1 NH 4 Cl 溶液中加入下列物质。有关结论正确的是 ( 　　 ) 答案 解析 解析 关闭 答案 解析 关闭 - 30 - 自主预诊 考向突破 考向 2 　 盐类水解的应用 典例 ❷ 下列有关问题与盐的水解有关的是 ( 　　 ) ① NH 4 Cl 与 ZnCl 2 溶液可作焊接金属时的除锈剂　 ② NaHCO 3 与 Al 2 (SO 4 ) 3 两种溶液可作泡沫灭火剂　 ③ 草木灰与铵态氮肥不能混合使用　 ④ 实验室中盛放 Na 2 CO 3 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞　 ⑤ 加热蒸干 CuCl 2 溶液得到 Cu(OH) 2 固体　 ⑥ 要除去 FeCl 3 溶液中混有的 Fe 2+ , 可先通入氧化剂 Cl 2 , 再调节溶液的 pH A. ①②③ B. ②③④ C. ①④⑤ D. ①②③④⑤ 答案 解析 解析 关闭 答案 解析 关闭 - 31 - 自主预诊 考向突破 对点演练 2 下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止 , 能得到较纯净的原溶质的是 ( 　　 ) ① CuSO 4 　 ② FeSO 4 　 ③ K 2 CO 3 　 ④ Ca(HCO 3 ) 2 ⑤ NH 4 HCO 3 　 ⑥ KMnO 4 　 ⑦ FeCl 3 A. 全部都可以 B. 仅 ①②③ C. 仅 ①③⑥ D. 仅 ①③ 答案 解析 解析 关闭 FeSO 4 溶液加热过程中生成 Fe(OH) 2 和 H 2 SO 4 , 又由于 Fe(OH) 2 会被氧化生成 Fe(OH) 3 , 故蒸干后得到 Fe 2 (SO 4 ) 3 和 Fe(OH) 3 的混合物 ;Ca(HCO 3 ) 2 受热会分解生成 CaCO 3 ;NH 4 HCO 3 受热分解 ;KMnO 4 受热分解生成 K 2 MnO 4 和 MnO 2 ; 加热促进 FeCl 3 水解生成 Fe(OH) 3 和盐酸 , 而盐酸挥发进一步促进其水解 , 最终水解彻底 , 得到的固体物质是 Fe 2 O 3 。 答案 解析 关闭 D - 32 - 自主预诊 考向突破 深度指津 1 . 从定性、定量两个角度理解影响盐类水解的因素 (1) 盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响 , 以氯化铁水解为例 , 当改变条件如升温、通入 HCl 气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时 , 应从平衡移动方向、 pH 的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结 , 加以分析掌握。 (2) 稀释溶液过程中 , 盐的浓度减小 , 水解程度增大 , 但由于溶液中盐的离子浓度是减小的 , 故水解引起溶液的酸性 ( 或碱性 ) 减弱。 (3) 水解平衡常数 ( K h ) 只受温度的影响 , 它与电离平衡常数 ( K ) 、水的离子积 ( K W ) 的定量关系为 K·K h = K W 。 - 33 - 自主预诊 考向突破 2 . 盐溶液蒸干时所得产物的判断 (1) 水解生成难挥发性酸或强碱的盐溶液 , 蒸干后一般得原物质 , 如 CuSO 4 (aq) 蒸干得 CuSO 4 (s);Na 2 CO 3 (aq) 蒸干得 Na 2 CO 3 (s) 。 (2) 盐水解生成易挥发性酸时 , 蒸干、灼烧后一般得到对应的氧化物 , 如 AlCl 3 溶液蒸干得 Al(OH) 3 , 灼烧得 Al 2 O 3 。 为了防止分解 , 往往采用加热浓缩、冷却结晶的方法从溶液中析出溶质。 - 34 - 自主预诊 考向突破 (4) 还原性盐溶液在蒸干过程中会被 O 2 氧化。如 Na 2 SO 3 溶液蒸干得 Na 2 SO 4 。 (5) 弱酸的铵盐溶液蒸干、灼烧后无固体剩余。如 NH 4 HCO 3 、 (NH 4 ) 2 CO 3 等。 - 35 - 自主预诊 考向突破 网络构建 - 36 - 自主预诊 考向突破 核心速记 1 . 水解的特点 :(1) 可逆反应 ;(2) 吸热反应 ( 中和反应的逆反应 );(3) 水解程度一般很微弱。 2 . 水解的规律 : 有弱才水解 , 越弱越水解 , 谁强显谁性 , 同强显中性。 3 . 影响盐类水解的外部因素 : 温度 , 浓度 , 外加酸、碱。 4 . 离子浓度大小的比较 (1) 判断离子 : 电离过程、水解反应。 (2) 明确 “ 微弱 ”: 电离是微弱的 , 一般水解也是微弱的。 (3) 利用守恒 : 原子守恒、电荷守恒、质子守恒 ( 电荷守恒与原子守恒的推导 ) 。 - 37 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 电离常数与水解常数的计算与应用 弱电解质的电离常数与盐类水解常数的计算与应用是近几年高考的热点 , 平衡常数是定量研究可逆过程平衡移动的重要参数 , 有关各平衡常数的应用和求算是高考常考知识点 , 在理解上一定抓住各平衡常数都只与电解质本身和温度有关 , 而与浓度、压强等外界条件无关。要求学生能对所学知识进行灵活运用 , 培养学生证据推理与模型认知的化学核心素养。 - 38 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 典例 ❶ (2019 安徽黄山高三一模检测 ) 室温下 , 向 H 2 C 2 O 4 溶液中滴加 NaOH 溶液 , 若 p c =-lg c , 则所得溶液中 p c (H 2 C 2 O 4 ) 、 - 39 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 答案 : A - 40 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 典例 ❷ 已知常温下部分弱电解质的电离常数如下表 : (1) 常温下 ,pH 相同的三种溶液 : ① NaF 溶液 ; ② NaClO 溶液 ; ③ Na 2 CO 3 溶液 , 其物质的量浓度由大到小的顺序是 　　　　　　　 ( 填序号 ) 。   (2)25 ℃ 时 ,pH=4 的 NH 4 Cl 溶液与 pH=4 的 HF 溶液中由水电离出的 c (H + ) 之比为 　　　　　 。   - 41 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 (3)0.1 mol·L -1 NaClO 溶液和 0.1 mol·L -1 NaHCO 3 溶液中 , c (ClO - ) 　　　　　 ( 填 “>”“<” 或 “=”) c (HC ); 可使上述两种溶液 pH 相等的方法是 　　　　 ( 填字母 ) 。   A. 向 NaClO 溶液中加适量水 B. 向 NaClO 溶液中加入适量 NaOH 固体 C. 向 NaHCO 3 溶液中加适量水 D. 向 NaHCO 3 溶液中加适量 NaOH 固体 (4) 向 NaClO 溶液中通入少量 CO 2 , 所发生反应的离子方程式为 　　　　　　　　　　　　　　　 。   (5) 常温下 ,0.1 mol·L -1 氨水与 0.1 mol·L -1 NH 4 Cl 溶液等体积混合 , 通过计算判断混合溶液的酸碱性 :    　 。   - 42 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 同的三种溶液的物质的量浓度大小关系为 c (NaF)> c (NaClO)> c (Na 2 CO 3 ) 。 (2)NH 4 Cl 发生水解 , 促进水的电离 , 而 HF 抑制水的电离 , 故 pH=4 的 NH 4 Cl 溶液中由水电离的 c (H + )=10 -4 mol·L -1 ,pH=4 的 HF 溶液中由水电离的 c (H + )=10 -10 mol·L -1 , 二者之比为 (10 -4 mol·L -1 ) ∶ (10 -10 mol·L -1 )=10 6 ∶ 1 。 - 43 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 - 44 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 答案 : (1) ① > ② > ③ (2)10 6 ∶ 1 　 (3)< 　 AD - 45 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 典例 ❸ 室温下 ,H 2 SO 3 的电离平衡常数 K a1 =1.0×10 -2 、 K a2 =1.0×10 -7 。 (1) 该温度下 NaHSO 3 的水解平衡常数 K h = 　　　 ,NaHSO 3 溶液的 pH 　　　　　 ( 填 “>”“<” 或 “=”)7; 若向 NaHSO 3 溶液中加入少 (2)0.1 mol·L -1 Na 2 SO 3 溶液的 pH= 　　　　　 , 从平衡移动的角度解释 S 的 K h1 > K h2 : 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。   - 46 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 答案 : (1)1.0×10 -12 　 < 　增大 (2)10 　一级水解产生的 OH - 对二级水解有抑制作用 - 47 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 1 . 水解常数的定义 在一定温度下 , 能水解的盐 ( 强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐 ) 在水溶液中达到水解平衡时 , 生成的弱酸 ( 或弱碱 ) 浓度和氢氧根离子 ( 或氢离子 ) 浓度幂之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子 ( 或弱碱的阳离子 ) 浓度之比是一个常数 , 该常数就叫水解平衡常数。 2 . 水解常数 ( K h ) 与电离常数的定量关系 ( 以 CH 3 COONa 为例 ) CH 3 COONa 溶液中存在如下水解平衡 : - 48 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 因而 K a ( 或 K b ) 、 K h 与 K W 的定量关系为 : (1) K a · K h = K W 或 K b · K h = K W 3 . 水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响 , 因水解过程是吸热过程 , 故它随温度的升高而增大。 - 49 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 1 . 常温下 , 下列叙述正确的是 ( 　　 ) A. 新制氯水中加入固体 NaOH: c (Na + )= c (Cl - )+ c (ClO - )+ c (OH - ) B.pH=8.3 的 NaHS 溶液 : c (Na + )> c (HS - )> c (S 2- )> c (H 2 S) 答案 解析 解析 关闭 答案 解析 关闭 - 50 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 A. 加入少量 Na 2 CO 3 , 平衡 ① 右移 , 平衡 ② 左移 , 溶液中 c (F - ) 增大 B. 加入少量 NaOH 固体至 c (F - )> c (HF), 溶液一定呈碱性 C. 加入少量 Na 至 pH=8, 则 c (Na + )- c (F - )=9.9×10 -7 mol·L -1 答案 解析 解析 关闭 答案 解析 关闭 - 51 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 3 . 磷酸是三元弱酸 , 常温下三级电离常数分别是 K a1 =7.1×10 -3 , K a2 =6.2×10 -8 , K a3 =4.5×10 -13 , 回答下列问题 : (1) 常温下同浓度 ① Na 3 PO 4 、 ② Na 2 HPO 4 、 ③ NaH 2 PO 4 的 pH 由小到大的顺序是 　　　　　　　 ( 填序号 ) 。   (2) 常温下 ,NaH 2 PO 4 的水溶液 pH 　　　　　 ( 填 “>”“<” 或 “=”)7 。   (3) 常温下 ,Na 2 HPO 4 的水溶液呈 　　　　　 ( 填 “ 酸 ”“ 碱 ” 或 “ 中 ”) 性 , 用 K a 与 K h 的相对大小 , 说明判断理由 : 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。   答案 解析 解析 关闭 答案 解析 关闭 - 52 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 溶液中粒子浓度大小比较 判断电解质溶液中粒子浓度的关系是高考常考题型 , 一般从单一溶液、混合溶液和不同溶液三个角度进行考查 , 其中反应过程中不同阶段粒子浓度关系的判断是近几年高考的热点和亮点。电离理论和水解理论是比较电解质溶液中粒子浓度大小关系的重要依据 , 电荷守恒、物料守恒和质子守恒是判断电解质溶液中粒子浓度等量关系的重要依据 , 该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质的成分及其量的关系 , 以及离子的电离程度和水解程度的大小 , 在分析过程中注意证据推理 , 培养化学核心素养。 - 53 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 1 . 单一溶液中离子浓度大小比较 典例 ❶ (2019 黑龙江哈尔滨呼兰区第一中学高三月考 ) 下列各溶液中 , 微粒的物质的量浓度关系表述正确的是 ( 　　 ) - 54 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 答案 : B - 55 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 2 . 混合溶液中离子浓度大小比较 典例 ❷ 下列溶液中各粒子的浓度关系正确的是 ( 　　 ) A.pH=2 的 CH 3 COOH 溶液与 pH=12 的 NaOH 溶液等体积混合 : c (Na + )> c (CH 3 COO - )> c (OH - )> c (H + ) B. 含等物质的量的 CH 3 COONa 和 CH 3 COOH 的混合溶液中 : c (Na + )> c (CH 3 COOH)> c (CH 3 COO - )> c (H + )> c (OH - ) C.0.1 mol·L -1 CH 3 COONa 溶液与 0.1 mol·L -1 HCl 溶液混合至 pH=7: c (Na + )= c (Cl - )> c (OH - )= c (H + ) D.0.1 mol·L -1 Na 2 CO 3 溶液与 0.1 mol·L -1 NaHCO 3 溶液等体积 - 56 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 解析 : pH=2 的醋酸溶液的浓度远大于 pH=12 的 NaOH 溶液的浓度 , 故等体积混合后溶液中的溶质为 CH 3 COOH 和 CH 3 COONa, 溶液中的离子浓度由大到小为 c (CH 3 COO - )> c (Na + )> c (H + )> c (OH - ),A 项错误 ; 含等物质的量的 CH 3 COONa 和 CH 3 COOH 的混合溶液中 ,Na + 的浓度在 CH 3 COO - 与 CH 3 COOH 的浓度之间 , 正确的关系为 c (CH 3 COO - )> c (Na + )> c (CH 3 COOH)> c (H + )> c (OH - ),B 项错误 ; 根据电荷守恒 , 溶液中存在 c (Na + )+ c (H + )= c (CH 3 COO - )+ c (OH - )+ c (Cl - ), 因为 c (H + )= c (OH - ), 所以 c (Na + )= c (Cl - )+ c (CH 3 COO - )> c (OH - )= c (H + ),C 项错误 ; 根据物料守恒 , 溶液中存在 答案 : D - 57 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 3 . 不同溶液中同一离子浓度大小比较 典例 ❸ 有 4 种混合溶液 , 分别由下列溶质的等体积的 0.1 mol·L -1 的两种溶液混合而成 : ① CH 3 COONa 与 HCl; ② CH 3 COONa 与 NaOH; ③ CH 3 COONa 与 NaCl; ④ CH 3 COONa 与 NaHCO 3 。下列各项排序中正确的是 ( 　　 ) A.pH: ② > ③ > ④ > ① B. c (CH 3 COOH): ① > ④ > ③ > ② C. c (CH 3 COO - ): ② > ④ > ③ > ① D. 溶液中 c (H + ): ① > ③ > ② > ④ - 58 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 解析 : 与 ③ 相比 , ④ 中还存在能发生水解的 HC , 故 ④ 的碱性强于 ③ ,A 项错误 ; 由于 ④ 中两种阴离子水解相互抑制 , 故水解生成的醋酸分子比 ③ 中的少 ,B 项错误 ; ④ 中 CH 3 COO - 浓度比 ③ 中的大 , ② 中 CH 3 COO - 的水解受到 NaOH 的强烈抑制 , 使得溶液中 CH 3 COO - 的浓度最大 , ① 中两种溶液混合后恰好反应生成醋酸和氯化钠 , 醋酸为弱电解质 , 故其电离程度较小 , 溶液中 CH 3 COO - 的浓度最小 ,C 项正确 ; ② 的溶液碱性最强 , 即 ② 中 c (H + ) 最小 ,D 项错误。 答案 : C - 59 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 4 . 酸碱中和滴定过程中离子浓度大小比较 典例 ❹ (2019 湖南岳阳高三质量检测 ) 常温下 , 用 0.10 mol·L -1 KOH 溶液滴定 10.00 mL 0.10 mol·L -1 H 2 C 2 O 4 ( 二元弱酸 ) 溶液所得滴定曲线如图 ( 混合溶液的体积可看成混合前溶液的体积之和 ) 。下列说法正确的是 ( 　　 ) - 60 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 - 61 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 答案 : D - 62 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 规律方法巧抓 “5 点 ” 突破中和滴定图像题 解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓 “5 点 ”, 即曲线的起点、恰好反应点、中性点、反应一半点和过量点 , 并判断出各个点中的溶质及溶液的酸碱性。以下面室温时用 0.1 mol · L -1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol · L -1 HA 溶液为例 ( 如图 ), 总结如何抓住滴定曲线的 5 个关键点 : - 63 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 - 64 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 一、重温两大理论 , 构建比较依据 1 . 电离平衡 (1) 电离过程是微弱的 , 如 H 2 CO 3 溶液 (2) 多元弱酸的电离是分步进行的 , 一般以第一步电离 ( 第一步电离程度远大于第二步电离 ) 为主。如在 H 2 S 溶液中 :H 2 S 、 HS - 、 S 2- 、 H + 的浓度大小关系是 c (H 2 S)> c (H + )> c (HS - )> c (S 2- ) 。 2 . 水解平衡 (1) 水解过程一般是微弱的。 (2) 多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的 , 一般以第一步水解 - 65 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 二、抓住三种守恒 , 建立粒子浓度的定量关系 1 . 电荷守恒 溶液中所有阳离子所带的正电荷总数等于所有阴离子所带的负电荷总数。 2 . 物料守恒 在电解质溶液中 , 粒子可能发生变化 , 但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。 如 0.1 mol·L -1 NaHCO 3 溶液中 , 根据碳原子守 - 66 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 3 . 质子守恒 在电解质溶液中 , 由于电离、水解等过程的发生 , 往往存在质子 (H + ) 的得失 , 但得到的质子数等于失去的质子数。如 Na 2 S 水溶液中的质子转移作用图示如下 : 它们之间有如下守恒关系 : c (OH - )= c (HS - )+2 c (H 2 S)+ c (H + ), 质子守恒的关系式也可由电荷守恒和物料守恒推导得到。 - 67 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 三、分门别类 , 理清解题思路 - 68 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 1 .(2019 江西红色七校高三联考 ) 下列叙述正确的是 ( 　　 ) A.0.1 mol·L -1 pH 为 4 的 NaHB 溶液中 : c (HB - )> c (H 2 B)> c (B 2- ) B. 常温下 ,pH=2 的 CH 3 COOH 溶液和 H 2 SO 4 溶液、 pH=12 的氨水和 NaOH 溶液 , 四种溶液中由水电离出的 c (H + ) 不相等 C. 常温下将浓度为 0.1 mol·L -1 的 HF 溶液加水不断稀释 , 溶液 答案 解析 解析 关闭 答案 解析 关闭 - 69 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 答案 解析 解析 关闭 答案 解析 关闭 - 70 - 素养解读 案例探究 方法规律 素养提升 3 .(2019 四川攀枝花高三统考 ) 室温下 , 用 0.10 mol·L -1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 浓度均为 0.10 mol·L -1 的 CH 3 COOH 溶液和 HCN 溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 ( 　　 ) A. 室温下 , 电离平衡常数 : K (HCN)> K (CH 3 COOH) B. 点 ① 和点 ② 所示溶液中 : c (CH 3 COO - )> c (CN - ) C. 点 ③ 所示的溶液中 : c (CH 3 COO - )+ c (OH - )= c (CH 3 COOH)+ c (H + ) D. 点 ④ 所示的溶液中 : c (Na + )> c (OH - )> c (CH 3 COO - )> c (H + ) 答案 解析 解析 关闭 同浓度的酸溶液 , 电离平衡常数越大 , 溶液的酸性越强。由于起始时两种酸浓度相等 ,CH 3 COOH 溶液 pH 较小 , 则 CH 3 COOH 酸性较强 , 故室温下 , 电离平衡常数 K (HCN)< K (CH 3 COOH),A 项错误 ; 由图示可知 ,HCN 的酸性比醋酸弱 , 点①时的 NaCN 和点②时的 CH 3 COONa 的物质的量相等 ,CN - 水解程度大 , 则 c (CH 3 COO - )> c (CN - ),B 项正确 ; 点③溶液呈中性 , 则 c (OH - )= c (H + ), 醋酸根离子水解程度较小 , 则 c (CH 3 COO - )> c (CH 3 COOH), 因此存在 c (CH 3 COO - )+ c (OH - )> c (CH 3 COOH)+ c (H + ),C 项错误 ; 点④溶液中溶质为醋酸钠 ,CH 3 COO - 水解使溶液呈碱性 , 则 c (OH - )> c (H + ),CH 3 COO - 水解消耗 CH 3 COO - , 则 c (Na + )> c (CH 3 COO - ), 但是其水解程度较小 , 盐电离产生的离子浓度大于盐水解产生的离子浓度 , c (CH 3 COO - )> c (OH - ), 故溶液中存在 c (Na + )> c (CH 3 COO - )> c (OH - )> c (H + ),D 项错误。 答案 解析 关闭 B