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- 2021-08-23 发布
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弱电解质的电离平衡
1.室温下向10 mL pH=3的醋酸溶液中加入水稀释后,下列说法正确的是( )
A.溶液中导电粒子的数目减少
B.溶液中不变
C.醋酸的电离程度增大,c(H+)亦增大
D.再加入10 mL pH=11的NaOH溶液,混合液pH=7
【解析】选B 。A、C错误,醋酸是弱酸,加水稀释促进醋酸的电离,醋酸的电离程度增大,同时溶液中导电粒子的数目会增大,由于溶液体积变化更大,所以溶液的酸性会降低,即c(H+)、c(CH3COO-)、c(CH3COOH)均会降低。B正确,由水的离子积常数Kw=c(H+)×c(OH-)知
c(OH-)=,所以==,其中Ka表示醋酸的电离平衡常数,由于水的离子积常数和醋酸的电离平衡常数均只与温度有关。D错误,pH=3的醋酸说明醋酸的浓度大于0.001 mol·L-1,pH=11的NaOH溶液说明氢氧化钠的浓度等于0.001 mol·L-1,在稀释过程中醋酸的物质的量是不变的,因此加入等体积的pH=11的NaOH溶液时,醋酸会过量,溶液显酸性。
2.在25 ℃时两种酸的电离常数如下:H2CO3:Ki1=4.4×10-7,Ki2=4.7×10-11;H2S:Ki1=5.7×10-8,Ki2=1.2×10-15,则下列反应可能发生的是 ( )
A.NaHCO3+NaHSNa2CO3+H2S↑
B.H2S+Na2CO3NaHS+NaHCO3
C.Na2S+H2O+CO2Na2CO3+H2S
D.H2S+NaHCO3NaHS+H2CO3
【解析】选B。 25 ℃
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时两种酸的电离常数如下:H2CO3:Ki1=4.4×10-7,Ki2=4.7×10-11;H2S:Ki1=5.7×10-8,Ki2=1.2×10-15,可知碳酸与氢硫酸都是弱酸,电离平衡常数越大,酸性越强,所以酸性H2CO3>H2S>HC>HS-。根据强酸制弱酸原理可知只有B项符合。
3.下列说法中正确的是 ( )
A.SO2的水溶液可以导电,说明SO2是电解质
B.常温下,向氨水中加水稀释,溶液中减小
C.常温下,等体积pH=a的醋酸与pH=b的NaOH溶液恰好中和时,a+b>14
D.pH与体积都相同的盐酸和醋酸分别与足量锌反应,消耗锌的质量相等
【解析】选C。SO2的水溶液可以导电,是因为SO2与水反应生成的H2SO3发生电离,只能说H2SO3是电解质,A项错误;NH3·H2O的电离平衡常数Kb=,
=,加水稀释时,电离平衡正向移动,c(OH-)减小,Kb只随温度的变化而改变,温度不变,Kb也不变,因此增大,B项错误;假设等体积的醋酸和氢氧化钠都是0.1 mol·L-1,两者能恰好完全中和,醋酸的pH大于1,氢氧化钠溶液的pH为13,即a+b>14,C项正确;pH相同的盐酸和醋酸中醋酸的物质的量浓度大,消耗的锌多,D项错误。
4.18 ℃时,用蒸馏水稀释0.10 mol·L-1的醋酸,则下列各式表示的数值随水量的增加而增大的是 ( )
A.c(CH3COOH)/c(H+)
B.c(CH3COO-)/c(CH3COOH)
C.c(H+)/KW
D.c(H+)/c(OH-)
【解析】选B。在CH3COOH中存在电离平衡CH3COOHCH3COO-+H+,稀释时平衡正向移动,n(H+)增大,n(CH3COO-)增大,n(CH3COOH)减小,
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c(CH3COOH)/c(H+)=n(CH3COOH)/n(H+),故A项数值减小,
c(CH3COO-)/c(CH3COOH)=n(CH3COO-)/n(CH3COOH),故B项数值增大;稀释后c(H+)减小,而KW不变,故c(H+)/KW数值减小,而c(OH-)=,其数值增大,所以c(H+)/c(OH-)数值减小。
【方法技巧】判断离子浓度之比的两种方法
(1)将浓度之比转换为物质的量之比。因为在同一溶液中,浓度之比等于物质的量之比;
(2)巧妙利用平衡常数。可将浓度之比的分子和分母同时乘以某一种离子浓度,使分子或分母变成KW或Ka。
5.(2019·沧州模拟)电导率可用于衡量电解质溶液导电能力的大小。室温下,用0.100 mol·L-1 NH3·H2O滴定10 mL浓度均为0.100 mol·L-1 HCl和CH3COOH的混合液,电导率曲线如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.①溶液中c(H+)为0.200 mol·L-1
B.溶液温度高低为①>③>②
C.③点溶液中有c(Cl-)>c(CH3COO-)
D.③点后因离子数目减少使电导率略降低
【解析】选C。醋酸为弱电解质,①点溶液c(H+)<0.2 mol·L-1,故A错误;酸碱中和反应放热,①点溶液的温度一定比②点的低,故B错误;③恰好完全反应生成氯化铵和醋酸铵。其中N和CH3COO-发生微弱水解,则③点溶液中,c(N)>c(Cl-)>c(CH3COO-),故C正确;③点后,溶液体积变大,溶液中离子浓度减小导致电导率降低,故D错误。
6.为了证明一水合氨(NH3·H2O)是弱电解质,甲、乙、丙三人分别选用下列试剂进行实验:
0.010 mol·L-1氨水、0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液、NH4Cl晶体、酚酞试液、pH试纸、蒸馏水。
(1)甲用pH试纸测出0.010 mol·L-1氨水的pH为10,则认定一水合氨是弱电解质,
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你认为这一方法是否正确?______________(填“正确”或“不正确”),并说明理由__ _____________________________________。
(2)乙取出10 mL 0.010 mol·L-1氨水,用pH试纸测其pH=a,然后用蒸馏水稀释至1 000 mL,再用pH试纸测其pH=b,若要确认NH3·H2O是弱电解质,则a,b值应满足什么关系?______________(用等式或不等式表示)。
(3)丙取出10 mL 0.010 mol·L-1氨水,滴入2滴酚酞试液,显粉红色,再加入少量NH4Cl晶体,颜色变________(填“深”或“浅”)。你认为这一方法能否证明NH3·H2O是弱电解质?________(填“能”或“否”),并说明原因:__ __________。
(4)请你根据所提供的试剂,再提出一个合理又简便的方案证明NH3·H2O是弱电解质: _________________________________________________。
【解析】(1)若NH3·H2O是强电解质,则0.010 mol·L-1氨水中c(OH-)应为
0.010 mol·L-1,pH=12。用pH试纸测出0.010 mol·L-1氨水的pH为10,说明
NH3·H2O没有完全电离,应为弱电解质。
(2)若NH3·H2O是强电解质,用蒸馏水稀释至1 000 mL,其pH=a-2。因为NH3·H2O是弱电解质,不能完全电离,a、b应满足a-21。
角度二:弱电解质溶液中存在电离平衡,条件改变,平衡移动,如pH=1的CH3COOH加水稀释10倍17。
1.下列说法中,正确的是 ( )
A.次氯酸的电离方程式是HClOH++ClO-
B.醋酸是弱电解质,液态时能导电
C.盐酸中加入固体NaCl,因Cl-浓度增大,所以溶液酸性减弱
D.向0.1 mol·L-1氨水中加NH4Cl(s),平衡逆向移动,导电性减弱
【解析】选A。次氯酸是一元弱酸,部分电离,电离方程式是HClOH++ClO-,A正确;醋酸是弱电解质,但醋酸是共价化合物,液态时不能导电,B错误;盐酸是强电解质,完全电离,加入固体NaCl,氢离子浓度不变,所以溶液酸性不变,C错误;一水合氨是弱电解质,加NH4Cl固体后电离平衡逆向移动,但离子总浓度增大,导电性增强,D错误。
【方法技巧】电解质的导电条件
(1)固体电解质不能电离出自由移动的离子,所以不能导电。
(2)共价化合物所形成的电解质(如H2SO4、HCl等),原子之间以共价键结合,由于在熔融状态下共价键不能被破坏,不能电离出自由移动的离子,所以不导电。
(3)离子化合物所形成的电解质,有的只在水溶液中导电,如BaSO4;有的只在熔融状态下导电,如活泼金属的氧化物;有的在两种情况下都导电,如NaCl等。
(4)某些受热容易分解的物质,只能在熔融状态下导电。如(NH4)2CO3、NaHCO3等。
2.高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸,其酸性在水溶液中差别不大。下表是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数:
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酸
HClO4
H2SO4
HCl
HNO3
Ka
1.6×10-5
6.3×10-9
1.6×10-9
4.2×10-10
根据表中数据判断以下说法不正确的是 ( )
A.在冰醋酸中,高氯酸的酸性最强
B.水对于这四种酸的强弱没有区分能力,但醋酸可以区分这四种酸的强弱
C.在冰醋酸中1 mol·L-1的高氯酸的电离度约为0.4%
D.在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H2SO42H++S
【解析】选D。在冰醋酸中,HClO4的Ka最大,酸性最强,A正确;这四种酸在水中都完全电离,在冰醋酸中电离程度不同,因此用冰醋酸可以区分这四种酸的强弱,B正确;因为Ka==1.6×10-5,在冰醋酸中1 mol·L-1的高氯酸的c(H+)≈4×10-3 mol·L-1,所以高氯酸的电离度约为0.4%,C正确;在冰醋酸中硫酸的电离方程式应为H2SO4H++HS,D错误。
3.25 ℃时,将浓度均为0.1 mol·L-1,体积分别为Va和Vb的HA 溶液与BOH溶液按不同体积比混合,保持Va+Vb=100 mL,Va、Vb与混合液的pH 的关系如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.a→c过程中水的电离程度始终增大
B.b点时,c(B+)=c(A+)=c(H+)=c(OH-)
C.c点时,随温度升高而减小
D.相同温度下,Ka(HA)>Kb(BOH)
【解析】选C。 a→b剩余酸越来越少,溶液酸性逐渐减弱,水的电离程度增大,b→c
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剩余碱越来越多,溶液碱性逐渐增强,水的电离程度减小,故A错误;b点时,溶液呈中性,溶液中c(H+)和c(OH-)很小,所以c(B+)=c(A+)>c(H+)=c(OH-),故B错误;0.1 mol·L-1HA溶液pH=3,说明HA是弱酸,c点时溶质为BA、BOH,水解常数Kb=随温度升高而增大,所以随温度升高而减小,故C正确;Va=Vb=50 mL时HA与BOH恰好完全反应,pH=7,所以相同温度下,Ka(HA)=Kb(BOH),故D错误。
4.已知H2CO3的电离常数:K1=4.4×10-7,K2=4.7×10-11,HClO的电离常数:
K=3×10-8。反应Cl2+H2OHCl+HClO达到平衡后,要使HClO的浓度增大可加入
( )
A.NaOH B.HCl
C.NaHCO3固体 D.H2O
【解析】选C。要使HClO的浓度增大,必须使平衡向右移动,且加入的物质与HClO不反应。加入NaOH时,平衡虽然向右移动,但NaOH会与HClO发生反应,导致c(HClO)减小;加入HCl时,平衡左移,c(HClO)减小;加水稀释时,c(HClO)减小;加入的NaHCO3固体只与盐酸反应,使平衡向右移动,c(HClO)增大,所以C项符合题意。
5.在浓度均为0.1 mol·L-1、体积均为V0的HX、HY,分别加水稀释至体积为V,pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 ( )
A.a、b两点的溶液中:c(X-)>c(Y-)
B.相同温度下,电离常数K(HX):d>a
C.溶液中水的电离程度:d>c>b>a
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D.lg=2时,若同时微热两种液体(不考虑HX、HY和H2O的挥发),则 增大
【解析】选D。根据图知,lg=0时,HX的pH>1,说明HX部分电离为弱电解质,HY的pH=1,说明HY完全电离,为强电解质,HY的酸性大于HX,a、b两点的溶液中:c(X-)c>d,所以溶液中水的电离程度:a=bA
②开始反应时的速率A>E
③参加反应的锌粉物质的量A=E
④反应过程的平均速率E>A
⑤A溶液里有锌粉剩余
⑥E溶液里有锌粉剩余
(4)将等体积、等物质的量浓度B和C混合后,升高温度(溶质不会分解)溶液pH随温度变化如图中的________(填序号)曲线。
【解析】(1)能中和酸性物质A的只有NaOH、NH3·H2O,等物质的量的A与等物质的量浓度的B和D混合呈中性,D的用量少,说明D碱性比B的碱性强,所以D是NaOH;根据其他信息可知,A是盐酸,B是氨水,C是NH4HSO4,D是氢氧化钠,E是CH3COOH。
(2)氨水是弱电解质,存在电离平衡,稀释促进电离,OH-的物质的量增加,但浓度降低。温度不变,水的离子积常数不变,c(H+)增大。所以答案选①②。
(3)OH-浓度相同,则氢离子浓度也是相同的,因此起始反应速率相同;由于醋酸是弱酸,所以醋酸的浓度大于盐酸的,因此醋酸中锌是不足的,盐酸中酸是不足的。在反应过程中,醋酸会继续电离出氢离子,所以醋酸的反应速率大,所用时间少,答案选③④⑤。
(4)等体积、等物质的量浓度B和C混合后,恰好生成硫酸铵。硫酸铵水解,溶液显酸性。加热促进水解,所以pH减小,答案选④。
答案:(1)NaOH 中和酸性物质A只有NaOH、NH3·H2O,同物质的量的A分别与等物质的量浓度B和D混合呈中性,D的用量少,说明D碱性比B的碱性强,所以D是NaOH (2)①② (3)③④⑤ (4)④
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