2018届高考一轮复习人教版第27单元有机化学基础全部学案 88页

专题二十七 有机化学基础 一、考纲要求 ‎1.了解醇类、酚类物质的组成、结构特点、性质及与其他物质的联系。‎ ‎2.了解官能团的概念，并能列举醇类、酚类物质的同分异构体。‎ ‎3.能够举例说明有机分子中基团之间存在的相互影响。‎ ‎4.了解烃的含氧衍生物(醛、羧酸、酯)的组成、结构特点和性质。‎ ‎5.认识不同类型化合物之间的转化关系。‎ ‎6.举例说明烃的含氧衍生物在有机合成和有机化工生产中的重要应用。‎ ‎7.了解常见有机化合物的结构。了解常见有机物中的官能团，能正确表示简单有机物的结构。‎ ‎8.了解有机物存在异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。‎ ‎9.能根据有机化合物的命名规则命名简单的有机化合物。‎ ‎10.能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。‎ ‎11.了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。‎ ‎12.了解糖类的组成和性质特点，能举例说明糖类在食品加工和生物质能源开发上的应用。‎ ‎13.了解氨基酸的组成、结构特点和主要化学性质。了解氨基酸与人体健康的关系。‎ ‎14.了解蛋白质的组成、结构和性质。‎ ‎15.了解化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。‎ ‎16.了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。‎ ‎17.了解加聚反应和缩聚反应的特点。‎ ‎18.了解新型高分子材料的性能及其在高新技术领域中的应用。‎ ‎19.了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。‎ ‎20.以烷、烯、 炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异。‎ ‎21.了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及应用。‎ ‎22.了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其他有机物的相互联系。‎ ‎23.了解加成反应、取代反应和消去反应。‎ ‎24.举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。‎ 二、知识梳理 ‎1.烷、烯、炔烃的结构与性质比较 ‎ ‎ 乙烷 乙烯 乙炔 分子结构特点 ‎(单键)碳原子的化合价达到“饱和”四面体型分子 ‎(双键)碳原子的化合价未达到“饱和”，平面形分子 ‎(三键)碳原子的化合价未达到“饱和”，直线形分子 含碳质量分数 ‎×100%＝80%‎ ‎×100%≈85.7%‎ ‎×100%≈92.3%‎ 活泼程度 稳定 活泼 活泼 取代反应 卤代(纯X2，光照)‎ ‎－‎ ‎－‎ 加成反应 ‎－‎ 能与H2、X2、HX、H2O等发生加成反应 能与H2、X2、HX、H2O等发生加成反应 加聚反应 不能发生 能发生 能发生 氧化反应 酸性KMnO4溶液不褪色 酸性KMnO4溶液褪色 酸性KMnO4溶液褪色 燃烧火焰较明亮 燃烧火焰明亮，带黑烟 燃烧火焰很明亮，带浓黑烟 鉴别 溴水不褪色或酸性KMnO4溶液不褪色 溴水褪色或酸性KMnO4溶液褪色 溴水褪色或酸性KMnO4溶液褪色 ‎[关键提醒]‎ 工业上制备氯乙烷不采用乙烷与Cl2反应而采用乙烯与HCl反应是因为乙烷与Cl2的取代反应需光照，且不易控制一元取代，会产生二氯代物、三氯代物等多种副产物，而乙烯与HCl的加成反应比较完全，产率较高。‎ ‎2.苯的同系物、芳香烃、芳香族化合物的比较 苯的同系物 芳香烃 芳香族化合物 相同点 ‎(1)都含有碳、氢元素(2)都含有苯环 不同点 元素组成 只含碳、氢元素 除碳、氢元素外，还可能含有O、N等其他元素 结构特点 含有一个苯环，苯环上只有烷烃基 含有一个或多个苯环，苯环上可能含有多种烃基 相互关系 ‎3.苯与其同系物化学性质的区别 ‎（1）侧链对苯环的影响 ‎①苯的同系物比苯更容易发生苯环上的取代反应。苯主要发生一元取代，而苯的同系物能发生邻、对位三元取代：‎ ‎②苯的同系物发生卤代反应时，在光照和催化剂条件下，卤素原子取代氢的位置不同：‎ ‎（2）苯环对侧链的影响 烷烃不易被氧化，但苯环上的烷基易被氧化。苯的同系物能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，用此法可鉴别苯和苯的同系物。‎ ‎4.烷烃的命名 ‎（1）最长、最多定主链 ‎①选择最长碳链作为主链。‎ ‎②当有几条不同的碳链时，选择含支链最多的一条作为主链。如 含6个碳原子的链有A、B两条，因A有三个支链，含支链最多，故应选A为主链。‎ ‎（2）编号位要遵循“近”、“简”、“小”‎ ‎①以离支链较近的主链一端为起点编号，即首先要考虑“近”。‎ ‎②有两个不同的支链，且分别处于距主链两端同近的位置，则从较简单的支链一端开始编号。即同“近”，考虑“简”。如 ‎③若有两个相同的支链，且分别处于距主链两端同近的位置，而中间还有其他支链，从主链的两个方向编号，可得两种不同的编号系列，两系列中各位次和最小者即为正确的编号，即同“近”、同“简”，考虑“小”。如 ‎（3）写名称 按主链的碳原子数称为相应的某烷，在其前面写出支链的位号和名称。原则是：先简后繁，相同合并，位号指明。阿拉伯数字用“，”相隔，汉字与阿拉伯数字用“”连接。‎ ‎5.烯烃和炔烃的命名 ‎（1）选主链：将含有双键或三键的最长碳链作为主链，称为“某烯”或“某炔”。‎ ‎（2）定编位：从距离双键或三键最近的一端对主链碳原子编号。‎ ‎（3）写名称：将支链作为取代基，写在“某烯”或“某炔”的前面，并用阿拉伯数字标明双键或三键的位置。‎ 例如：命名为3甲基1丁炔。‎ ‎12.同分异构体的书写规律 ‎（1）烷烃 烷烃只存在碳链异构，书写时为避免重复，可遵循“四顺序”、“两注意”。‎ ‎（2）具有官能团的有机物 一般书写的顺序：碳骨架异构→位置异构→官能团异构。‎ ‎（3）芳香族化合物 两取代基在苯环上的相对位置有邻、间、对3种。‎ ‎6.同分异构体数目的判断方法 ‎（1）记忆法。记住已掌握的常见的异构体数。例如：‎ 凡只含一个碳原子的分子均无异构体；甲烷、乙烷、新戊烷（看作CH4的四甲基取代物）、2,2,3,3－四甲基丁烷（看做乙烷的六甲基取代物）、苯、环己烷、C2H2、C2H4等分子的一卤代物只有一种。‎ 丙基、丁烷有2种；戊烷、二甲苯有3种。‎ ‎（2）基元法。例如：丁基（C4H9—）有4种，则丁醇（C4H9—OH）、一氯丁烷（C4H9—Cl）或C4H10的一氯代物、戊醛（C4H9—CHO）、戊酸（C4H9—COOH）等都有4种。‎ ‎（3）替代法。例如：二氯苯（C6H4Cl2）的同分异构体有3种，四氯苯的也有3种；又如CH4的一卤代物只有一种，新戊烷C（CH3）4的一卤代物也只有一种。‎ ‎（4）判断有机物发生取代反应后，能形成几种同分异构体的规律，可通过分析有几种等效氢原子法（又称对称法）来得出结论：‎ 同一碳原子上的氢原子是等效的；‎ 同一碳原子上所连甲基上的氢原子是等效的；‎ 处于镜面对称位置上的氢原子是等效的（相当于平面镜成像时，物与像的关系）。‎ ‎7.有机物分子式和结构式的确定 有机物分子式、结构式确定流程图 ‎8.有机物分子结构的确定 ‎（1）化学法 官能团种类 试剂 判断依据 碳碳双键或碳碳三键 溴的CCl4溶液 橙红色褪去 KMnO4酸性溶液 紫色褪去 卤素原子 NaOH溶液，AgNO3和稀硝酸的混合液 有沉淀产生 醇羟基 钠 有氢气放出 酚羟基 FeCl3溶液 显紫色 浓溴水 有白色沉淀产生 醛基 银氨溶液 有银镜生成 新制Cu（OH）2悬浊液 有砖红色沉淀产生 羧基 NaHCO3溶液 有CO2气体放出 ‎（2）物理法①红外光谱（IR）‎ 不同官能团或化学键在红外光谱图中都有一个特定的吸收区域，借助红外光谱图可以确定有机物中含有何种化学键或官能团，从而确定有机物结构。‎ ‎②核磁共振氢谱 核磁共振氢谱中，处在不同化学环境中的氢原子在谱图上出现的位置不同，吸收峰的面积与氢原子数成正比，根据核磁共振氢谱中峰的个数和面积可以确定不同化学环境下氢原子的种数及个数比，从而确定有机物结构。‎ ‎[关键提醒 ]‎ ‎（1）用结构简式表示有机物结构时，省略碳碳单键、碳氢键，不能省略官能团。如乙烯结构简式应写成CH2==CH2而不能写成CH2CH2。‎ ‎（2）已知分子式确定有机物结构时，注意根据组成规律确定可能的种类，缩小推断范围。‎ ‎（3）确定有机物结构时，不仅要注意有机物含有什么官能团，还要注意根据信息确定官能团的位置。‎ ‎9.卤代烃的水解和消去反应 ‎（1）水解反应 ‎①所有卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应 ‎②多卤代烃水解可生成多元醇，如 ‎（2）消去反应 ‎①两类卤代烃不能发生消去反应 结构特点 实 例 与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子 CH3Cl 与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子 ‎②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：CH2==CH—CH2—CH3‎ ‎(或CH3—CH==CH—CH3)＋NaCl＋H2O BrCH2CH2Br＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O ‎10.卤代烃、卤素原子的检验 ‎（1）原理R—X＋OH－R—OH＋X－‎ Ag＋＋X－===AgX↓‎ ‎（2）步骤 ‎11.醇类的催化氧化规律 ‎ 醇类的催化氧化的反应情况与跟羟基相连的碳原子上的氢原子个数有关。‎ ‎12.醇的消去反应规律 ‎ 醇分子中，连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为：‎ ‎[关键提醒] ‎ ‎（1）醇消去反应的条件是浓硫酸、加热；卤代烃消去反应的条件是氢氧化钠醇溶液、加热。 ‎（2）一元醇消去反应生成的烯烃种数等于连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下氢原子的种数。‎ ‎13.酚类与醇类的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5—CH2OH C6H5—OH 官能团 ‎—OH ‎—OH ‎—OH 结构特点 ‎—OH与链烃基相连 ‎—OH与芳香烃基侧链相连 ‎—OH与苯环直接相连 主要化学性质 ‎(1)与钠反应 (2)取代反应(3)脱水反应(个别醇不可以) (4)氧化反应 (5)酯化反应 ‎(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应 特性 红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)‎ 遇FeCl3溶液显紫色 ‎14.醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较 反应试剂 类别   ‎ Na NaOH溶液 Na2CO3溶液 NaHCO3溶液 醇羟基 ‎√‎ ‎×‎ ‎×‎ ‎×‎ 酚羟基 ‎√‎ ‎√‎ ‎√‎ ‎×‎ 羧羟基 ‎√‎ ‎√‎ ‎√‎ ‎√‎ 说明：“√”表示能反应，“×”表示不能反应。 ‎ ‎[关键提醒]‎ ‎（1）甲基、酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得活泼，易被取代。‎ ‎（2）苯环也影响了羟基或烷基，如呈酸性而CH3CH2OH不呈酸性，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色而CH4不能。‎ ‎15.苯、甲苯、苯酚的分子结构及典型性质的比较 类别 苯 甲苯 苯酚 结构简式 氧化反应 不能被酸性KMnO4溶液氧化 可被酸性KMnO4溶液氧化 常温下在空气中被氧化后呈粉红色 溴化反应 溴的状态 液溴 液溴 浓溴水 条件 催化剂 催化剂 不需催化剂 产物 C6H5Br 邻、对位两种溴苯 三溴苯酚 结论 苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯的易进行 原因 酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得更活泼，易被取代 ‎16.有机反应类型 有机化学反应中的反应类型有：取代、加成、消去、氧化、还原、聚合、水解等反应。可以从下列方法判断其反应类型：‎ ‎（1）根据有机物断键方式判断 根据有机物断键方式确定有机反应类型。‎ 如取代反应：R—X＋A—B―→R—A＋X—B，‎ ‎（2）根据试剂和条件判断 根据常见试剂和反应条件，可以推断有机物结构特点和反应类型。常见试剂、条件与反应类型关系归纳如下：‎ 试剂和条件 有机反应类型 溴水 烯烃、炔烃及其衍生物加成；酚取代 酸性KMnO4溶液 烯烃、炔烃及其衍生物、醛及含—CHO的物质、苯的同系物等被氧化 浓H2SO4（加热）‎ 醇和酸酯化（分子内成环、分子间反应）、醇消去；醇分子之间脱水（取代）‎ 稀H2SO4‎ 酯、二糖、多糖和蛋白质、肽水解 NaOH的水溶液，加热 卤代烃、酯水解；羧酸、酚、氨基酸的中和 NaOH的醇溶液，加热 卤代烃消去 银氨溶液，加热 醛类、葡萄糖、麦芽糖、甲酸、甲酸盐、甲酸酯的银镜反应 新制Cu（OH）2悬浊液 醛类、葡萄糖、麦芽糖、甲酸、甲酸盐、甲酸酯的氧化反应；低碳羧酸的中和反应 H2，催化剂 烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮等的加成反应（还原反应）‎ Cl2，光照 饱和烃或苯环侧链上的烷基取代反应 Br2（液溴），催化剂 芳香烃苯环上的取代反应 Na 醇、酚、羧酸、氨基酸等含—OH物质的置换反应 NaHCO3‎ 低碳羧酸、氨基酸复分解反应 FeCl3‎ 酚类显色反应（紫色）‎ 碘水 淀粉溶液显色反应（蓝色）‎ ‎（3）依据官能团判断反应类型 官能团 有机反应类型 碳碳双键或三键 加成反应、氧化反应 醛基 加成反应（还原反应）、氧化反应 羟基、羧基 酯化反应、缩聚反应 卤素原子、羟基 消去反应、取代反应 羰基（酮）‎ 加成反应（还原反应）‎ 硝基 还原反应 酯基 水解反应 ‎17.醛基的性质和检验 ‎ ‎ 与新制[Ag（NH3）2]OH溶液反应 与新制Cu（OH）2悬浊液反应 反应原理 RCHO＋2[Ag（NH3）2]OHRCOONH4＋3NH3＋2Ag↓＋‎ H2O RCHO＋2Cu（OH）2RCOOH＋Cu2O↓＋2H2O 反应现象 产生光亮的银镜 产生砖红色沉淀 量的关系 RCHO～2AgHCHO～4Ag RCHO～2Cu（OH）2～Cu2O HCHO～4Cu（OH）2～2Cu2O 注意事项 ‎（1）试管内壁必须洁净（2）银氨溶液随用随配，不可久置（3）水浴加热，不可用酒精灯直接加热（4）乙醛用量不宜太多，一般加3滴（5）银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去 ‎（1）新制Cu（OH）2悬浊液要随用随配，不可久置（2）配制新制Cu（OH）2悬浊液时，所用NaOH必须过量（3）反应液直接加热煮沸 ‎[归纳总结]能发生银镜反应物质的归类 ‎（1）醛类 ‎（2）甲酸及甲酸某酯、甲酸盐 ‎（3）葡萄糖、麦芽糖 ‎（4）其他含醛基物质。‎ ‎18.酯化反应机理 羧酸与醇发生酯化反应时，一般是羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基上的氢原子结合生成水，其余部分结合成酯，可以通过同位素示踪法证明。‎ ‎19.酯化反应的类型 ‎（1）一元羧酸与一元醇间的酯化反应 CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O ‎（2）一元羧酸与多元醇间的酯化反应 ‎2CH3COOH＋HO—CH2—CH2—OHCH3COOCH2—CH2OOCCH3＋2H2O ‎（3）多元羧酸与一元醇间的酯化反应 HOOC—COOH＋‎2C2H5OHC2H5OOC—COOC2H5＋2H2O ‎（4）多元羧酸与多元醇间的酯化反应 HOOC—COOH＋HOCH2—CH2OHHOOC—COOCH2—CH2OH＋H2O 或HOOC—COOH＋HOCH2—CH2OH ‎（5）羟基羧酸自身酯化反应 ‎20.基本营养物质的结构和性质比较 类别 分子结构特点 主要化学性质 糖类 多羟基醛或多羟基酮（含多个羟基，含醛基或酮基）及它们的脱水缩合物 ‎①葡萄糖具有醛的性质：与H2加成得六元醇，能被新制Cu（OH）2悬浊液或银氨溶液氧化②具有醇的性质：与酸发生酯化反应③二糖、多糖可水解生成单糖④血糖缓慢氧化为人体提供能量 油脂 烃基部分往往含有碳碳双键，含酯基 ‎①具有酯类的性质，可发生水解反应（碱性条件下发生皂化反应）②部分具有烯烃的性质：与H2加成制取人造脂肪，使Br2的CCl4溶液褪色 氨基酸 含羧基和氨基 ‎①两性：既能与酸反应，又能与碱反应②可脱水形成含肽键的化合物 蛋白质 含—NH2、—COOH、—CONH—，蛋白质结构复杂 ‎①可与酸、碱反应②能水解生成氨基酸③酶具有生物催化作用④盐析和变性⑤蛋白质灼烧时产生烧焦羽毛的特殊气味⑥含有苯环的蛋白质遇浓硝酸变黄色 ‎21.淀粉水解产物的检验及水解程度的判断 淀粉水解程度的判断，应注意检验产物中是否生成葡萄糖，同时还要确定淀粉是否还存在，可以用银氨溶液和碘水来检验淀粉在水溶液中是否发生了水解及水解是否已进行完全，实验步骤如下：‎ 实验现象及结论：‎ 现象A 现象B 结论 ‎①‎ 未出现银镜 溶液变蓝色 淀粉尚未水解 ‎②‎ 出现银镜 溶液变蓝色 淀粉部分水解 ‎③‎ 出现银镜 溶液不变蓝色 淀粉完全水解 ‎ [关键提醒] （1）用碘水检验淀粉时，不能在碱性条件下进行，否则因发生I2＋2OH—===I—＋IO—＋H2O而使实验不能成功。 ‎（2）用银氨溶液或新制氢氧化铜检验水解产物葡萄糖时，必须在碱性条件下进行，因此必须预先用NaOH溶液将水解液中的硫酸中和，才能加银氨溶液或新制氢氧化铜进行检验 。‎ ‎22.由单体推断高聚物 加聚反应的书写方法 ：‎ ‎（1）单烯烃型单体加聚时“断开双键，键分两端，添上括号，右下写n”，如：‎ ‎（2）二烯烃型单体加聚时“单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，右下写n”。如：‎ ‎（3）含有一个双键的两种单体聚合时，“双键打开，中间相连，添上括号，右下写n”。如：‎ 缩聚反应的书写方法：‎ ‎（1）书写缩合聚合物（简称缩聚物）结构式时，原理上可以类比酯化反应或氨基酸的缩合反应：如：‎ ‎（2）写缩聚反应方程式时，除单体物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致外，也要注意生成小分子的物质的量。‎ 由一种单体进行缩聚反应，生成小分子物质的量应为n；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子物质的量应为2n。例如：‎ ‎23.由高聚物推导单体的方法 加聚产物单体的判断方法：‎ ‎（1）凡链节的主链只有两个碳原子（无其他原子）的聚合物，其合成单体必为一种，将两个半键闭合即得对应单体。‎ ‎（2）凡链节主链有四个碳原子（无其他原子），且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在中央划线断开，然后分别将两个半键闭合即得对应单体。‎ ‎（3）凡链节主链上只有碳原子，并存在碳碳双键结构的高聚物，其规律是“含双键，四个碳；无双键，两个碳”划线断开，然后将单键变双键，双键变单键即得对应单体。‎ 如的单体为：CH2===CH—CH===CH2。‎ 缩聚产物单体的判断方法：‎ ‎（2）酰胺类高聚物中含有“‎ ‎”，在亚氨基上加氢，羰基碳原子上加羟基，即得高聚物单体：如的单体是H2N—CH2—COOH和H2N—CH2CH2COOH。‎ ‎（3）酚醛树脂是由苯酚和甲醛缩聚而成，若链节中有酚羟基的结构如 ‎[关键提醒]‎ ‎（1）找单体时，一定要先判断是加聚产物还是缩聚产物。加聚产物的主链一般全为碳原子，缩聚产物的链节中主链不全为碳原子，一般有“”，“”等结构。‎ ‎（2）聚合时的结合点必为分离点。‎ ‎（3）注意单键可以旋转，不要被书写方式迷惑。‎ 三、要点精析 ‎1.醇催化氧化的本质是：去氢，也就是去掉醇羟基上的H和 连接有醇羟基的C原子上的氢， 这两个H原子与氧气的O原子结合生成水。‎ 所以，如果连接有醇羟基的C原子上有2个或者3个H，这样的醇催化氧化后形成醛 连接有醇羟基的C原子上有1个H，醇催化氧化后的产物是 酮 连接有醇羟基的C原子上没有H原子，这样的醇不能发生催化氧化 如 CH3CH2OHCH3CHO ‎（CH3）2CHOHCH3COCH3‎ ‎(CH3)‎3C OH 醇不能发生催化氧化 ‎2.有机化合物在一定的条件下,从一个分子中脱去一个或几个小分子(如水、卤化氢等分子)，而生成不饱和（碳碳双键或三键或苯环状）化合物的反应，叫做消去反应。‎ 醇类和卤代烃能发生消去反应。醇分子中，连有羟基（-OH）的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上,并且还必须连有氢原子时，才可发生消去反应。‎ 分子内脱水生成烯烃，实质上是消除反应。能生成稳定的烯烃（烯烃双键碳原子链烷基越多越稳定），就有利于消去反应。‎ ‎3.重要有机物的转化关系 以含两个碳原子的烃的衍生物为例写出相互转化的化学方程式 ‎①CH2===CH2＋HX―→CH3CH2X(加成反应)‎ ‎②CH3CH2X＋NaOHCH2===CH2↑＋NaX＋H2O(消去反应)‎ ‎③CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH(加成反应)‎ ‎④CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O(消去反应)‎ ‎⑤CH3CH2X＋NaOHCH3CH2OH＋NaX(水解反应或取代反应)‎ ‎⑥CH3CHO＋H2CH3CH2OH(加成反应或还原反应)‎ ‎⑦2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O(氧化反应)‎ ‎⑧2CH3CHO＋O22CH3COOH(氧化反应)‎ ‎⑨CH3COOH＋HOCH2CH3CH3COOCH2CH3＋H2O(酯化反应或取代反应)‎ ‎⑩CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋HOCH2CH3(水解反应或取代反应)‎ ‎⑪略 ‎⑫略 ‎⑬CH3CH2OHCH3COOH(氧化反应)‎ ‎⑭CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O(取代反应)‎ ‎[关键提醒]‎ 满足图1转化关系的有机物A为羟基所连碳原子上有2～3个氢原子的醇，B为醛，C为羧酸，D为酯。‎ 满足图2转化关系的有机物A为醛，B为羧酸，C为醇，D为酯。‎ ‎4.有机化合物的命名 ‎ 是以烷烃的命名为基础的，简单来说，烷烃的命名需经过选主链、编序号、定名称三步。在给其他有机化合物命名时，一般也需经过选母体、编序号、写名称三个步骤，卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯等的命名，因为在这些有机物中，都含有官能团，所以在选母体时，如果官能团中没有碳原子(如—OH)，则母体的主链必须尽可能多地包含与官能团相连接的碳原子；如果官能团含有碳原子(如—CHO)，则母体的主链必须尽可能多地包含这些官能团上的碳原子，在编序号时，应尽可能让官能团或取代基的位次最小。‎ ‎5.有机物分子式的确定 ‎（1）直接法：根据阿伏加德罗定律直接求出有机物的分子式。‎ 如已知某有机物蒸气10 mL可与相同状况下65 mL O2完全作用生成40 mL CO2和50 mL水蒸气，则该有机物的分子式是什么？‎ 根据阿伏加德罗定律1 mol该有机物含有4 mol C、10 mol H，可写出有机物的分子式为C4H‎10Oz。根据有机物燃烧耗氧的公式：4＋，得出z＝0。‎ ‎（2）实验式(最简式)法：根据分子式为最简式的整数倍，利用相对分子质量和最简式可确定其分子式。如已知有机物最简式为CH2O，相对分子质量为90，可求出该有机物分子式为C3H6O3。‎ ‎（3）通式法：根据题干要求或物质性质类别及组成通式n值―→分子式。如求相对分子质量为60的饱和一元醇分子式：首先设饱和一元醇的分子式为CnH2n＋2O，列方程12n＋2n＋2＋16＝60，得n＝3，该有机物分子式为C3H8O。‎ ‎（4）余数法：用烃的相对分子质量除以12，看商和余数。如相对分子质量为128的烃可能的分子式由＝10……8，所以分子式为C10H8或C9H20。‎ ‎6.有机合成的关键之一——碳骨架的构建 构建碳骨架，包括在原料分子及中间化合物分子的碳骨架上增长或减短碳链、成环或开环等。‎ ‎（1）常见的碳链增长反应 CH3CH2Br＋NaCNCH3CH2CN＋NaBr CH3CH2CNCH3CH2COOH ‎（2）常见的碳链减短反应 ‎①CH3COONa＋NaOHCH4↑＋Na2CO3‎ ‎②CH3CH===CHCH32CH3COOH ‎③‎ ‎（3）常见的成环反应 ‎①酯环：2HOCH2CH2COOH ‎②‎ ‎7.有机合成中官能团的转化 ‎（1）官能团的引入 引入官能团 引入方法 卤素原子 ‎①烃与X2取代；②不饱和烃与HX、X2的加成；③醇与氢卤酸(HX)取代反应 羟基 ‎①烯烃与水加成；②醛、酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下水解；④酯的水解；⑤葡萄糖发酵生成乙醇 碳碳双键 ‎①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃不完全加成；③烷烃裂化 碳氧双键 ‎①醇的催化氧化；②连在同一个碳上的两个羟基脱水；③低聚糖和多糖水解可引入醛基；④含碳碳三键的物质与水加成 羧基 ‎①醛基氧化；②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 ‎①卤代：X2、铁屑；②硝化：浓硝酸和浓硫酸共热；③烃基氧化；④先卤代后水解 ‎（2）官能团的消除①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。‎ ‎②通过消去、氧化、酯化消除羟基。‎ ‎③通过加成或氧化消除醛基。‎ ‎④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。‎ ‎（3）官能团间的改变 ‎①通过官能团之间的衍变关系改变官能团。‎ ‎②通过某种化学途径使一个官能团变为两个官能团。‎ 如：a.CH3CH2OH―→CH2===CH2―→CH2XCH2X―→CH2OHCH2OH b．CH3CH===CHCH3―→CH3CHXCHXCH3―→CH2===CHCH===CH2‎ ‎③通过某种手段改变官能团的位置。‎ 如CH3CHXCHXCH3―→H‎2C===CHCH===CH2―→CH2XCH2CH2CH2X ‎[关键提醒]‎ 有机合成中，反应条件对官能团的转化有重要影响，如：CH3CH2Br在NaOH的水溶液中加热可以发生水解反应生成CH3CH2OH，从而引入—OH，而在NaOH的醇溶液中加热可以发生消去反应，生成CH2===CH2，从而引入，因此要引入什么样的官能应根据需要，控制好条件 ‎8.卤代烃水解反应和消去反应比较 反应类型 取代反应(水解反应)‎ 消去反应 反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热 断键方式 反应本质和通式 卤代烃分子中—X被水中的—OH所取代生成醇，R—CH2—X＋NaOHR—CH2OH＋NaX 相邻的两个碳原子间脱去小分子HX 产物特征 引入—OH，生成含—OH的化合物 消去HX，生成含碳碳双键或碳碳三键的不饱和化合物 结论 卤代烃在不同溶剂中发生不同类型的反应，生成不同的产物 四、高考真题 ‎1.（2012·大纲全国卷）橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料，其结构简式如下：‎ 下列关于橙花醇的叙述，错误的是 A．既能发生取代反应，也能发生加成反应 B．在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃 C．1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗‎470.4 L氧气（标准状况）‎ D．1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应，最多消耗‎240 g溴 ‎【答案】D A．橙花醇分子中含有—CH2、—CH3等，可发生取代反应，含有键，能发生加成反应。B.据消去反应机理，橙花醇中能发生消去反应的α碳原子不止一个，能生成的四烯烃有两种，故B正确。C.据分子式C15H26O，可知1 mol该有机物完全燃烧消耗氧气为21 mol，标准状况下的体积为‎470.4 L。D.1 mol橙花醇分子中含有3 mol，故能与3 mol Br2发生加成反应，其质量为3 mol×‎160 g·mol－1＝‎480 g。‎ ‎2.下列说法是否正确？（用“√”或“×”）‎ ‎（1）（2013·江苏高考）乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应（ ）‎ ‎（2）（2013·山东高考）莽草酸（在水溶液中羟基和羧基均能电离出H＋（ ）‎ ‎（3）（2013·浙江高考）苯与甲苯互为同系物，均能使KMnO4酸性溶液褪色（ ）‎ ‎（4）（2011·北京高考）用溴水即可鉴别苯酚溶液、2,4己二烯和甲苯 ‎【答案】（1）× （2）× （3）× （4）√‎ ‎【解析】（1）酚羟基与NaHCO3溶液不反应 ；‎ ‎（2）在水溶液中醇羟基不能发生电离 ；‎ ‎（3）苯不能使KMnO4酸性溶液褪色 。‎ ‎3.（2012·上海高考）过量的下列溶液与水杨酸（）反应能得到化学式为C7H5O3Na的是 A．NaHCO3溶液 B．Na2CO3溶液 C．NaOH溶液 D．NaCl溶液 ‎【答案】A ‎【解析】由于酸性：可知水杨酸与NaHCO3溶液反应时只与COOH作用转化为COONa，产物的分子式为C7H5O3Na，A项正确；水杨酸与Na2CO3溶液反应时COOH、OH均反应，生成产物的分子式为C7H4O3Na2，B项错误；水杨酸与NaOH溶液反应时COOH、OH均反应，生成产物的分子式为C7H4O3Na2，C项错误；与NaCl溶液不反应，D项错误。‎ ‎4.（2012·江苏高考）（双选）普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图所示（未表示出其空间构型）。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是 A．能与FeCl3溶液发生显色反应 B．能使酸性KMnO4溶液褪色 C．能发生加成、取代、消去反应 D．1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应 ‎【答案】BC ‎【解析】解题的关键是官能团的确定。在普伐他汀的结构中含有的官能团有醇羟基（—OH）、羧基（—COOH）、酯基（）和碳碳双键（），所以能发生取代反应、加成反应、消去反应，也能使酸性KMnO4溶液褪色。但因无酚羟基，故不能与FeCl3溶液发生显色反应。分子中的羧基（—COOH）和酯基（）都能和NaOH溶液反应，故1 mol该物质可与2 mol NaOH反应。‎ ‎5.（2012·四川高考）已知：—CHO＋（C6H5）3P===CH—R―→—CH===CH—R＋（C6H5）3P===O，R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：‎ HOOC—CH===CH—CH===CH—COOH，其合成方法如下：‎ 其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。‎ 请回答下列问题：（1）W能发生反应的类型有________。（填写字母编号）‎ A．取代反应 ‎ B．水解反应 C．氧化反应 D．加成反应 ‎（2）已知为平面结构，则W分子中最多有________________个原子在同一平面内。（3）写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式：______________________________。‎ ‎（4）写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式：______________________。‎ ‎（5）写出第②步反应的化学方程式：__________________________。‎ ‎【答案】（1）ACD （2）16‎ ‎（3）HOCH2CH2OH＋HOOC—CH===CH—CH===CH—COOH ‎（4）HOCH2CH2CH2OH ‎（5）OHCCHO＋2（C6H5）3P==CHCOOC2H5 ―→H‎5C2OOCCH="=CH—" CH==CHCOOC2H5＋2（C6H5）3P==O ‎【解析】解题关键：①正确理解信息，并运用信息；②根据N的相对分子质量确定X的结构；③运用逆推法分析转化关系。本题可以从两个角度突破：一是W的结构简式为HOOC—CH==CH—CH==CH—COOH，X与W发生酯化反应生成的酯N的相对分子质量为168，其中来自酸的部分“OC—CH==CH—CH==CH—CO”的相对分子质量为108，则来自醇的部分的相对分子质量为60，又因W是由X经一系列转化得到的，W是二元酸，则X应为二元醇，经讨论可得符合条件的二元醇为乙二醇，故X为乙二醇。二是也可以由W逆推，则Z为CH3CH2OOC—CH==CH—CH==CH—COOCH2CH3，利用题目中给出的信息，“CHCH”部分来自醛，故Y是乙二醛，则X是乙二醇。‎ ‎（1）W所含的官能团为碳碳双键和羧基，故可以发生取代反应、氧化反应和加成反应。‎ ‎（2）由羰基和乙烯的平面结构可知，W中的所有原子都可以共面。‎ ‎（3）W是二元酸，乙二醇为二元醇，生成相对分子质量为168的酯，则N应是环酯。‎ ‎（4）乙二醇的同系物必须含有两个羟基，有3个碳原子不含甲基的为HOCH2CH2CH2OH。‎ ‎6.（16分）（2013·海南高考）肉桂酸异戊酯G（）是一种香料，一种合成路线如下：‎ 已知以下信息：‎ ‎①RCHO＋R′CH2CHORCHCCHO＋H2OR′；‎ ‎②C为甲醛的同系物，相同条件下其蒸气与氢气的密度比为22。‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为_________________。‎ ‎（2）B和C反应生成D的化学方程式为_______________。‎ ‎（3）F中含有官能团的名称为____________________。‎ ‎（4）E和F反应生成G的化学方程式为_____________，反应类型为____________ 。‎ ‎（5）F的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有____________种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为3∶1的为___________________（写结构简式）。‎ ‎【答案】 （1）苯甲醇 ‎（2）＋CH3CHO＋H2O ‎（3）羟基 ‎（4）COOH＋OH＋H2O 取代反应（或酯化反应）‎ ‎（5）6 ‎ ‎【解析】（1）A的不饱和度为4含苯环，分子可能为苯甲醇或邻、间、对甲苯酚，而转化为B的条件为醇氧化，因而A为苯甲醇；（2）根据信息可得此反应为两醛缩合，结合G的结构可判断出用到了乙醛；（3）根据反应条件，E与F反应为酯化，结合G的结构，醇那部分结构就明了；（5）F的异构体不能与金属钠反应只能是醚。醚的异构体以氧原子为分界：①左1个碳右4个碳（丁基），丁基有4种异构则醚有4种异构体，②左2个碳右3个碳（丙基），丙基有2种异构则醚有2种异构体，共6种。‎ ‎7.（2014·浙江高考·10）下列说法正确的是 ‎ A．乳酸薄荷醇酯（）仅能发生水解、氧化、消去反应 B．乙醛和丙烯醛（）不是同系物,它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物 C．淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖 D．CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3互为同分异构体,1‎ H—NMR谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例相同,故不能用1H—NMR来鉴别 ‎【答案】C ‎【解析乳酸薄荷醇酯中含有羟基,还能发生取代和酯化反应,A错误;乙醛充分加氢后生成乙醇,丙烯醛充分加氢后生成丙醇,两者是同系物,B错误;淀粉和纤维素属于多糖,水解的最终产物都是葡萄糖,C正确;D中两种物质分别是乙酸乙酯、丙酸甲酯,两者是同分异构体,且都含有3种氢原子,个数比都是3∶2∶3,但在1H—NMR中的位置不同,可以用1H—NMR来鉴别,D错误。‎ ‎8.（双选）（2014·江苏高考·12）去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能,其结构简式如图所示。‎ 下列说法正确的是 A．每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基 B．每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子 C．1 mol去甲肾上腺素最多能与2 mol Br2发生取代反应 D．去甲肾上腺素既能与盐酸反应,又能与氢氧化钠溶液反应 ‎【答案】B、D ‎【解析】分子中含有两个酚羟基和一个醇羟基,A错误;分子中连有醇羟基的碳原子是手性碳原子,B正确;酚羟基的邻、对位可以与Br2发生取代反应,苯环上共有3个位置可以,C错误;氨基（—NH2）显碱性,可以与盐酸反应,酚羟基可以与NaOH溶液反应,D正确。‎ ‎9.（2014·天津高考·4）对如图两种化合物的结构或性质描述正确的是 A．不是同分异构体 B．分子中共平面的碳原子数相同 C．均能与溴水反应 D．可用红外光谱区分,但不能用核磁共振氢谱区分 ‎【答案】C ‎【解析】A项,二者分子式相同而结构不同,所以是同分异构体,A错;B项,第一种物质含有苯环,8个碳原子共面,第二种物质含有2个碳碳双键,6个碳原子共面,错误;C项,第一种物质含有酚羟基,可以和溴水发生取代反应,第二种物质含有碳碳双键,可以和溴水发生加成反应,正确;D项,两种有机物氢原子位置不同,可以用核磁共振氢谱加以区别,错误。‎ ‎10.（2014·广东高考·30）不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。‎ ‎（1）下列关于化合物Ⅰ的说法,正确的是       。‎ A．遇FeCl3溶液可能显紫色 B．可发生酯化反应和银镜反应 C．能与溴发生取代和加成反应 D．1 mol化合物Ⅰ最多能与2 mol NaOH反应 ‎（2）反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法:①+2ROH+2CO+O2‎ 化合物Ⅱ的分子式为      ,1 mol化合物Ⅱ能与     mol H2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。‎ ‎（3）化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得,但只有Ⅲ能与Na反应产生H2,Ⅲ的结构简式为   （写1种）;由Ⅳ生成Ⅱ的反应条件为          。‎ ‎（4）聚合物可用于制备涂料,其单体结构简式为         。利用类似反应①的方法,仅以乙烯为有机物原料合成该单体,涉及的反应方程式为               。‎ ‎【答案】（1）A、C （2）C9H10 4‎ ‎（3）或（写1种即可） NaOH醇溶液、加热 ‎（4）‎ CH2＝CH2+H2OC2H5OH、‎ ‎2CH2＝CH2+‎2C2H5OH+2CO+O22CH2CHCOOC2H5+2H2O ‎【解析】（1）化合物Ⅰ中含酚羟基,遇FeCl3溶液显紫色,A正确;无醛基,不发生银镜反应,B错误;含酚羟基且羟基邻对位有氢原子,能发生取代反应,含碳碳双键,能与溴发生加成反应,C正确;2 mol酚羟基消耗2 mol NaOH,1 mol酯基消耗1 mol NaOH,共消耗3 mol NaOH,D错误。‎ ‎（2）化合物Ⅱ的分子式为C9H10,1 mol化合物Ⅱ中含1 mol苯环、1 mol碳碳双键,能与4 mol H2反应。‎ ‎（3）化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得,但只有Ⅲ能与Na反应产生H2,故Ⅲ中含醇羟基,Ⅲ为或,‎ Ⅳ为卤代烃,反应条件为NaOH醇溶液、加热。‎ ‎（4）的单体为,以乙烯为原料合成该单体,反应为 ‎2CH2＝CH2+‎2C2H5OH+‎ ‎2CO+O22CH2＝CHCOOC2H5+2H2O。‎ ‎11.（2014·海南高考·18Ⅰ）图示为一种天然产物,具有一定的除草功效,下列有关该化合物的说法错误的是 A．分子中含有三种含氧官能团 B．1 mol该化合物最多能与6 mol NaOH反应 C．既可以发生取代反应,又能够发生加成反应 D．既能与FeCl3发生显色反应,也能和NaHCO3反应放出CO2‎ ‎【答案】BD ‎【解析】由有机化合物的结构简式（键线式）判断含氧官能团为酚羟基（三个）、酯基和醚键（2个）三种官能团,A正确;与氢氧化钠溶液反应的有酚羟基和酯基,所以消耗4 mol氢氧化钠,B错误;有酚羟基,就可以发生苯环上的取代,有苯环就可以发生加成反应,C正确;含有酚羟基,能和氯化铁溶液发生显色反应,没有羧基就不能和碳酸氢钠反应（酚羟基与碳酸氢钠不反应）,D错误;因此答案为B、D。‎ ‎12.（2015重庆理综化学）某化妆品的组分Z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：‎ 下列叙述错误的是 A．X、Y和Z均能使溴水褪色 B．X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2‎ C．Y既能发生取代反应，也能发生加成反应 D．Y可作加聚反应单体，X可作缩聚反应单体 ‎【答案】B ‎【解析】A. X、Z中有酚羟基，能与浓溴水发生取代反应，Y中有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，它们均能使溴水褪色，A正确；B.酚羟基的酸性比碳酸弱，不能与NaHCO3溶液反应放出CO2，B错误；C.Y中有碳碳双键，能发生加成反应，有苯环，能发生取代反应，C正确；D.Y有碳碳双键，能发生类似聚乙烯的加聚反应，Y中也有酚羟基，能发生类似酚醛树脂的缩聚反应，D正确；答案选B。‎ ‎【考点定位】本题主要考查有机物官能团性质分析。‎ ‎【名师点晴】决定有机物主要化学性质的是官能团，有机化学的学习主要是学习官能团代表的这类物质的共性，将酚羟基、碳碳双键、羧基等官能团的性质与分析化妆品的成分联系起来，考查学生在特定情境中应用所学知识分析问题、解决问题的能力，在注重考查基础知识的基础上，设计试题背景新颖，对提高学生的化学科学素养有着积极作用。‎ ‎13.（2015山东理综化学）分枝酸可用于生化研究。其结构简式如图。下列关于分枝酸的叙述正确的是 A．分子中含有2种官能团 B．可与乙醇、乙酸反应，且反应类型相同 C．1mol分枝酸最多可与3molNaOH发生中和反应 D．可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，且原理相同 ‎【答案】B ‎【解析】A、根据分支酸的结构简式可知分枝酸含羧基、羟基和碳碳双键三种官能团，错误；B、分枝酸含有羧基和羟基，可分别与乙醇、乙酸发生酯化反应，反应类型相同，正确；C、分支酸分子中含有2个羧基，所以1mol分枝酸最多能与2mol NaOH发生中和反应，错误；D、分支酸分子中含有碳碳双键，使溴的四氯化碳溶液褪色是发生了加成反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色是发生了氧化反应，原理不同，错误。‎ ‎14.（2015江苏化学）己烷雌酚的一种合成路线如下：‎ 下列叙述正确的是 A．在NaOH水溶液中加热，化合物X可发生消去反应 B．在一定条件，化合物Y可与HCHO发生缩聚反应 C．用FeCl3溶液可鉴别化合物X和Y D．化合物Y中不含有手性碳原子 ‎【答案】BC ‎【解析】A、X在氢氧化钠的水溶液发生的取代反应（水解反应），发生消去是氢氧化钠的醇溶液，故错误；B、由于酚羟基的影响是苯环邻位和对位上的氢变得活泼，Y含有酚羟基和醛基发生缩聚反应，故正确；C、X中不含酚羟基，Y中含有酚羟基，可以用FeCl3‎ 区分，故正确；D、手性碳原子指碳原子连有四个不同的原子或原子团，Y中“CH”连有4个不同的原子或原子团，此碳原子是手性碳原子，故D错误。‎ ‎15.（2015上海化学）已知咖啡酸的结构如右图所示。关于咖啡酸的描述正确的是 A．分子式为C9H5O4‎ B．1mol咖啡酸最多可与5mol氢气发生加成反应 C．与溴水既能发生取代反应，又能发生加成反应 D．能与Na2CO3溶液反应，但不能与NaHCO3溶液反应 ‎【答案】C ‎【解析】A．根据咖啡酸的结构简式可知其分子式为C9H8O4，错误。B．苯环和碳碳双键能够与氢气发生加成反应，而羧基有独特的稳定性，不能与氢气发生加成反应，所以1mol咖啡酸最多可与4mol氢气发生加成反应，错误。C．咖啡酸含有碳碳双键，可以与溴水发生加成反应，含有酚羟基，可以与溴水发生取代反应，正确；D．咖啡酸含有羧基，能与Na2CO3溶液、NaHCO3溶液反应反应，错误。‎ ‎16.（2015海南化学）（8分）乙醇是一种重要的化工原料，由乙醇为原料衍生出的部分化工产品如下图所示：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的结构简式为                   。‎ ‎（2）B的化学名称是                    。‎ ‎（3）由乙醇生产C的化学反应类型为                    。‎ ‎（4）E是一种常见的塑料，其化学名称是                         。‎ ‎（5）由乙醇生成F的化学方程式为                               。‎ ‎【答案】（1）CH3COOH ‎（2）乙酸乙酯 ‎（3）取代反应 ‎（4）聚氯乙烯 ‎（5）CH3CH2OH CH2=CH2 ↑+ H2O ‎【解析】（1）根据A的分子式，结合A由乙醇氧化得到可知A为乙酸；‎ ‎（2）乙酸与乙醇发生酯化反应得到乙酸乙酯；‎ ‎（3）乙醇与C的分子式比较可知，乙醇分子中的1个H原子被取代，所以反应类型为取代反应；‎ ‎（4）E的单体为D，根据D的分子式，可知D为氯乙烯，所以E为聚氯乙烯；‎ ‎（5）乙醇在浓硫酸作催化剂、‎170°C时发生消去反应生成乙烯和水。‎ ‎17.（2015上海化学）已知咖啡酸的结构如图所示。关于咖啡酸的描述正确的是 A．分子式为C9H5O4‎ B．1mol咖啡酸最多可与5mol氢气发生加成反应 C．与溴水既能发生取代反应，又能发生加成反应 D．能与Na2CO3溶液反应，但不能与NaHCO3溶液反应 ‎【答案】C ‎【解析】A．根据咖啡酸的结构简式可知其分子式为C9H8O4‎ ‎，错误。B．苯环和碳碳双键能够与氢气发生加成反应，而羧基有独特的稳定性，不能与氢气发生加成反应，所以1mol咖啡酸最多可与4mol氢气发生加成反应，错误。C．咖啡酸含有碳碳双键，可以与溴水发生加成反应，含有酚羟基，可以与溴水发生取代反应，正确；D．咖啡酸含有羧基，能与Na2CO3溶液、NaHCO3溶液反应反应，错误。‎ ‎18.（2015山东理综化学）分枝酸可用于生化研究。其结构简式如图。下列关于分枝酸的叙述正确的是 A．分子中含有2种官能团 B．可与乙醇、乙酸反应，且反应类型相同 C．1mol分枝酸最多可与3molNaOH发生中和反应 D．可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，且原理相同 ‎【答案】B ‎【解析】A、根据分支酸的结构简式可知分枝酸含羧基、羟基和碳碳双键三种官能团，错误；B、分枝酸含有羧基和羟基，可分别与乙醇、乙酸发生酯化反应，反应类型相同，正确；C、分支酸分子中含有2个羧基，所以1mol分枝酸最多能与2mol NaOH发生中和反应，错误；D、分支酸分子中含有碳碳双键，使溴的四氯化碳溶液褪色是发生了加成反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色是发生了氧化反应，原理不同，错误。‎ ‎19.（2015新课标Ⅱ卷理综化学）某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇，该羧酸的分子式为 A．C14H18O5‎ B．C14H16O4‎ C．C14H22O5‎ D．C14H10O5‎ ‎【答案】A ‎【解析】羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇，这说明分子中含有2个酯基，因此有2分子水参加反应，水解方程式为：C18H26O5+2H2O→羧酸+‎2C2H6O，则根据原子守恒可知该羧酸的分子式中碳原子个数是18—2×2＝14，氢原子个数是26+4-2×6＝18，氧原子个数是5+2-2×1＝5，即分子式为C14H18O5，A正确。‎ ‎20.（2015新课标Ⅱ卷理综化学）分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有（不含立体异构） ‎ A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 ‎【答案】B ‎【解析】分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体，这说明该有机物是饱和的一元羧酸，即分子组成为C4H9—COOH，丁基有4种，分别是CH3CH2CH2CH2—、（CH3）2CHCH2‎ ‎—、（CH3）‎3C—、CH3CH2CH（CH3）—，所以该羧酸也有4种，答案选B。‎ ‎21.（2014·福建高考·32化学——有机化学基础）叶酸是维生素B族之一,可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。‎ ‎（1）甲中显酸性的官能团是   （填名称）。‎ ‎（2）下列关于乙的说法正确的是   （填序号）。‎ a.分子中碳原子与氮原子的个数比是7∶5‎ b.属于芳香族化合物 c.既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 d.属于苯酚的同系物 ‎（3）丁是丙的同分异构体,且满足下列两个条件,丁的结构简式为           。‎ a.含有 b.在稀硫酸中水解有乙酸生成 ‎（4）甲可以通过下列路线合成（分离方法和其他产物已经略去）:‎ ‎①步骤Ⅰ的反应类型是   。‎ ‎②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是           。‎ ‎③步骤Ⅳ反应的化学方程式为                      。‎ ‎【答案】（1）羧基 （2）a、c ‎（3）‎ ‎（4）①取代反应 ②保护氨基 ‎③+H2O+CH3COOH ‎【解析】（1）甲物质（）含有氨基和羧基,显酸性的官能团为羧基;‎ ‎（2）乙物质（）环中有氮原子且没有苯环,所以不属于酚,也不属于芳香族化合物,b、d错误;乙分子结构中氮原子为5个,碳原子为7个;氨基与盐酸反应,氯原子发生碱性水解,所以a、c正确;‎ ‎（3）丁物质中含有酯基且为乙酸形成的酯,因此可以确定丁物质的结构简式为;‎ ‎（4）根据甲的合成路线,反应Ⅰ的转化为,则反应类型为取代反应（氨基中氢原子被取代）;步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中首先把氨基中氢原子取代,然后再还原回来,而中间过程有醛基的引入和氧化,所以目的是保护氨基;因此步骤Ⅳ反应的化学方程式为 ‎+H2O+CH3COOH。‎ ‎22.（2014·上海高考·八大题）许多有机化合物具有酸碱性。‎ 完成下列填空:‎ ‎（1）苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为             ,苯胺（）具有    。（选填“酸性”“碱性”或“中性”）‎ ‎（2）常常利用物质的酸碱性分离混合物。某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质,其分离方案如下图。‎ 已知:苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水。‎ A、B、C分别是:A          ，B       ，C        。‎ 上述方案中,若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开,则应加入        。‎ ‎（3）欲将转化为,则应加入   。‎ ‎【答案】（1）苯甲酸>碳酸>苯酚>苯甲醇 碱性 ‎（2）NaOH溶液或Na2CO3溶液 CO2盐酸 NaHCO3溶液 ‎（3）H2O ‎【解析】（1）羧酸酸性大于碳酸,苯酚酸性比碳酸弱,苯甲醇很难电离。—NH2是碱性基团。‎ ‎（2）加入A和有机溶剂后分为两层,则利用物质的酸碱性知A是NaOH溶液或Na2CO3溶液,这样苯酚和苯甲酸生成盐后进入水层,然后通入CO2后生成苯酚（溶于有机溶剂）,水层中加入C（盐酸）生成苯甲酸;苯甲醇、苯胺进入有机层,加入盐酸后,苯胺与盐酸反应进入水层,再加入NaOH溶液或Na2CO3溶液得苯胺,含有苯甲醇的有机溶液蒸馏得苯甲醇。‎ 若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开,根据物质的酸性强弱顺序,则应加入NaHCO3溶液。‎ ‎（3）将转化成,其中不能生成酚羟基,故不能加酸。醇羟基显中性,因此可以利用醇钠的水解来转化醇羟基,即加入H2O。‎ ‎23.（2014·重庆高考·5）某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其结构简式如图（未表示出原子或原子团的空间排列）。该拒食素与下列某试剂充分反应,所得有机物分子的官能团数目增加,则该试剂是 ‎ A．Br2的CCl4溶液 B．Ag（NH3）2OH溶液 C．HBr D．H2‎ ‎【答案】A ‎【解析】A项,该物质含碳碳双键,与溴水发生加成反应而引入2个溴原子,官能团数目增加,符合题意要求;B项,该物质含醛基,可被银氨溶液氧化为羧基,官能团数目不变,不符合题意要求;C项,该物质中碳碳双键与HBr加成,碳碳双键变为溴原子,官能团数目不变,不符合题意要求;D项,该物质与氢气发生加成反应使官能团数目减少,不符合题意要求。‎ ‎24.下列说法是否正确？（用“√”或“×”）‎ ‎（1）（2013·广东高考）油脂的皂化反应生成脂肪酸和甘油（ ）‎ ‎（2）（2013·新课标全国卷Ⅰ）香叶醇（）能发生加成反应不能发生取代反应（ ）‎ ‎（3）（2013·重庆高考改编）CH‎3C≡CH的反应类型为加成反应（ ）‎ ‎【答案】（1）× （2）× （3）√‎ ‎【解析】（1）油脂的皂化反应生成高级脂肪酸盐和甘油 ‎（2）醇羟基可以发生酯化反应（属于取代反应）‎ ‎25.（1）（2013·新课标全国卷Ⅰ改编）某有机物的分子式为C7H6O2，能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢，则结构简式为______________________________。‎ ‎（2）（2013·重庆高考节选）苯甲醛与新制Cu（OH）2反应产生红色沉淀的化学方程式为___________。‎ ‎（3）（2013·福建高考改编）检验 ‎【答案】（1） ‎ ‎（2）‎ ‎【解析】（1）能发生银镜反应，说明含有醛基；可溶于饱和Na2CO3溶液，再根据有机物的分子式可知，含有酚羟基；又因为核磁共振氢谱显示有4种氢，所以酚羟基和醛基是对位的。‎ ‎26.（2012·上海高考改编）B（结构简式为：）的含苯环结构的同分异构体中，有一类能发生碱性水解，写出检验这类同分异构体中的官能团（酚羟基除外）的试剂及出现的现象。‎ 试剂（酚酞除外）：______________________；‎ 现象：________________________________。‎ ‎【答案】银氨溶液 有银镜出现（或新制氢氧化铜悬浊液，有砖红色沉淀生成）‎ ‎【解析】符合条件的同分异构体为酚羟基与甲酸形成的酯，甲酸酯具有醛基的性质，可用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验。‎ ‎27.（1）（2012·天津高考改编）A（结构简式为：）催化氢化得Z（C7H12O3），写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：__________________________。‎ ‎（2）（2012·浙江高考改编）写出B（结构简式：）―→G（环状化合物，分子式为：C8H12O4）反应的化学方程式为：_________________________________。‎ ‎【答案】（1）‎ ‎【解析】（1）A催化氢化得到的Z为Z含有羟基和羧基，能发生缩聚反应。‎ ‎（2）B含有羟基和羧基两种官能团，两分子B可以通过酯化反应生成环状酯。‎ ‎28.（2013·新课标全国卷Ⅱ节选）化合物I（C11H12O3）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：‎ 已知以下信息：‎ ‎①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；‎ ‎②R—CH==CH2R—CH2CH2OH；‎ ‎③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；‎ ‎④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为________________。‎ ‎（2）D的结构简式为 ________________。‎ ‎（3）E的分子式为 ________。‎ ‎（4）F生成G的化学方程式为____________________，该反应类型为_____________。‎ ‎（5）I的结构简式为________________________。‎ ‎【答案】（1）2—甲基—2—氯丙烷（或叔丁基氯）‎ ‎【解析】（1）根据题给信息：A的核磁共振氢谱只有一种氢原子，结合A的分子式可推出其结构简式为，名称为2甲基2氯丙烷。‎ ‎（2）A在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应生成B，则B为，结合信息②可知C为 ‎（3）D与Cu（OH）2悬浊液发生反应生成E，则E为，分子式为C4H8O2。‎ ‎（4）根据题给信息③：化合物F苯环上的一氯代物只有两种，且分子式为C7H8O，写出其结构简式为 ‎29.（2010·重庆高考）贝诺酯是由阿司匹林、扑热息痛经化学法拼合制备的解热镇痛抗炎药，其合成反应式（反应条件略去）如下：‎ 下列叙述错误的是 A．FeCl3溶液可区别阿司匹林和扑热息痛 B．1 mol阿司匹林最多可消耗2 mol NaOH C．常温下贝诺酯在水中的溶解度小于扑热息痛 D．C6H7NO是扑热息痛发生类似酯水解反应的产物 ‎【答案】B ‎【解析】A项，扑热息痛含有酚羟基，而阿司匹林没有，而酚羟基与FeCl3溶液可发生显色反应，正确。B项，阿司匹林中酯水解生成的酚还要继续与NaOH反应，故1 mol阿司匹林可消耗3 mol ‎ NaOH，错。C项，贝诺酯中有两个苯环和两个酯基，这些均为憎水基，故其溶解度小，正确。D项，扑热息痛的水解产物之一为：，其化学式为C6H7NO，正确。‎ ‎30.下列说法是否正确？（用“√”或“×”）‎ ‎（1）（2013·浙江高考）按系统命名法，化合物的名称是2,3,5,5四甲基4,4二乙基己烷（ ）‎ ‎（2）（2013·天津高考） 和互为同系物（ ）‎ ‎（3）（2012·天津高考）乙酸与丙二酸互为同系物（ ）‎ ‎（4）（2012·浙江高考）按系统命名法，化合物的名称为2,6—二甲基—5—乙基庚烷（ ）‎ ‎（5）（2010·天津高考）用核磁共振氢谱鉴别1—溴丙烷和2—溴丙烷（ ）‎ ‎【答案】（1）× （2）× （3）× （4）× （5）√‎ ‎【解析】（1）该有机物的名称中碳原子编号错误，应从右端碳原子开始编号，正确名称应为2,2,4,5—四甲基—3,3—二乙基己烷 ；‎ ‎（2）两者结构不相似，前者属于酚，后者属于醇；‎ ‎（3）含有的羧基数目不同；‎ ‎（4）正确命名为2,6—二甲基—3—乙基庚烷。‎ ‎31.（2013·全国大纲卷）某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有（不考虑立体异构）‎ A．4种 B．5种 C．6种 D．7种 ‎【答案】B ‎【解析】根据有机物的结构特征分析其可能的结构。‎ 根据燃烧产物CO2和H2O的物质的量相等可知C、H原子个数比为1∶2，分子式可设为（CH2）mOn，利用讨论法得出分子式为C3H6O，其可能的结构有丙醛CH3CH2CHO，丙酮CH3COCH3，环丙醇，环醚、，共5种。‎ ‎32.高考题组编：‎ ‎（1）（2013·海南高考节选）烯烃A是2—丁烯的一种同分异构体，它在催化剂作用下与氢气反应的产物不是正丁烷，则A的结构简式为________。‎ ‎（2）（2013·天津高考）一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为________。‎ ‎【答案】（1）‎ ‎（2）C4H10O 1—丁醇（或正丁醇）‎ ‎【解析】（1）A加氢后不生成正丁烷，可判断其碳链上有支链，再根据A是2丁烯的同分异构体，即可确定A的结构。‎ ‎（2）A为一元醇，其中氧的质量分数约为21.6%，所以相对分子质量Mr＝16÷21.6%≈74。设分子式为CxHyO，则12x＋y＋16＝74,12x＋y＝58。当x＝4时，y＝10，分子式为C4H10O。当x＝3和x＝5时均不成立，所以A的分子式为C4H10O。A中只有一个甲基，所以A为CH3CH2CH2CH2OH，命名为1丁醇（或正丁醇）。‎ ‎33.（2012·大纲全国卷）化合物A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题：‎ ‎（1）B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是________，B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是_______________，该反应的类型是____________；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式____________。‎ ‎（2）C是芳香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0%，氢的质量分数为4.4%，其余为氧，则C的分子式是________。‎ ‎（3）已知C的芳环上有三个取代基。其中一个取代基无支链，且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是________。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是________。‎ ‎（4）A的结构简式是___________________________ 。‎ ‎【答案】（1）CH3COOH CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O 酯化反应（或取代反应） 、‎ ‎（2）C9H8O4‎ ‎（3）碳碳双键、羧基 ‎ ‎（4） ‎ ‎【解析】由A（C11H8O4）可得A为酯类化合物。‎ ‎（1）B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。结合上述条件可推断B为乙酸，其可能的同分异构体，能发生银镜反应的必须有醛基，则有HCOOCH3和CH2HOCHO。‎ ‎（2）根据有机物分子式的确定方法，有机物C中N（C）＝＝9‎ N（H）＝≈8‎ N（O）＝≈4‎ 所以C的分子式为C9H8O4。‎ ‎（3）能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团为“CC”，能与NaHCO3溶液反应放出气体的官能团为“”，另外两个取代基相同，且位置分别位于该取代基的邻位和对位，结合化合物C的分子式C9H8O4，可确定C的结构简式为。‎ ‎（4）由A的分子式为C11H8O4可知A的结构简式为。‎ ‎34.（2012·海南高考）（双选）下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为3∶1的有 A．乙酸异丙酯 ‎ B．乙酸叔丁酯 C．对二甲苯 ‎ D．均三甲苯 ‎【答案】BD ‎【解析】A选项有三种氢；B选项有两种氢，个数比为9∶3；C选项有两种氢，个数比为6∶4，D选项有两种氢，个数比为9∶3。‎ ‎35.（2014·上海高考·13）催化加氢可生成3-甲基己烷的是 A．‎ B．‎ C．‎ D．‎ ‎【答案】C ‎【解析】方法1:3-甲基己烷是,在其结构中加入1个或多个双键或叁键,而碳骨架不变,则选C。方法2:将每种物质充分加氢后再命名。‎ ‎36.（2014·山东高考·11）苹果酸的结构简式为,下列说法正确的是 A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种 B．1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应 C．1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H2‎ D．与苹果酸互为同分异构体 ‎【答案】A ‎【解析】苹果酸中能发生酯化反应的官能团为羧基和羟基,为2种,A正确;苹果酸分子含有2个羧基,所以1 mol苹果酸可与2 mol NaOH反应,B错误;羟基和羧基均可与Na反应生成氢气,故1 mol苹果酸与足量Na反应生成1.5 mol H2,C错误;与属于同种物质,D错误。‎ ‎37.（2014·新课标全国卷Ⅱ·8）四联苯的一氯代物有 A．3种 B．4种 ‎ C．5种 D．6种 ‎【答案】C ‎【解析】由图可知,利用对称法判断四联苯有5种等效氢,所以一氯代物有5种。‎ ‎38.【2015新课标Ⅱ卷理综化学】某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇，该羧酸的分子式为 A．C14H18O5‎ B．C14H16O4‎ C．C14H22O5‎ D．C14H10O5‎ ‎【答案】A ‎【解析】羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇，这说明分子中含有2个酯基，因此有2分子水参加反应，水解方程式为：C18H26O5+2H2O→羧酸+‎2C2H6O，则根据原子守恒可知该羧酸的分子式中碳原子个数是18—2×2＝14，氢原子个数是26+4-2×6＝18，氧原子个数是5+2-2×1＝5，即分子式为C14H18O5，A正确。‎ ‎39.{2015新课标Ⅱ卷理综化学}分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有（不含立体异构） ‎ A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 ‎【答案】B ‎【解析】分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体，这说明该有机物是饱和的一元羧酸，即分子组成为C4H9—COOH，丁基有4种，分别是CH3CH2CH2CH2—、（CH3）2CHCH2—、（CH3）‎3C—、CH3CH2CH（CH3）—，所以该羧酸也有4种，答案选B。‎ ‎40.（2015浙江理综化学）下列说法不正确的是 A．己烷有4种同分异构体，它们的熔点、沸点各不相同 B．在一定条件下，苯与液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反应都属于取代反应 C．油脂皂化反应得到高级脂肪酸盐与甘油 D．聚合物（）可由单体CH3CH＝CH2和CH2＝CH2加聚制得 ‎【答案】A ‎【解析】A、己烷有5种同分异构体，分别是己烷（CH3CH2CH2CH2CH2CH3）、2—甲基戊烷[（CH3）2CH2CH2CH2CH3]、3—甲基戊烷[CH3CH2CH（CH3）CH2CH3]、2,3—甲基丁烷[（CH3）2CHCH（CH3）2]、2,2—甲基丁烷[（CH3）3CCH2CH3]，A不正确。B、有机物中的原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应是取代反应，在一定条件下，苯与液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反应都属于取代反应，B正确；C、油脂在碱性条件下的水解反应是皂化反应，油脂通过皂化反应可以得到高级脂肪酸盐与甘油，C正确；D、根据高分子化合物的结构可知，该化合物是加聚产物，依据链节可知其单体是丙烯和乙烯，D正确，答案选A。‎ ‎41.（2015海南化学）分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机物有（不含立体异构）‎ A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 ‎【答案】B ‎【解析】分子式是C4H10O并能与金属Na发生反应放出氢气的物质是醇类，C4H10O可以看作是C4H10的分子中的一个H原子被羟基-OH取代，C4H10有CH3CH2CH2CH3、（CH3）2CHCH3两种不同的结构，前者有2种不同的H原子，后者也有2种不同的H原子，它们分别被羟基取代，就得到一种醇，因此符合该性质的醇的种类是4种，选B。‎ ‎42.（2012·高考组合题）下列说法正确的是 A．（北京高考）天然植物油常温下一般呈液态，难溶于水，有恒定的熔点、沸点 B．（北京高考）麦芽糖与蔗糖的水解产物均含葡萄糖，故二者均为还原性二糖 C．（北京高考）若两种二肽互为同分异构体，则二者的水解产物一定不一致 D．（天津高考）酒精能使蛋白质变性，可用于杀菌消毒 ‎【答案】D ‎【解析】天然植物油均为高级脂肪酸甘油酯，但多是混甘油酯，没有固定的熔沸点，A错；蔗糖虽能水解得到葡萄糖，但其本身无还原性，B错；两种二肽虽结构不同，但其可能水解得到相同的水解产物，比如 CH3CH2（NH2）CONHCH2COOH和 CH2（NH2）CONHCH（CH3）COOH，均水解得到 CH2（NH2）COOH、CH3CH（NH2）COOH，C错；酒精能使蛋白质变性，可用于杀菌消毒，D项正确。‎ ‎43.（2013·全国大纲高考）下列有关发泡塑料饭盒的叙述，不正确的是 A．主要材质是高分子材料 B．价廉、质轻、保温性能好 C．适用于微波炉加热食品 D．不适于盛放含油较多的食品 ‎【答案】C ‎【解析】A．塑料的主要成分是被称为合成树脂的有机高分子材料。B.由生活常识可知正确。C.发泡塑料的主要成分是聚苯乙烯，受热易分解生成有毒物质，不能用于微波炉加热食品。D.有机高分子材料遇到油脂会发生一定程度的溶胀，生成有害物质，故不适于盛放含油较多的食品。‎ ‎44.下列说法是否正确？（用“√”或“×”）‎ ‎①（2013·福建高考）糖类、油脂和蛋白质均可发生水解反应（ ）‎ ‎②（2013·广东高考）蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基（ ）‎ ‎③（2013·安徽高考）高锰酸钾溶液在含有H＋、Na＋、SO42－、葡萄糖分子的分散系中能大量共存（ ）‎ ‎④（2013·天津高考）纤维素在人体内可水解为葡萄糖，故可做人类的营养物质（ ）‎ ‎⑤（2013·山东高考）利用粮食酿酒经历了淀粉→葡萄糖→乙醇的化学变化过程（ ）‎ ‎【答案】①× ②× ③× ④× ⑤√‎ ‎【解析】①糖类中的单糖不能发生水解反应 ‎②蛋白质水解的最终产物为氨基酸，含有羧基和氨基 ‎③葡萄糖分子中含有醛基，有强还原性，能被KMnO4氧化 ‎④纤维素在人体内不水解，不能为人体提供营养 ‎45.（2013·新课标全国卷Ⅱ）在一定条件下，动植物油脂与醇反应可制备生物柴油，化学方程式如下：‎ 下列叙述错误的是 A．生物柴油由可再生资源制得 B．生物柴油是不同酯组成的混合物 C．动植物油脂是高分子化合物 D．“地沟油”可用于制备生物柴油 ‎【答案】C ‎【解析】根据油脂的性质和所给物质的结构分析各选项。A项，动植物油脂和短链醇都是可再生资源；B项，生物柴油中含有多种酯；C项，高分子化合物的相对分子质量一般高达104～106，而油脂的相对分子质量在1 000左右，故动植物油脂不是高分子化合物；D项，“地沟油”的主要成分是油脂，故可用于制备生物柴油。‎ ‎46.（2012·高考组合题）下列说法正确的是 A．（新课标卷）淀粉、纤维素和油脂都属于天然高分子化合物 B．（广东高考）淀粉、油脂和蛋白质都是高分子化合物 C．（浙江高考）丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成3种二肽 D．（浙江高考）三硝酸甘油酯的分子式为C3H5N3O9‎ ‎【答案】D ‎【解析】油脂是高级脂肪酸的甘油酯，相对分子质量不是很大，不属于高分子化合物，A项错误；淀粉、蛋白质是高分子，油脂是高级脂肪酸的甘油酯，不是高分子化合物，B项错误；丙氨酸和苯丙氨酸脱水生成二肽，能生成丙氨酸的氨基与苯丙氨酸的羧基脱水及丙氨酸的羧基与苯丙氨酸的氨基脱水、两分子丙氨酸脱水、两分子苯丙氨酸脱水这四种二肽，C项错误；三硝酸甘油酯的结构简式为：，对应的分子式为C3H5N3O9，D项正确。‎ ‎47.下列说法是否正确？（用“√”或“×”）‎ ‎①（2013·浙江高考） 反应生成可降解聚合物，该反应符合绿色化学的原则（ ）‎ ‎②（2013·浙江高考）结构片段为的高聚物，其单体是甲醛和苯酚（ ）‎ ‎③（2013·福建高考改编） 在一定条件下发生加聚反应生成的高聚物结构简式为 ‎④（2013·大纲高考改编）n ，该反应类型是加聚反应  （  ）‎ ‎【答案】①√  ②√  ③×  ④×‎ ‎【解析】③高聚物结构简式为；‎ ‎④此反应有小分子生成，应为缩聚反应。‎ ‎48.（2013·重庆高考）华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在一定条件下合成得到（部分反应条件略）。‎ ‎（1）A的名称为________，A→B的反应类型为________。‎ ‎（2）D→E的反应中，加入的化合物X与新制Cu（OH）2反应产生红色沉淀的化学方程式为__________________。‎ ‎（3）G→J为取代反应，其另一产物分子中的官能团是______________。‎ ‎（4）L的同分异构体Q是芳香酸，，T的核磁共振氢谱只有两组峰，Q的结构简式为__________，R→S的化学方程式为_____________。‎ ‎（5）上图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是___________。‎ ‎（6）已知：L→M的原理为①C6H5OH＋C2H5OOCRC6H5OOCR＋C2H5OH和②R1COCH3＋C2H5OOCR2R1COCH2COR2＋C2H5OH，M的结构简式为________。‎ ‎【答案】（1）丙炔 加成反应 ‎（2）C6H5CHO＋2Cu（OH）2＋NaOHC6H5COONa＋Cu2O↓＋3H2O ‎（3）—COOH或羧基 ‎【解析】（1）A为丙炔；A到B是丙炔与H2O的加成反应。（2）由D到E的结构可知，X应含有7个碳原子，故X为苯甲醛，与新制Cu（OH）2反应的化学方程式为C6H5CHO＋2Cu（OH）2＋NaOHC6H5COONa＋Cu2O↓＋3H2O。（3）从G和J的结构分析，另一产物为CH3COOH。（4）T的核磁共振氢谱只有两组峰，其中羧基占一个，则苯环上只有一种H原子，故T为，则Q为，R到S为卤代烃的水解反应。‎ ‎（5）能缩合成体型高分子化合物的酚，酚羟基的两个邻位上必须都有H原子。（6）信息①是酚羟基被取代，同时生成C2H5OH，对应到L→M的转化，应生成；信息②是含有羰基的物质被含有酯基的物质取代，其中含羰基的物质断开甲基上的碳氢键，中既含有羰基，又含有酯基，发生该反应后的产物为。‎ ‎49.（2014·浙江高考·29）某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料,采用以下路线合成药物普鲁卡因:‎ 已知:‎ ‎,RX++HX,+‎ 请回答下列问题:（1）对于普鲁卡因,下列说法正确的是   。‎ A．可与浓盐酸形成盐 B．不与氢气发生加成反应 C．可发生水解反应 D．能形成内盐 ‎（2）写出化合物B的结构简式                  。（3）写出B→C反应所需的试剂                 。‎ ‎（4）写出C+D→E的化学反应方程式             。‎ ‎（5）写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式     。‎ ‎①分子中含有羧基 ‎②1H—NMR谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 ‎（6）通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D,请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线（无机试剂任选）。‎ ‎【答案】（1）A、C （2）（3）KMnO4/H+‎ ‎（4）+HOCH2CH2N（CH2CH3）2‎ ‎（5）、、、‎ ‎（6）CH2CH2+HClCH3CH2Cl、2CH3CH2Cl+NH3HN（CH2CH3）2+2HCl ‎【解析】（1）普鲁卡因中含有碱性基团—NH2,能与盐酸反应生成盐,A正确;苯环能与氢气加成,B错误;酯基能发生水解反应,C正确;分子中不含羧基等,所以不会形成内盐,D错误。‎ ‎（2）根据框图关系知A是乙苯,发生硝化反应生成B,根据普鲁卡因中—NH2的位置,可知B中硝基与乙基处于苯环的对位:。‎ ‎（3）C是,B生成C是乙基氧化为羧基的过程,需加酸性KMnO4溶液氧化。‎ ‎（4）将普鲁卡因中的氨基变为硝基就得到E,E水解得到C和D。‎ ‎（5）B是对硝基乙苯,其同分异构体中含有羧基、苯环,苯环上有两种氢原子,则苯环上有两个对位取代基,分别可以是—COOH和—NHCH3,—COOH和—CH2NH2,‎ ‎—CH2COOH和—NH2,—CH3和—NHCOOH。‎ ‎（6）D是HOCH2CH2N（CH2CH3）2,是由环氧乙烷和X生成的,结合已知信息可知X是HN（CH2CH3）2,其可以通过氨气与卤代烃反应制得,即乙烯与卤化氢加成,再与氨气反应。‎ ‎50.（2014·广东高考·30）不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。‎ ‎（1）下列关于化合物Ⅰ的说法,正确的是     。‎ A．遇FeCl3溶液可能显紫色 B．可发生酯化反应和银镜反应 C．能与溴发生取代和加成反应 D．1 mol化合物Ⅰ最多能与2 mol NaOH反应 ‎（2）反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法:‎ ‎①‎ 化合物Ⅱ的分子式为      ,1 mol化合物Ⅱ能与     mol H2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。‎ ‎（3）化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得,但只有Ⅲ能与Na反应产生H2,Ⅲ的结构简式为   （写1种）;由Ⅳ生成Ⅱ的反应条件为          。‎ ‎（4）聚合物可用于制备涂料,其单体结构简式为         。利用类似反应①的方法,仅以乙烯为有机物原料合成该单体,涉及的反应方程式为               。‎ ‎【答案】（1）A、C （2）C9H10 4‎ ‎（3）或（写1种即可） NaOH醇溶液、加热 ‎（4）‎ CH2＝CH2+H2OC2H5OH、‎ ‎2CH2＝CH2+‎2C2H5OH+2CO+O22CH2CHCOOC2H5+2H2O ‎【解析】（1）化合物Ⅰ中含酚羟基,遇FeCl3溶液显紫色,A正确;无醛基,不发生银镜反应,B错误;含酚羟基且羟基邻对位有氢原子,能发生取代反应,含碳碳双键,能与溴发生加成反应,C正确;2 mol酚羟基消耗2 mol NaOH,1 mol酯基消耗1 mol NaOH,共消耗3 mol NaOH,D错误。‎ ‎（2）化合物Ⅱ的分子式为C9H10,1 mol化合物Ⅱ中含1 mol苯环、1 mol碳碳双键,能与4 mol H2反应。‎ ‎（3）化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得,但只有Ⅲ能与Na反应产生H2,故Ⅲ中含醇羟基,Ⅲ为或,‎ Ⅳ为卤代烃,反应条件为NaOH醇溶液、加热。‎ ‎（4）的单体为,以乙烯为原料合成该单体,反应为 ‎2CH2＝CH2+‎2C2H5OH+‎ ‎2CO+O22CH2＝CHCOOC2H5+2H2O。‎ ‎51.（2014·海南高考·18）（选修5——有机化学基础）Ⅰ.图示为一种天然产物,具有一定的除草功效,下列有关该化合物的说法错误的是 A.分子中含有三种含氧官能团 B.1 mol该化合物最多能与6 mol NaOH反应 C.既可以发生取代反应,又能够发生加成反应 D.既能与FeCl3发生显色反应,也能和NaHCO3反应放出CO2‎ Ⅱ.1,6-己二酸（G）是合成尼龙的主要原料之一,可用含六个碳原子的有机化合物氧化制备。下图为A通过氧化反应制备G的反应过程（可能的反应中间物质为B、C、D、E和F）。‎ 回答下列问题:‎ ‎（1）化合物A中含碳87.8%,其余为氢,A的化学名称为       。‎ ‎（2）B到C的反应类型为            。‎ ‎（3）F的结构简式为               。‎ ‎（4）在上述中间物质中,核磁共振氢谱出峰最多的是     ,最少的是     。（填化合物代号）‎ ‎（5）由G合成尼龙的化学方程式为                  。‎ ‎（6）由A通过两步反应制备1,3-环己二烯的合成路线为             。‎ ‎【答案】Ⅰ.B、D Ⅱ.（1）环己烯 （2）加成反应 （3）‎ ‎（4）D、E F ‎（5）n+nNH2RNH2+（2n-1）H2O ‎（6）‎ ‎【解析】Ⅰ.由有机化合物的结构简式（键线式）判断含氧官能团为酚羟基（三个）、酯基和醚键（2个）三种官能团,A正确;与氢氧化钠溶液反应的有酚羟基和酯基,所以消耗4 mol氢氧化钠,B错误;有酚羟基,就可以发生苯环上的取代,有苯环就可以发生加成反应,C正确;含有酚羟基,能和氯化铁溶液发生显色反应,没有羧基就不能和碳酸氢钠反应（酚羟基与碳酸氢钠不反应）,D错误;因此答案为B、D。‎ Ⅱ.化合物A中含碳87.8%,含氢12.2%,则根据A到B的转化,确定A为C6H10,即A为环己烯,A到B为碳碳双键的氧化反应;B到C的转化为环氧化合物变为两个羟基,即与水的加成反应;E与F相比较,F只少了两个氢原子,所以应为氧化羟基到碳氧双键;F到G为酸酐变为羧酸;G到目标分子尼龙,通过1,6-己二酸与二胺的缩聚反应得到尼龙。‎ A、B、C、D、E、F、G结构简式分别为、、、、、、;因此氢原子种类（核磁共振氢谱中出峰个数）依次为3、3、4、6、6、2、3;所以最少的是F,最多的是D、E;G到尼龙的化学方程式为 n+nNH2RNH2+（2n-1）H2O;环己烯制备1,3-环己二烯可以通过加成和消去反应两步实现,先与卤素单质发生加成反应,然后在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应就得到1,3-环己二烯。其路线为。‎ ‎52.（2014·北京高考·25）顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下:‎ 已知:ⅰ.+‎ ⅱ.RCHCHR′RCHO+R′CHO（R、R′代表烃基或氢）‎ ‎（1）CH2CH—CHCH2的名称是            。‎ ‎（2）反应Ⅰ的反应类型是（选填字母）     。‎ a.加聚反应           b.缩聚反应 ‎（3）顺式聚合物P的结构式是（选填字母）         。‎ a.   ‎ b.‎ c.‎ ‎（4）A的相对分子质量为108。‎ ‎①反应Ⅱ的化学方程式是               。‎ ‎②1 mol B完全转化成M所消耗的H2的质量是   g。‎ ‎（5）反应Ⅲ的化学方程式是              。‎ ‎（6）A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C,写出其中一种同分异构体的结构简式              。‎ ‎【答案】（1）1,3-丁二烯 （2）a （3）b ‎（4）①+‎ ‎②6‎ ‎（5）2+HCHO+H2O ‎（6）‎ ‎【解析】由转化关系图可知,1,3-丁二烯发生聚合反应Ⅰ得到顺式聚合物P,为聚顺1,3-丁二烯,由题给信息i可知加热条件下发生反应Ⅱ生成A（）,A再发生信息ii中反应生成B（）和C（HCHO）,HCHO与二氯苯酚（酚羟基邻位与甲醛结合）反应生成N为。‎ ‎（1）由系统命名法可知CH2CH—CHCH2的名称是1,3-丁二烯;‎ ‎（2）反应Ⅰ的反应类型为加聚反应,选a;‎ ‎（3）顺式聚合物P的结构应该为两个氢原子在碳原子的同侧,答案为b;‎ ‎（4）由A的相对分子质量可得分子式为C8H12,根据题目信息不难得出A的结构简式为,反应Ⅱ的化学方程式为+,1 mol B（）分子中含有3 mol醛基,进行加成反应需要3 mol H2,质量为‎6 g;‎ ‎（5）反应Ⅲ是甲醛与二氯苯酚发生反应（酚羟基邻位与甲醛结合）生成N为,故化学方程式为2+HCHO+H2O;‎ ‎（6）根据信息ii可知烯烃中的双键被氧化为—CHO,生成物B为 ‎,C为甲醛,故也可由下面的烯烃（A的一种同分异构体）氧化得到,故答案为。‎ ‎53.（2015广东理综化学）化学是你，化学是我，化学深入我们生活，下列说法正确的是 A．木材纤维和土豆淀粉遇碘水均显蓝色 B．食用花生油和鸡蛋清都能发生水解反应 C．包装用材料聚乙烯和聚氯乙烯都属于烃 D．PX项目的主要产品对二甲苯属于饱和烃 ‎【答案】B ‎【解析】木材纤维主要成分是纤维素，遇碘水不变蓝色，A错；花生油属于酯类，可以发生水解反应，鸡蛋主要成分是蛋白质，水解生成氨基酸，B对；聚氯乙烯中有氯原子，不属于烃类，C错；对二甲苯中有苯环，不属于饱和烃，D错。‎ ‎54.（2015海南化学）下列反应不属于取代反应的是 A．淀粉水解制葡萄糖 B．石油裂解制丙烯 C．乙醇与乙酸反应制乙酸乙酯 D．油脂与浓NaOH反应制高级脂肪酸钠 ‎【答案】B ‎【解析】A、淀粉发生水解反应产生葡萄糖，该反应是取代反应，错误；B、石油裂解制丙烯的反应属于分解反应，不是取代反应，正确；C、乙醇与乙酸发生酯化反应形成乙酸乙酯和水，该反应是取代反应，错误；D、油脂与水发生取代反应产生高级脂肪酸和甘油，产生的高级脂肪酸再与NaOH发生反应形成高级脂肪酸钠和水，因此油脂与浓NaOH发生皂化反应形成高级脂肪酸钠和甘油，该反应属于取代反应，错误。‎ ‎55.（2015浙江理综化学）（10分）化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：‎ 已知：‎ 请回答：‎ ‎（1）E中官能团的名称是        。‎ ‎（2）B＋D→F的化学方程式        。‎ ‎（3）X的结构简式        。（4）对于化合物X，下列说法正确的是        。‎ A．能发生水解反应 B．不与浓硝酸发生取代反应 C．能使Br2/CCl4溶液褪色 D．能发生银镜反应 ‎（5）下列化合物中属于F的同分异构体的是        。‎ ‎【答案】（1）醛基   （2） ‎ ‎（3）       （4）AC     （5）BC ‎【解析】A为乙烯与H2O的加成产物，故A为CH3CH2OH（乙醇）；A催化氧化得到B，B为CH3COOH（乙酸）、甲苯光照条件下与氯气反应，则甲基氢原子被氢原子取代，故C为C6H5CH2Cl；C为卤代烃，在NaOH水溶液中水解生成醇，所以D为C6H5CH2OH（苯甲醇）；D催化氧化为E，所以E为C6H5CHO苯甲醛。‎ ‎（1）E为苯甲醛，含有官能团为醛基。‎ ‎（2）B为乙醇，D为苯甲醇，二者发生酯化反应生成酯F，化学方程式为：。‎ ‎（3）类比已知条件RCHO＋CH3COOR’ RCH＝CHCOOR’可知，醛E和酯F也可发生同类反应得一种不饱和酯X，所以X的结构简式为：。‎ ‎（4）从X的结构看，X含有碳碳双键、酯键和苯环结构，酯键可以发生水解反应，苯环上的氢原子可以与浓硝酸发生取代反应，碳碳双键可以使溴的四氯化碳溶液褪色，但不能发生银镜反应，故选AC。‎ ‎（5）F的结构为，下列与F互为同分异构体是B、C两种物质，A、D均与F分子式不相同，均多一个亚甲基CH2原子团。‎ ‎56.（2015重庆理综化学）（14分）某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫，其中一种组分T可通过下列反应路线合成（部分反应条件略）。‎ ‎（1）A的化学名称是      ，A→B新生成的官能团是     ；‎ ‎（2）D的核磁共振氢谱显示峰的组数为    。‎ ‎（3）D→E的化学方程式为              。‎ ‎（4）G与新制的Cu（OH）2发生反应，所得有机物的结构简式为       。‎ ‎（5）L可由B与H2发生加成反应而得，已知R1CH2Br+NaC≡CR2→R1CH‎2C≡CR2+NaBr，则M的结构简式为          。‎ ‎（6）已知R‎3C≡CR4，则T的结构简式为         。‎ ‎【答案】（14分）‎ ‎（1）丙烯   —Br    （2） 2‎ ‎（3）CH3BrCHBrCH2Br+2NaOHHC≡CCH2Br+2NaBr+2H2O ‎（4）HC≡CCOONa  （5）CH3CH2CH‎2C≡CCHO    （6） ‎ ‎【解析】A中含有碳碳双键，属于烯烃，A是丙烯，在光照条件下，丙烯与Br2发生a —H 的取代反应生成B，B再发生加成反应和消去反应生成E，E先发生水解反应，再发生氧化反应生成J，根据E和J的结构简式可知，碳碳叁键没有变化，官能团由—Br生成了醛基，则一定是E中的—Br在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应生成醇，醇再发生氧化反应生成醛，由（5）的已知可以推断M为CH3CH2CH‎2C≡CCHO，由（6）的已知可以推断T为，据此回答：‎ ‎（1）A中含有碳碳双键，属于烯烃，根据A的结构简式和系统命名法可知，A的名称为丙烯；在光照条件下，丙烯与Br2发生a —H的取代反应，则A→B新生成的官能团是—Br.‎ ‎（2）D分子中有两种不同环境的氢原子，所以D的核磁共振氢谱显示峰的组数为2.‎ ‎（3）卤代烃在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成E,则D→E的化学方程式为CH3BrCHBrCH2Br+2NaOHHC≡CCH2Br+2NaBr+2H2O。‎ ‎（4）E为HC≡CCH2Br ，E发生水解反应，羟基取代Br生成醇，醇再发生氧化反应生成醛，G为HC≡CCHO,则G与新制的Cu（OH）2发生反应，所得有机物的结构简式为HC≡CCOONa。‎ ‎（5）L可由B与H2发生加成反应而得，L为CH3CH2CH2Br,根据已知R1CH2Br+NaC≡CR2→R1CH‎2C≡CR2，J和L反应生成M，则M得结构简式为CH3CH2CH‎2C≡CCHO。‎ ‎（6）由已知所给信息，T的结构简式为。‎ ‎57.（2015天津理综化学）（18分）扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B 为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：‎ ‎（1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：_________,写出A+B→C的化学反应方程式为________________.‎ ‎（2）中①、②、③3个—OH的酸性有强到弱的顺序是：_____________。‎ ‎（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的分子中不同化学环境的氢原子有________种。‎ ‎（4）D→F的反应类型是__________,1mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为：________mol.写出符合下列条件的F的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：______‎ ‎①属于一元酸类化合物，‎ ‎②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基 ‎（5）已知：‎ A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）合成路线流程图示例如下：‎ ‎【答案】（1）醛基、羧基 ‎（2）③＞①＞② （3）4‎ ‎（4）取代反应     3‎ ‎（5）‎ ‎【解析】（1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A是HOCCOOH，官能团是醛基和羧基；根据C的结构可知B是苯酚，则A+B→C的化学反应方程式为：。‎ ‎（2）羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基，故强弱顺序为：③＞①＞②；‎ ‎（3）C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，C的分子间的醇羟基和羧基发生酯化，E的分子中不同化学环境的氢原子有4种。‎ ‎（4）对比DF的结构，可以看出溴原子取代了羟基的位置，所以D→F的反应类型是取代反应，F中的官能团有：溴原子、酚羟基、酯基，都可以以氢氧化钠反应，所以1mol F可以与3molNaOH溶液反应。符合条件的同分异构体有：‎ ‎（5）根据信息反应，羧酸可以与PCl3反应，在碳链上引入一个卤素原子，卤素原子水解就可以引入醇羟基，醇羟基氧化可以得到醛基，故流程为：‎ CH3COOHCH2ClCOOHCH2OHCOONaCH2OHCOOHHOCCOOH ‎58.（2015四川理综化学）（16分）化合物F（异戊巴比妥）是临床常用的镇静催眠药物，其合成路线如下（部分反应条件和试剂略）；‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）试剂I的化学名称是   ①  ，化合物B的官能团名称是    ②    ，第④步的化学反应类型是           ③   。‎ ‎（2）第①步反应的化学方程式是          。‎ ‎（3）第⑤步反应的化学方程式是          。‎ ‎（4）试剂Ⅱ的相对分子质量为60，其结构简式是         。‎ ‎（5）化合物B的一种同分异构体G与NaOH溶液共热反应，生成乙醇和化合物H。H在一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂，该聚合物的结构简式是           。‎ ‎【答案】‎ ‎（1）乙醇，醛基，酯化反应（取代反应）。‎ ‎（2）‎ ‎（3）+ C2H5OH + NaBr ‎（4）‎ ‎（5）‎ ‎【解析】由题意可知①为卤代烃水解为醇A：CH3CH2CH（CH2OH）2，②为醇催化氧化为醛B：CH3CH2CH（CHO）2，③为醛催化氧化为羧酸C：CH3CH2CH（COOH）2，④为羧酸与乙醇发生酯化反应生成D：CH3CH2CH（COOC2H5）2，⑤为利用信息1，发生取代反应得E：，⑥为利用信息2，发生取代反应得F，可推知试剂Ⅱ为CO（NH2）2。‎ ‎59.（2015山东理综化学）（12分）[化学---有机化学基础]‎ 菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：‎ 已知：‎ ‎（1）A的结构简式为_________________，A中所含官能团的名称是_________。‎ ‎（2）由A生成B的反应类型是______________，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为_________________。‎ ‎（3）写出D和E反应生成F的化学方程式________________________。‎ ‎（4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任选）。‎ 合成路线流程图示例：‎ ‎【答案】（1），碳碳双键、醛基。‎ ‎（2）加成（或还原）反应；CH3CH3，‎ ‎（3）—（CH2）2COOH+CH2=CHCH2OH—（CH2）2COO CH2CH= CH2+H2O ‎（4）CH3CH2BrCH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH ‎【解析】（1）根据题目所给信息，1，3-丁二烯与丙烯醛反应生成，根据结构简式可知该有机物含有碳碳双键和醛基。‎ ‎（2）A中碳碳双键和醛基与H2发生加成反应；根据有机合成路线E为CH2=CHCH2OH，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为：CH3CH3。‎ ‎（3）D和E反应生成F为酯化反应，化学方程式为：‎ ‎—（CH2）2COOH+CH2=CHCH2OH—（CH2）2COO CH2CH= CH2+H2O ‎（4）根据题目所给信息，溴乙烷与Mg在干醚条件下反应生成CH3CH2MgBr，CH3CH2‎ MgBr与环氧乙烷在H+条件下反应即可生成1-丁醇，合成路线为：CH3CH2BrCH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH。‎ ‎60.（2015福建理综化学）[化学-有机化学基础]（13分）“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分M的结构简式如图所示。‎ ‎（1）下列关于M的说法正确的是______（填序号）。‎ a．属于芳香族化合物 b．遇FeCl3溶液显紫色 c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 d．1molM完全水解生成2mol醇 ‎（2）肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下：‎ 已知：‎ ‎①烃A的名称为______。步骤I中B的产率往往偏低，其原因是__________。‎ ‎②步骤II反应的化学方程式为______________。‎ ‎③步骤III的反应类型是________.‎ ‎④肉桂酸的结构简式为__________________。‎ ‎⑤C的同分异构体有多种，其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有_____种。‎ ‎【答案】（13分）（1）a、c；（2）①甲苯；反应中有一氯取代物和三氯取代物生成；‎ ‎②‎ ‎③加成反应；④；⑤9。‎ ‎【解析】（1）a．M含有苯环，因此属于芳香族化合物，正确。b．M中无酚羟基，因此遇FeCl3溶液不会发生显紫色的现象，错误。c．M中含有不饱和的碳碳双键，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，而能使酸性高锰酸钾溶液褪色，正确。d．根据M的结构简式可知：在M的分子中含有3个酯基，则1molM完全水解会生成3mol醇，错误。故选项是a、c。（2）①根据物质的相互转化关系及产生B的分子式可推知：A是甲苯，结构简式是，由于在甲基上有3个饱和H原子可以在各种下被Cl原子取代，因此在光照射下除产生二氯取代产物外，还可能发生一氯取代、三氯取代，产生的物质有三种，因此步骤I中B的产率往往偏低。②卤代烃在NaOH的水溶液中，在加热条件下发生水解反应，由于一个碳原子上连接两个羟基是不稳定的，会脱去一个分子的水，形成醛基。步骤II反应的化学方程式为。③根据图示可知：步骤III的反应类型是醛与醛的加成反应。④C发生消去反应形成D：，D含有醛基，被银氨溶液氧化，醛基被氧化变为羧基，因此得到的肉桂酸的结构简式为。⑤C的同分异构体有多种，其中若苯环上有一个甲基，而且是酯类化合物，则另一个取代基酯基的结构可能是HCOOCH2—、CH3COO—、CH3OOC—三种，它们与甲基在苯环上的位置分别处于邻位、间位、对位三种不同的位置，因此形成的物质的种类数目是：3×3=9种。‎ ‎61.（2015北京理综化学）（17分）“张-烯炔环异构反应”被《Name Reactions》收录。该反应可高效构筑五元环化合物：‎ ‎（R、R‘、R“表示氢、烷基或芳基）‎ 合成五元环有机化合物J的路线如下：‎ 已知：‎ ‎（1）A属于炔烃，其结构简式是                   。‎ ‎（2）B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30。B的结构简式是 ‎（3）C、D含有与B相同的官能团，C是芳香族化合物，E中含有的官能团是            。‎ ‎（4）F与试剂a反应生成G的化学方程式是           ；试剂b是               。‎ ‎（5）M和N均为不饱和醇。M的结构简式是 ‎（6）N为顺式结构，写出N和H生成I（顺式结构）的化学方程式：               。‎ ‎【答案】‎ ‎（1） CHC—CH3‎ ‎（2）HCHO ‎（3）碳碳双键、醛基 ‎（4） ;NaOH醇溶液 ‎（5） CH3-CC-CH2OH ‎（6） ‎ ‎【解析】（1）根据有机物类别和分子式即可写出A的结构简式为CH≡C-CH3‎ ‎（2）B的相对分子质量为30，‎ ‎ B中含有C、H、O三种元素，故应为甲醛，其结构简式为HCHO。‎ ‎（3）根据题意，结合信息容易就判断出E中含有的官能团为碳碳双键和醛基。‎ ‎（4）根据题意和F的分子式可知F的结构简式为；根据N和 H的反应类型推知H为，所以很容易推知F→H为官能团的转化，思路应该为先加成后消去。故F→G的化学方程式为： ；试剂b是氢氧化钠醇溶液。‎ ‎（5）根据题意可知A、B加成为醛基加成，故M的结构简式为：  CH3-CC-CH2OH ‎（6）根据题意和J的结构简式很容易写出N和H生成I的化学方程式：。‎ ‎62.（2015安徽理综化学）（15分）四苯基乙烯（TFE）及其衍生物具有诱导发光特性，在光电材料等领域应用前景广泛。以下是TFE的两条合成路线（部分试剂及反应条件省略）：‎ ‎（1）A的名称是______；试剂Y为_____。‎ ‎（2）B→C的反应类型为_______；B中官能团的名称是______，D中官能团的名称是______.。‎ ‎（3）E→F的化学方程式是_______________________。‎ ‎（4）W是D的同分异构体，具有下列结构特征：①属于萘（）的一元取代物；②存在羟甲基（-CH2OH）。写出W所有可能的结构简式：_____。‎ ‎（5）下列叙述正确的是______。‎ a．B的酸性比苯酚强                b．D不能发生还原反应 c．E含有3种不同化学环境的氢      d．TPE既属于芳香烃也属于烯烃 ‎【答案】（1）甲苯、酸性高锰酸钾（2）取代反应、羧基、羰基 ‎（3）‎ ‎（4），‎ ‎（5）a  d ‎【解析】（1）甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成苯甲酸；（2）从反应物和生成的组成来看，溴原子取代羟基，‎ 官能团有羧基、羰基；（3）卤原子在碱性条件被羟基取代；（4）由于D的分子式为：C13H10O，根据 条件推断W的支链中含有碳碳叁键和一个羟基；（5）羧基的酸性大于酚羟基，故a正确；羰基可以发 生氢气加成，即还原反应，故b错误；c、E中含有5种不同环境的Ｈ，故c错误；从结构看，TPE分 子中含有苯环，同时也还有双键，故d正确，所以的选a和d.。‎ ‎63.（2015广东理综化学）（15分）有机锌试剂（R—ZnBr）与酰氯（）偶联可用于制备药物Ⅱ：‎ ‎（1）化合物Ⅰ的分子式为               。（2）关于化合物Ⅱ，下列说法正确的有       （双选）。‎ A．可以发生水解反应 B．可与新制的Cu（OH）2共热生成红色沉淀 C．可与FeCl3溶液反应显紫色 D．可与热的浓硝酸和浓硫酸混合液反应 ‎（3）化合物Ⅲ含有3个碳原子，且可发生加聚反应，按照途径1合成线路的表示方式，完成途经2中由Ⅲ到Ⅴ的合成路线：              （标明反应试剂，忽略反应条件）。（4）化合物Ⅴ的核磁共振氢谱中峰的组数为             ，以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的羧酸类同分异构体共有             种（不考虑手性异构）。‎ ‎（5）化合物Ⅵ和Ⅶ反应可直接得到Ⅱ，则化合物Ⅶ的结构简式为：             。‎ ‎【答案】（1）C12H9Br （2）AD  （3）CH2="CHCOOH" BrCH2CH2COOH BrCH2CH2COOCH2CH3   ‎ ‎（4）4 、  4   （5） ‎ ‎【解析】‎ 试题分析：（1）根据化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为C12H9Br；（2）根据化合物Ⅱ的结构简式，其含有酯基，可发生水解反应，含有苯环，发生苯环上的硝化反应，没有醛基，不可与新制的Cu（OH）2共热生成红色沉淀，没有酚羟基，不可与FeCl3溶液反应显紫色，所以A、D正确，选择AD；（3）根据Ⅵ的结构简式及途径Ⅰ的信息，可推出Ⅴ的结构简式为BrCH2CH2COOCH2CH3，从而可知Ⅴ是由Ⅳ与乙醇发生酯化反应得到，可推出Ⅳ的结构简式为BrCH2CH2COOH，而化合物Ⅲ含有3个碳原子，且可发生加聚反应，从而可知化合物Ⅲ的结构简式为CH2=CHCOOH，从而可得其合成路线；（4）化合物Ⅴ的结构为BrCH2CH2COOCH2CH3，每个碳原子上的氢都相同，不同碳原子上的H原子不相同，所以应有4组峰；以氢原子H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的结构简式为CH3CH2COOCH2CH3，其属于羧酸类的结构应为C4H9COOH，C4H9—为丁基，丁基有4种不同的结构的H原子，所以C4H9COOH的同分异构体共有4种；（5）根据题目信息，有机锌试剂（R—ZnBr）与酰氯（  ）偶联可用于制备药物Ⅱ，因此化合物Ⅵ为BrZnCH2CH2COOCH2CH3‎ ‎，则要合成Ⅱ，Ⅶ为酰氯，根据Ⅱ的结构及途径Ⅰ合成化合物药物Ⅱ的方式，可推知Ⅶ的结构为。‎ ‎64.（2015上海化学）（本题共10分）对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种高分子阻燃剂，具有低毒、热稳定性好等优点。‎ 完成下列填空：‎ ‎（1）写出该共聚物的结构简式        。‎ ‎（2）实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，需先经两步反应制得中间体。‎ 写出该两步反应所需的试剂及条件。‎ ‎（3）将与足量氢氧化钠溶液共热得到A，A在酸性条件下遇FeCl3溶液不显色。‎ A的结构简式为     。‎ 由上述反应可推知         。‎ 由A生成对溴苯乙烯的反应条件为      。‎ ‎（4）丙烯催化二聚得到2,3-二甲基-1-丁烯，B与2,3-二甲基-1-丁烯互为同分异构体，且所有碳原子处于同一平面。‎ 写出B的结构简式。‎ 设计一条由2,3-二甲基-1-丁烯制备B的合成路线。‎ ‎（合成路线常用的表示方式为：）‎ ‎【答案】‎ ‎（1）。‎ ‎（2）液溴和Fe作催化剂；溴蒸气和光照。‎ ‎（3），苯环上的卤素原子比侧链的卤素原子难发生取代反应。‎ ‎（4）；‎ ‎【解析】‎ ‎（1）对溴苯乙烯与丙烯CH2=CH—CH3都含有碳碳双键，它们在一定条件下可以发生加聚反应，形成共聚物，反应的方程式是  。‎ ‎（2）实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，首先是乙苯与液溴在Fe作催化剂时发生苯环上的取代反应产生对溴乙苯和HBr，产生的对溴乙苯与溴蒸气在光照时发生侧链的取代反应产生和HBr。‎ ‎（3）将与足量氢氧化钠溶液共热得到A，A在酸性条件下遇FeCl3溶液不显色，说明卤代烃发生水解反应时是侧链的卤素原子发生取代，而苯环上的溴原子没有发生取代反应，则A的结构简式是：。苯环上的卤素原子不如侧链的卤素原子容易发生取代反应。‎ ‎（4）丙烯催化二聚得到2,3-二甲基-1-丁烯，B与2,3-二甲基-1-丁烯互为同分异构体，且所有碳原子处于同一平面。结合乙烯分子是平面结构，可知B分子应该含有乙烯的结构，乙烯分子的四个H原子被四个甲基取代，就得到B，其结构简式是。由2,3-二甲基-1-丁烯制备B的方法是：2,3-二甲基-1-丁烯在过氧化物存在时与HBr发生加成反应产生，产生的 与NaOH的乙醇溶液在加热时发生消去反应形成，合成路线是 ‎65.（2015新课标Ⅰ卷理综化学）[化学——选修5：有机化学基础]（15分）‎ A（C2H2）是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线（部分反应条件略去）如下所示：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的名称是     ，B含有的官能团是               。‎ ‎（2）①的反应类型是            ，⑦的反应类型是              。‎ ‎（3）C和D的结构简式分别为              、                 。‎ ‎（4）异戊二烯分子中最多有              个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为                    。‎ ‎（5）写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体               （填结构简式）。‎ ‎（6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3-丁二烯的合成路线                   。‎ ‎【答案】（1） 乙炔；碳碳双键和酯基 ‎（2） 加成反应；消去反应；‎ ‎（3）；CH3CH2CH2CHO。‎ ‎（4） 11；‎ ‎（5）‎ ‎（6）‎ ‎【解析】本题主要考查有机化合物的结构与性质、简单的有机合成路线设计，试题难度为中等难度。框图中的大多数结构都已经给出，只有B、C、D未知。B为CH3COOCH=CH2，C为，D为CH3CH2CH2CHO。‎ ‎（1）A的名称是乙炔，B含有的官能团是碳碳双键和酯基。‎ ‎（2） 反应①是加成反应，反应⑦是消去反应。‎ ‎（3） C为，D为CH3CH2CH2CHO。‎ ‎（4）异戊二烯中共面原子最多有十一个，请不要忽略2位碳上的甲基有一个氢原子可以旋转后进入分子平面。聚异戊二烯是1，4—加成反应，四碳链中间有一个双键，按照顺反异构的知识写出顺式结构即可 ‎（5）注意到异戊二烯有五个碳原子，有两个不饱和度。它的炔类同分异构体有三种：‎ 图中箭头代表碳链中碳碳三键的位置，按碳四价原理写好结构简式即可。‎ ‎（6） 问是对图中异戊二烯合成的一个简单模仿，分析从略。‎ ‎66.（2015新课标Ⅱ卷理综化学）[化学一选修5：有机化学基础]（15分）聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材枓的生物相容性方面有很好的应用前景。 PPG的一种合成路线如下：‎ 已知：‎ ‎①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢；‎ ‎②化合物B为单氯代烃：化合物C的分子式为C5H8；‎ ‎③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质；‎ ‎④。‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的结构简式为      。‎ ‎（2）由B生成C的化学方程式为       。‎ ‎（3）由E和F生成G的反应类型为      ，G的化学名称为          。‎ ‎（4） ①由D和H生成PPG的化学方程式为       。‎ ‎②若PPG平均相对分子质量为10000，则其平均聚合度约为  （填标号）。‎ a．48            b．58           c．76              d．122‎ ‎（5）D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有   种（不含立体异构）：‎ ‎①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体  ‎ ‎②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：1：1的是    （写结构简式）：‎ D的所有同分异构体在下列—种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是_____（填标号）。‎ a．质谱仪       b．红外光谱仪        c．元素分析仪          d．核磁共振仪 ‎【答案】（1）（2）‎ ‎（3）加成反应；3—羟基丙醛（或β—羟基丙醛）（4）①‎ ‎②b（5）5；；c ‎【解析】（1）烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢。由于70÷14＝5，所以A是环戊烷，则A的结构简式为。‎ ‎（2）环戊烷与氯气发生取代反应生成B，则B的结构简式为。根据B生成C的反应条件可知该反应是卤代烃的消去反应，所以由B生成C的化学方式为 ‎。‎ ‎（3）E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质，则F是甲醛，所以E是乙醛。根据已知信息④可知由E和F生成G是醛基的加成反应，G的结构简式为HOCH2CH2CHO，因此G的化学名称为3—羟基丙醛。‎ ‎（4）①G与氢气发生加成反应生成H，所以H的结构简式为HOCH2CH2CH2OH。C氧化生成D，则D是戊二酸，结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH，则由D和H生成PPG的化学方程式为 ‎。‎ ‎②根据结构简式可知链节的式量是172，所以若PPG平均相对分子质量为10000，则其平均聚合度约为10000÷172＝58，答案选b。‎ ‎（5）①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有羧基；②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，说明含有醛基和酯基，因此是甲酸形成的酯基，所以可能的结构简式为HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH（COOH）CH3、HCOOCH（COOH）CH2CH3、HCOOCH（CH3）CH2COOH、‎ HCOOC（CH3）2COOH，共计5种。其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：1：1的是。‎ a．质谱仪又称质谱计，分离和检测不同同位素的仪器。即根据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理，按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分离和检测物质组成的一类仪器。b．红外光谱仪是测定结构的。d．核磁共振仪是测定氢原子种类的。而c．元素分析仪是测定元素种类的，因此完全相同的是元素分析仪，答案选c。‎ ‎67.卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是 A．‎ B．‎ C．‎ D．‎ ‎【答案】C ‎【解析】可由环己烷发生取代反应产生，错误。B. 可由2,2-二甲基丙烷发生取代反应产生，C. 可由发生水解反应产生，而不适合用发生取代反应产生，，正确。D．可有2,2,3,3—四甲基丁烷发生取代反应产生，错误。‎ ‎68.（2015浙江理综化学）下列说法不正确的是 A．己烷有4种同分异构体，它们的熔点、沸点各不相同 B．在一定条件下，苯与液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反应都属于取代反应 C．油脂皂化反应得到高级脂肪酸盐与甘油 D．聚合物（）可由单体CH3CH＝CH2和CH2＝CH2加聚制得 ‎【答案】A ‎【解析】A、己烷有5种同分异构体，分别是己烷（CH3CH2CH2CH2CH2CH3）、2—甲基戊烷[（CH3）2CH2CH2CH2CH3]、3—甲基戊烷[CH3CH2CH（CH3）CH2CH3]、2,3—甲基丁烷[（CH3）2CHCH（CH3）‎ ‎2]、2,2—甲基丁烷[（CH3）3CCH2CH3]，A不正确。B、有机物中的原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应是取代反应，在一定条件下，苯与液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反应都属于取代反应，B正确；C、油脂在碱性条件下的水解反应是皂化反应，油脂通过皂化反应可以得到高级脂肪酸盐与甘油，C正确；D、根据高分子化合物的结构可知，该化合物是加聚产物，依据链节可知其单体是丙烯和乙烯，D正确，答案选A。‎ ‎69.（2015福建理综化学）下列关于有机化合物的说法正确的是 A．聚氯乙烯分子中含碳碳双键 B．以淀粉为原料可制取乙酸乙酯 C．丁烷有3种同分异构体 D．油脂的皂化反应属于加成反应 ‎【答案】B ‎【解析】A．聚氯乙烯分子是以氯乙烯为原料，通过分子之间的特殊的加成反应——加聚反应形成，发生加聚反应后分子中碳原子变为饱和碳原子，不再含碳碳双键，错误。B．淀粉是多糖，水解产生葡萄糖，葡萄糖在酒化酶的作用下反应产生乙醇；乙醇催化氧化产生乙醛，乙醛在进一步氧化产生乙酸。乙酸与乙醇在加热和浓硫酸存在时发生酯化反应形成乙酸乙酯和水。因此以淀粉为原料可制取乙酸乙酯，正确。C.丁烷有正丁烷和异丁烷两种同分异构体，错误。D．油脂的皂化反应属于取代反应，错误。‎ ‎70.（2015北京理综化学）合成导电高分子材料PPV的反应：‎ 下列说法中正确的是 A．合成PPV的反应为加聚反应 B．PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C．和苯乙烯互为同系物 D．通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量，可得其聚合度 ‎【答案】D ‎【解析】A. 高分子材料的合成过程可以看出该反应生成小分子HI，应为缩聚反应，故A错误； B. 聚苯乙烯的重复结构单元为，不含碳碳双键，而该高聚物的结构单元中含有碳碳双键，所以不相同，故B错误；C．‎ 有两个碳碳双键，而苯乙烯有一个碳碳双键，结构不同，二者不是同系物，故C错误；D.质谱图可以测定有机物的相对分子质量，故D正确。‎ ‎71.下列说法是否正确？（用“√”或“×”）‎ ‎（1）.（2013·海南高考）用酸性KMnO4溶液鉴别苯、环己烯和环己烷（ ）‎ ‎（2）（2012·山东高考）甲烷和Cl2的反应与乙烯和Br2的反应属于同一类型的反应（ ）‎ ‎（3）（2012·新课标全国卷）‎28 g乙烯和环丁烷（C4H8）的混合气体中含有的碳原子数为2NA（ ）‎ ‎（4）（2011·山东高考）苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明苯分子中没有与乙烯分子中类似的碳碳双键（ ）‎ ‎【答案】（1）× （2）× （3）√ （4）√‎ ‎【解析】（1）只有环己烯能使酸性KMnO4溶液褪色 ‎（2）前者是取代反应，后者是加成反应 ‎72.（2013·海南高考）2—丁烯是石油裂解的产物之一，回答下列问题：‎ ‎（1）在催化剂作用下，2—丁烯与氢气反应的化学方程式为_________，反应类型为______________。‎ ‎（2）烯烃A是2—丁烯的一种同分异构体，它在催化剂作用下与氢气反应的产物不是正丁烷，则A的结构简式为____________ ；A分子中能够共平面的碳原子个数为____________ ，A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为__________________ 。‎ ‎【答案】（1）CH3CHCH3CH2CH2CH3加成反应 ‎【解析】（2）A加氢后不生成正丁烷，可判断其碳链有支链，结构只能是一种，4个碳原子均在碳碳双键形成的平面上。‎ ‎73.下列说法是否正确？（用“√”或“×”）‎ ‎（1）（2013·浙江高考）苯和甲苯互为同系物，均能使KMnO4酸性溶液褪色（ ）‎ ‎（2）（2012·广东高考）用溴水鉴别苯和正己烷（ ）‎ ‎（3）（2012·山东高考）用苯萃取溴水中的溴时，将溴的苯溶液从分液漏斗下口放出（ ）‎ ‎（4）（2012·山东高考）苯、油脂均不能使酸性KMnO4溶液褪色（ ）‎ ‎【答案】（1）× （2）× （3）× （4）×‎ ‎【解析】（1）苯不能使KMnO4酸性溶液褪色。‎ ‎（2）苯和正己烷密度都比水小，难溶于水的有机物，与溴水都可发生萃取，现象相同。‎ ‎（3）苯的密度比水小，萃取时溴的苯溶液在上层，应从分液漏斗的上口倒出。‎ ‎（4）油脂中含不饱和碳碳键能使酸性KMnO4溶液褪色。‎ ‎74.（2013·全国大纲卷）芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称是________。‎ ‎（2）由A生成B的反应类型是__________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。‎ ‎（3）写出C所有可能的结构简式________。‎ ‎（4）D（邻苯二甲酸二乙酯）是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________。‎ ‎（5）OPA的化学名称是__________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为________，该反应的化学方程式为________。‎ ‎（6）芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式__________________。‎ ‎【答案】（1）邻二甲苯 ‎【解析】（1）根据B中取代基的位置可推知A为邻二甲苯。（2）该反应是取代反应，每个甲基上有2个氢原子被溴原子取代，副反应的产物与B互为同分异构体，可写出结构简式为。（3）C为邻二甲苯的一溴取代产物，是 A在Br2/FeBr3的催化作用下发生苯环上的取代反应。（4）邻苯二甲酸二乙酯是邻苯二甲酸与乙醇合成的酯，需由邻二甲苯先氧化生成邻苯二甲酸，再与乙醇发生酯化反应，注意反应条件。‎ ‎（5）合成聚酯类物质同时要生成小分子水，反应类型为缩聚反应。生成F需要有两种官能团—OH和—COOH，根据本题提示结合分子式可推测E为。（6）根据E的分子式中氧原子数为3，结合题给条件可知G中含有甲酸酯基和醚基。‎ ‎75.（2014·重庆高考·10）结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料,可由下列反应路线合成（部分反应条件略去）‎ ‎（1）A的类别是   ,能与Cl2反应生成A的烷烃是   。B中的官能团是   。‎ ‎（2）反应③的化学方程式为                    。‎ ‎（3）已知:B苯甲醇+苯甲酸钾,则经反应路线①得到的产物加水萃取、分液,能除去的副产物是      。‎ ‎（4）已知:++H2O,则经反应路线②得到一种副产物,其核磁共振氢谱有4组峰,各组吸收峰的面积之比为        。‎ ‎（5）G的同分异构体L遇FeCl3溶液显色,与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生,则L与NaOH的乙醇溶液共热,所得有机物的结构简式为           。（只写一种）‎ ‎【答案】（1）卤代烃 CH4（或甲烷） —CHO（或醛基）‎ ‎（2）+CH3COOH+H2O ‎（3）苯甲酸钾 （4）1∶2∶4∶4‎ ‎（5）或 ‎【解析】（1）A的结构简式是CHCl3（三氯甲烷）,属于卤代烃;三氯甲烷可以由甲烷和氯气发生取代反应制取;B的结构简式为,含有的官能团是醛基 ‎（—CHO）。‎ ‎（2）根据G、J的结构知反应③是G与乙酸发生的酯化反应 ‎+CH3COOH+H2O。‎ ‎（3）苯甲酸钾是盐,溶于水,因此加水萃取、分液,能除去的副产物是苯甲酸钾。‎ ‎（4）根据题给已知路线知②生成的G与苯反应生成,有4种H,面积比为1∶2∶4∶4（苯环对称）。‎ ‎（5）根据遇FeCl3溶液显色可知L含酚羟基,与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生说明酚羟基的邻、对位被占,即邻、对位有取代基,又L与NaOH的乙醇溶液共热说明L能发生消去反应,该基团是—C2H4Cl,则L与NaOH的乙醇溶液共热,所得有机物的结构简式为或。‎