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专题三 离子反应
命题热点提炼
三年考情汇总
核心素养链接
1.离子方程式的书写
2018·Ⅰ卷T26(2)、T27(4),Ⅱ卷T26(3)
2017·Ⅰ卷T26(4),Ⅱ卷T27(2),Ⅲ卷T27(3)
2016·Ⅰ卷T27(4),Ⅱ卷T28(2)(5),Ⅲ卷T27(2)
1.微观探析——从离子层面理解溶液中化学反应的实质。
2.变化观念——揭示离子反应的特征和规律,认识离子反应的本质。
3.实验探究——针对离子反应问题进行相关实验探究。
4.科学精神——通过离子共存和推断达到严谨求实的科学态度。
2.离子检验与离子推断
2017·Ⅱ卷T13
2016·Ⅱ卷T12、T28(4)
命题热点1 离子方程式的书写
■知识储备——核心要点填充
1.离子方程式的书写
(1)非限定条件下的离子方程式的书写
①醋酸溶液溶解CaCO3:________________________________。
②实验室用MnO2与浓HCl制Cl2:__________________________。
③纯碱溶液去污原因:______________________________________。
④Al(OH)3溶于NaOH溶液:_________________________________。
⑤Al2(SO4)3溶液与足量氨水反应制Al(OH)3:
___________________________________________________________
___________________________________________________________。
⑥FeCl3溶液腐蚀铜印刷电路板:_____________________________。
⑦盛NaOH溶液的试剂瓶不用玻璃塞的理由:
____________________________________________________________
__________________________________________________________。
⑧Mg(OH)2溶于浓NH4Cl溶液中:_____________________________。
(2)限定条件下的离子方程式的书写
①澄清石灰水中通入过量CO2:________________________________。
②NaAlO2溶液中通入少量CO2:_______________________________。
③过量Fe与少量稀HNO3反应生成NO:_________________________。
④明矾溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液至SO沉淀完全:______________________________________________________________。
⑤NH4Cl溶液与稀NaOH混合加热:_____________________________。
⑥FeBr2溶液与足量氯水反应:__________________________________。
⑦NaHCO3溶液与足量Ca(OH)2溶液反应:________________________
__________________________________________________________。
【答案】 (1)①2CH3COOH+CaCO3===2CH3COO-+Ca2++CO2↑+H2O
②MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O
③CO+H2OHCO+OH-
④Al(OH)3+OH-===AlO+2H2O
⑤Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NH
⑥2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+
⑦SiO2+2OH-===SiO+H2O
⑧Mg(OH)2+2NHMg2++2NH3·H2O
(2)①OH-+CO2===HCO
②2AlO+CO2+3H2O===2Al(OH)3↓+CO
③3Fe+8H++2NO===3Fe2++2NO↑+4H2O
④Al3++2SO+2Ba2++4OH-===2BaSO4↓+AlO+2H2O
⑤NH+OH-NH3↑+H2O
⑥2Fe2++4Br-+3Cl2===2Fe3++2Br2+6Cl-
⑦HCO+OH-+Ca2+===CaCO3↓+H2O
2.正误判断(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)Na2O2固体与水反应:2O+2H2O===4OH-+O2↑。 ( )
(2)Mg(OH)2和稀盐酸反应:OH-+H+===H2O。 ( )
(3)向FeCl2溶液中通入Cl2:Fe2++Cl2===Fe3++2Cl-。 ( )
(4)MnO2和浓盐酸混合加热:MnO2+4H++2Cl-Mn2++2H2O+Cl2↑。
( )
(5)将Na投入CuSO4溶液中:2Na+Cu2+===2Na++Cu。 ( )
(6)Fe和稀盐酸反应:2Fe+6H+===2Fe3++3H2↑。 ( )
(7)Zn和浓硫酸反应:Zn+2H+===H2↑+Zn2+。 ( )
(8)稀硫酸和Ba(OH)2溶液反应:H++SO+Ba2++OH-===BaSO4↓+H2O。 ( )
(9)HS-的电离:HS-+H2O===H3O++S2-。 ( )
(10)向Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2:ClO-+H2O+CO2===HClO+HCO。 ( )
【答案】 (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)× (8)× (9)× (10)×
■真题再做——感悟考法考向
1.(2018·全国卷Ⅰ,节选)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00 mL葡萄酒样品,用0.010 00 mol·L-1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_________________________________________________________________
_____________________________________________________________,
该样品中Na2S2O5的残留量为________g·L-1(以SO2计)。
【解析】 根据电子、电荷及质量守恒,可写出反应的离子方程式为S2O+2I2+3H2O===2SO+4I-+6H+。n(S2O)=×n(I2)=×0.010 00 mol·L-1×10.00×10-3 L=5×10-5 mol,该样品中S2O的残留量(以SO2计)为5×10-5 mol×2×64 g·mol-1×=0.128 g·L-1。
【答案】 S2O+2I2+3H2O===2SO+4I-+6H+ 0.128
2.(1)(2017·全国卷Ⅰ,节选)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下:
回答下列问题:
“酸浸”后,钛主要以TiOCl形式存在,写出相应反应的离子方程式______________________________________________________________。
(2)(2016·全国卷Ⅰ,节选)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2O还原成Cr3+,该反应的离子方程式为______________________________________________________________
___________________________________________________________。
(3)(2016·全国卷Ⅱ,节选)丁组同学向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液,溶液变成棕黄色,发生反应的离子方程式为______________________________________________________________。
【解析】 (1)根据流程可得所加酸为盐酸,铁元素价态应保持不变,依然为+2价,所以答案为FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O。
(2)由于NaHSO3有还原性,被Cr2O氧化生成SO,同时Cr2O被还原成Cr3+,所以反应的离子方程式为Cr2O+3HSO+5H+===2Cr3++3SO+4H2O。
(3)向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液,溶液变成棕黄色主要是过氧化氢将氯化亚铁中的二价铁氧化成三价铁的缘故,发生反应的离子方程式为H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O。
【答案】 (1)FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O
(2)Cr2O+3HSO+5H+===2Cr3++3SO+4H2O
(3)H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O
氧化还原反应型离子方程式的书写程序
■模拟尝鲜——高考类题集训
1.取10.00 g铬青铜样品,将其中的铬氧化为H2CrO4
,再加入硫酸酸化,并配成250 mL溶液,取出25.00 mL用浓度为0.018 0 mol·L-1的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定,终点时用去标准溶液20.75 mL。已知弱酸H2CrO4被还原为Cr3+,则滴定时反应的离子方程式为________________;该样品中铬元素的质量分数为________。
【解析】 滴定时H2CrO4被还原为Cr3+,Fe2+被氧化为Fe3+,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒,配平离子方程式为H2CrO4+3Fe2++6H+===Cr3++3Fe3++4H2O。根据滴定原理,25.00 mL溶液中n(Cr)=n(Fe2+)=×0.018 0 mol·L-1×20.75×10-3 L=1.245×10-4 mol,故该样品中铬元素的质量分数为1.245×10-4 mol××52 g·mol-1÷10.00 g×100%≈0.65%。
【答案】 H2CrO4+3Fe2++6H+===Cr3++3Fe3++4H2O 0.65%
2.元素镍(Ni)在溶液中+3价极不稳定,主要以Ni2+(绿色)、[Ni(NH3)6]2+(蓝色)、[Ni(CN)4]2-(橙黄色)、[Ni(CN)5]3-(深红色)等形式存在。Ni(OH)2为难溶于水的浅绿色固体。
(1)Ni2+与Ag+化学性质相似。在NiSO4溶液中逐滴加入氨水直至过量,可观察到的现象是______________________________________________
________________________________________________________。
(2)镍作为一种催化剂被广泛用于有机合成反应中,其制备原料是镍铝合金。通常用________浓溶液处理该合金,可制得多孔结构的镍,制备过程中发生反应的离子方程式为__________________________________________
_________________________________________________________。
(3)NiOOH为难溶于水的黑色固体,但可溶于浓盐酸并形成绿色溶液,其离子方程式为_________________________________________________
___________________________________________________________。
【解析】 (1)Ni2+与Ag+化学性质相似,在NiSO4溶液中逐滴加入氨水直至过量,发生的反应为Ni2++2NH3·H2O===Ni(OH)2↓+2NH,Ni(OH)2+6NH3·H2O===[Ni(NH3)6]2++2OH-+6H2O,所以开始绿色溶液变浅,同时有浅绿色沉淀生成,后来沉淀逐渐消失,形成蓝色溶液。
(2)由镍铝合金经氢氧化钠浓溶液处理除去铝可制得多孔结构的镍,反应为2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑。
(3)NiOOH可溶于浓盐酸,与浓盐酸发生氧化还原反应生成Ni2+(绿色),离子方程式为2NiOOH+6H++2Cl-===2Ni2++Cl2↑+4H2O。
【答案】 (1)开始绿色溶液变浅,同时有浅绿色沉淀生成,后来沉淀逐渐消失,形成蓝色溶液 (2)氢氧化钠(或NaOH) 2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑
(3)2NiOOH+6H++2Cl-===2Ni2++Cl2↑+4H2O
3.菱锰矿的主要成分为MnCO3,另外还含有SiO2、FeCO3、Cu2(OH)2CO3等杂质。工业上利用这种菱锰矿为原料制取MnO2,其生产工艺流程如下:
若金属离子的起始浓度为0.1 mol·L-1,则生成氢氧化物沉淀的pH如表所示:
氢氧化物
Mn(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Cu(OH)2
开始沉淀时的pH
8.3
6.3
2.7
4.7
完全沉淀时的pH
9.8
8.3
3.7
6.7
请回答下列问题:
(1)“试剂1”是酸,该酸的化学式为________,“滤渣1”的成分是___________________________________________________________。
(2)“滤液1”中加入CaO的目的是调节溶液酸碱性,调节的pH最好为________(选填字母代号)。
a.10 b.9
c.4 d.3
(3)若“试剂2”为双氧水,则生成红褐色沉淀的离子方程式为_______________________________________________________________。
(4)该流程中生成Cu2+的离子反应方程式是__________________
__________________________________________________________,
该流程中除去Cu2+的离子方程式是__________________________。
【解析】 (1)根据流程图中生成MnCl2溶液可知加入的试剂1为盐酸;SiO2与盐酸不反应,故滤渣1为SiO2。(2)滤液1中含有MnCl2、FeCl2、CuCl2
、HCl,结合流程图及各金属离子沉淀的pH知,需将Fe2+转化成Fe(OH)3沉淀以避免锰元素损失,“滤液1”加入CaO调节pH稍大于3.7,故c项正确。(3)在溶液中Fe2+被H2O2氧化生成Fe(OH)3沉淀。(4)酸性条件下,Cu2(OH)2CO3溶解生成Cu2+、CO2和H2O;加入MnS,可使Cu2+转化为CuS沉淀而除去。
【答案】 (1)HCl SiO2 (2)c
(3)2Fe2++H2O2+4H2O===2Fe(OH)3↓+4H+
(4)Cu2(OH)2CO3+4H+===2Cu2++3H2O+CO2↑
Cu2++MnSCuS+Mn2+
命题热点2 离子检验与离子推断
■知识储备——核心要点填充
1.某一澄清溶液中可能存在下列离子中的若干种,根据题示判断离子的存在情况:NH、K+、Na+、Mg2+、Al3+、Ba2+、Fe3+、I-、NO、CO、SO。
(1)用pH试纸检验,溶液呈强酸性。结论:一定不含有________。
(2)取出部分溶液,加入少量CCl4及数滴新制的氯水,经振荡、静置后CCl4层呈紫红色。结论:一定含有______,一定不含有________。
(3)另取部分溶液,向其中加入NaOH溶液,使溶液从酸性逐渐变为碱性,在滴加过程中及滴加完毕后,均无沉淀产生。结论:一定不含有_______________________________________________________________。
(4)取(3)中的部分碱性溶液加热,有气体放出,该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。结论:一定含有________。
(5)另取(3)中的部分碱性溶液,向其中加入Na2CO3溶液,有白色沉淀产生。结论:一定含有________,一定不含有________。
通过以上实验过程还不能确定是否存在的离子是______需补充实验________(写实验名称)。
【答案】 (1)CO (2)I- Fe3+、NO (3)Mg2+、Al3+ (4)NH (5)Ba2+ SO K+、Na+ 焰色反应
2.正误判断(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)溶液中加入稀盐酸有大量气泡产生可说明溶液中有大量的CO或SO。 ( )
(2)溶液中加入盐酸酸化的BaCl2溶液有白色沉淀生成可说明溶液中有大量SO。 ( )
(3)溶液中先加入稀盐酸酸化无沉淀,然后加入Ba(NO3)2溶液有白色沉淀,可说明溶液中有大量SO。 ( )
(4)溶液中加入氯水然后再加入KSCN溶液,溶液变红色,说明原溶液中一定含有Fe3+。 ( )
(5)溶液中加入NaOH溶液有白色沉淀产生,说明溶液中含有Mg2+。( )
【答案】 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)×
■真题再做——感悟考法考向
1.(2016·全国卷Ⅱ)某白色粉末由两种物质组成,为鉴别其成分进行如下实验:
①取少量样品加入足量水仍有部分固体未溶解;再加入足量稀盐酸,有气泡产生,固体全部溶解;
②取少量样品加入足量稀硫酸有气泡产生,振荡后仍有固体存在。
该白色粉末可能为( )
A.NaHCO3、Al(OH)3 B.AgCl、NaHCO3
C.Na2SO3、BaCO3 D.Na2CO3、CuSO4
C [A项,NaHCO3、Al(OH)3中加入足量稀硫酸有气泡产生,生成硫酸钠、硫酸铝、二氧化碳和水,最终无固体存在,错误;B项,AgCl不溶于酸,固体不能全部溶解,错误;C项,亚硫酸钠和碳酸钡加入水,碳酸钡不溶于水使部分固体不溶解,加入稀盐酸,碳酸钡与盐酸反应生成氯化钡、二氧化碳和水,固体全部溶解,再将样品加入足量稀硫酸,稀硫酸和碳酸钡反应生成硫酸钡沉淀、二氧化碳和水,正确;D项,Na2CO3、CuSO4中加入足量稀硫酸,振荡后无固体存在,错误。]
2.(2016·全国卷Ⅱ,节选)丙组同学取10 mL 0.1 mol·L-1KI溶液,加入6 mL 0.1 mol·L-1FeCl3溶液混合。分别取2 mL此溶液于3支试管中进行如下实验:
①第一支试管中加入1 mL CCl4充分振荡、静置,CCl4层呈紫色;
②第二支试管中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成蓝色沉淀;
③第三支试管中加入1滴KSCN溶液,溶液变红。
实验②检验的离子是________(填离子符号);实验①和③说明:在I-
过量的情况下,溶液中仍含有________(填离子符号),由此可以证明该氧化还原反应为_______________________________________________________。
【解析】 根据Fe2+的检验方法,向溶液中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,若生成蓝色沉淀,则一定含有亚铁离子,故实验②检验的离子是Fe2+;碘易溶于CCl4,在CCl4中呈紫色,Fe3+遇KSCN溶液显红色,实验①和③说明在I-过量的情况下,溶液中仍含有Fe3+,由此可以证明该氧化还原反应:2Fe3++2I-2Fe2++I2为可逆反应。
【答案】 Fe2+ Fe3+ 可逆反应
3.(2016·全国卷Ⅰ,节选)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)(绿色)、Cr2O(橙红色)、CrO(黄色)等形式存在,Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体,回答下列问题:
Cr3+与Al3+的化学性质相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是_________________________________________
____________________________________________________________。
【解析】 Cr3+与Al3+的化学性质相似,可知Cr(OH)3有两性,也能溶解在NaOH溶液中。已知Cr3+为蓝紫色、Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体、Cr(OH)为绿色,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液。
【答案】 蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液
离子推断的四个基本原则
(1)肯定性原则:根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住常见的有色离子:Fe2+、Fe3+、Cu2+、MnO等)。
(2)互斥性原则:在肯定某些离子存在的同时,结合离子共存规律,否定一些离子存在(要注意题目中的隐含条件,如酸性、碱性、指示剂的变化、与铝反应产生氢气、水的电离情况等)。
(3)电中性原则:溶液呈电中性,一定既有阳离子,又有阴离子,且溶液中正、负电荷总数相等(利用这一原则可确定一些隐含的离子)。
(4)进出性原则:通常是在实验过程中使用,是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。
■模拟尝鲜——高考类题集训
1.(2018·唐山质检)某学生探究0.25 mol·L-1Al2(SO4)3溶液与0.5 mol·L-1 Na2CO3溶液的反应,实验如下。
实验1
实验2
下列分析不正确的是( )
A.实验1中,白色沉淀a是Al(OH)3
B.实验2中,白色沉淀b中含有CO
C.实验1、2中,白色沉淀成分不同与混合后溶液的pH有关
D.检验白色沉淀a、b是否洗涤干净,不可使用相同的检验试剂
D [实验1在过量的Al2(SO4)3溶液中加入Na2CO3溶液,过滤、洗涤得到白色沉淀a,加入稀H2SO4,沉淀溶解,没有气泡,说明白色沉淀a是Al(OH)3;实验2在过量的Na2CO3溶液中加入Al2(SO4)3溶液,过滤、洗涤得到白色沉淀b,加入稀H2SO4,沉淀溶解并产生少量气泡,说明白色沉淀b中含有Al(OH)3和碳酸盐。由以上分析可知,A、B项正确;实验1、2中加入试剂的顺序不同,混合后溶液的pH不同,生成的沉淀不同,说明白色沉淀的成分不同与混合后溶液的pH有关,C项正确;检验白色沉淀a、b是否洗涤干净,都可通过检验最后一次洗涤液中是否含有SO的方法,故可使用相同的检验试剂,D项错误。]
[教师备选]
(2018·日照联考)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是( )
选项
实验操作和现象
实验结论
A
向某黄色溶液中加入淀粉KI溶液;溶液呈蓝色
溶液中含Br2
B
将某溶液与稀盐酸反应产生的气体通入澄清石灰水中;石灰水变浑浊
该溶液中一定含有CO
C
加热盛有少量NH4HCO3固体的试管,并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸;石蕊试纸变蓝
NH4HCO3显碱性
D
向久置的Na2SO3溶液中加入足量BaCl2溶液,出现白色沉淀;再加入足量稀盐酸,沉淀部分溶解
Na2SO3部分被氧化
D [Fe3+在溶液中也呈黄色,Fe3+也能将I-氧化为I2,所以不能确定该溶液中一定含有Br2,A项错误;澄清石灰水变浑浊,则通入的气体可能是CO2或SO2,则原溶液中可能含有CO、HCO、SO或HSO,B项错误;湿润的红色石蕊试纸变蓝只能说明NH3溶于水生成的NH3·H2O显碱性,不能够证明NH4HCO3显碱性,C项错误;加入足量稀盐酸,沉淀部分溶解,说明剩余的沉淀为BaSO4,则Na2SO3中部分SO被氧化成了SO,D项正确。]
2.雾霾严重影响人们的生活与健康,某地区的雾霾中可能含有如下离子中的若干种:NH、Ba2+、Fe2+、Cl-、NO、CO、SO。某同学收集了该地区的雾霾,经必要的预处理后得到试样溶液,设计并完成如下实验:(已知溶液B中阴离子种类不变)
下列说法正确的是( )
A.气体A是CO2
B.试样中肯定存在Ba2+、Fe2+、Cl-、NO
C.试样中一定存在Ba2+和SO中的一种
D.若要检验是否存在NH,可向溶液D中加入浓氢氧化钠溶液并加热,看是否有无色刺激性气味气体产生
D [实验①中加入足量稀盐酸后,有气体A生成,该气体可能为CO2或NO,由于稀盐酸足量且反应后溶液中阴离子种类不变,则原溶液中一定不含CO,一定含有Cl-,气体A为NO,原溶液中一定含有Cl-、Fe2+、NO,一定不含CO
,A错误;实验②中加入过量NaHCO3,气体C为CO2,溶液D中可能有NH,无法确定是否存在SO,沉淀E中一定有Fe(OH)3,可能有BaCO3,所以通过上述实验无法确定Ba2+和SO的存在情况,B和C错误。]
3.现有三种物质A、B、C,它们均溶于水,其中有一种是酸,一种是碱,一种是盐,溶于水后电离,可以产生下表中的离子:
阳离子
Na+、H+、Ba2+
阴离子
OH-、CO、SO
为鉴别它们,分别完成以下实验,其结果如下:
①A溶液与B溶液反应生成无色气体X,气体X可以和C溶液反应生成沉淀E,沉淀E可与B溶液反应;
②B溶液与C溶液反应生成白色沉淀D,沉淀D不溶于稀硝酸。
请根据上述实验结果,填空:
(1)写出下列物质的化学式:X________。
(2)B溶于水后的电离方程式为_________________________________
__________________________________________________。
(3)鉴别B中阴离子的实验操作方法是________。
(4)B与C反应的离子方程式:________________________________。
【解析】 生成的气体只有CO2符合,发生的反应为2H++CO===H2O+CO2↑,CO2气体可以和C溶液反应生成沉淀E,则C为Ba(OH)2,沉淀E为BaCO3,E与B溶液反应,则B为H2SO4,所以A为Na2CO3。
(1)生成的气体只有CO2符合,发生的反应为2H++CO===H2O+CO2↑,则X为CO2;
(2)B为H2SO4,属于强电解质,在溶液中完全电离,则电离方程式为H2SO4===2H++SO;
(3)检验SO时,取溶液少量,先加盐酸,无明显现象,再加BaCl2溶液产生白色沉淀,证明有SO;
(4)B为H2SO4,C为Ba(OH)2,B溶液与C溶液反应的离子方程式为2H++SO+Ba2++2OH-===2H2O+BaSO4↓。
【答案】 (1)CO2 (2)H2SO4===2H++SO
(3)取溶液少量,先加盐酸,无明显现象,再加BaCl2溶液产生白色沉淀 (4)2H++SO+Ba2++2OH-===2H2O+BaSO4↓
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