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- 2021-08-24 发布
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第21讲 原电池 化学电源
考纲要求 1.理解原电池的构成、工作原理及应用,能书写电极反应和总反应方程式。2.了解常见化学电源的种类及其工作原理。
考点一 原电池的工作原理及应用
1.概念和反应本质
原电池是把化学能转化为电能的装置,其反应本质是氧化还原反应。
2.构成条件
(1)一看反应:看是否有能自发进行的氧化还原反应发生(一般是活泼性强的金属与电解质溶液反应)。
(2)二看两电极:一般是活泼性不同的两电极。
(3)三看是否形成闭合回路,形成闭合回路需三个条件:
①电解质溶液;
②两电极直接或间接接触;
③两电极插入电解质溶液中。
3.工作原理
以锌铜原电池为例
(1)反应原理
电极名称
负极
正极
电极材料
锌片
铜片
电极反应
Zn-2e-===Zn2+
Cu2++2e-===Cu
反应类型
氧化反应
还原反应
电子流向
由Zn片沿导线流向Cu片
盐桥中离子移向
盐桥含饱和KCl溶液,K+移向正极,Cl-移向负极
(2)盐桥的组成和作用
①盐桥中装有饱和的KCl、KNO3等溶液和琼胶制成的胶冻。
②盐桥的作用:a.连接内电路,形成闭合回路;b.平衡电荷,使原电池不断产生电流。
4.原电池原理的应用
(1)比较金属的活动性强弱:原电池中,负极一般是活动性较强的金属,正极一般是活动性较弱的金属(或非金属)。
(2)加快化学反应速率:氧化还原反应形成原电池时,反应速率加快。
(3)用于金属的防护:将需要保护的金属制品作原电池的正极而受到保护。
(4)设计制作化学电源
①首先将氧化还原反应分成两个半反应。
②根据原电池的工作原理,结合两个半反应,选择正、负电极材料以及电解质溶液。
(1)理论上,任何自发的氧化还原反应都可设计成原电池(√)
(2)在原电池中,发生氧化反应的一极一定是负极(√)
(3)在锌铜原电池中,因为有电子通过电解质溶液形成闭合回路,所以有电流产生(×)
(4)原电池工作时,溶液中的阳离子向负极移动,盐桥中的阳离子向正极移动(×)
(5)两种活泼性不同的金属组成原电池的两极,活泼金属一定作负极(×)
(6)一般来说,带有“盐桥”的原电池比不带“盐桥”的原电池效率高(√)
1.在如图所示的4个装置中,不能形成原电池的是_____(填序号),并指出原因_______。
答案 ①④ ①中酒精是非电解质;④中未形成闭合回路。
2.设计原电池装置证明Fe3+的氧化性比Cu2+强。
(1)写出能说明氧化性Fe3+大于Cu2+的离子方程式:_____________________________。
(2)若要将上述反应设计成原电池,电极反应式分别是:
①负极:__________________________________________________________________。
②正极:__________________________________________________________________。
(3)在框中画出装置图,指出电极材料和电解质溶液:
①不含盐桥
②含盐桥
答案 (1)2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+
(2)①Cu-2e-===Cu2+
②2Fe3++2e-===2Fe2+
(3)
①不含盐桥
②含盐桥
题组一 原电池的工作原理
1.(2018·成都模拟)课堂学习中,同学们利用铝条、锌片、铜片、导线、电流表、橙汁、烧杯等用品探究原电池的组成。下列结论错误的是( )
A.原电池是将化学能转化成电能的装置
B.原电池由电极、电解质溶液和导线等组成
C.图中a极为铝条、b极为锌片时,导线中会产生电流
D.图中a极为锌片、b极为铜片时,电子由铜片通过导线流向锌片
答案 D
解析 D项,a极为负极,电子由负极(锌片)流出。
2.(2015·天津理综,4)锌铜原电池装置如图所示,其中阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,下列有关叙述正确的是( )
A.铜电极上发生氧化反应
B.电池工作一段时间后,甲池的c(SO)减小
C.电池工作一段时间后,乙池溶液的总质量增加
D.阴、阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动,保持溶液中电荷平衡
答案 C
解析 A项,由锌的活泼性大于铜,可知铜电极为正极,在正极上Cu2+得电子发生还原反应生成Cu,错误;B项,由于阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,故甲池的c(SO)不变,错误;C项,在乙池中Cu2++2e-===Cu,同时甲池中的Zn2+通过阳离子交换膜进入乙池中,由于M(Zn2+)>M(Cu2+),故乙池溶液的总质量增加,正确;D项,阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,电解过程中Zn2+通过阳离子交换膜移向正极保持溶液中电荷平衡,阴离子是不能通过交换膜的,错误。
3.分析下图所示的四个原电池装置,其中结论正确的是( )
A.①②中Mg作负极,③④中Fe作负极
B.②中Mg作正极,电极反应式为6H2O+6e-===6OH-+3H2↑
C.③中Fe作负极,电极反应式为Fe-2e-===Fe2+
D.④中Cu作正极,电极反应式为2H++2e-===H2↑
答案 B
解析 ②中Mg不与NaOH溶液反应,而Al能和NaOH溶液反应失去电子,故Al是负极;③中Fe在浓硝酸中钝化,Cu和浓HNO3反应失去电子作负极,A、C错;②中电池总反应为2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑,负极反应式为2Al+8OH--6e-===2AlO+4H2O,二者相减得到正极反应式为6H2O+6e-===6OH-+3H2↑,B正确;④中Cu是正极,电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,D错。
原电池的工作原理简图
注意 ①电子移动方向:从负极流出沿导线流入正极,电子不能通过电解质溶液。
②若有盐桥,盐桥中的阴离子移向负极区,阳离子移向正极区。
③若有交换膜,离子可选择性通过交换膜,如阳离子交换膜,阳离子可通过交换膜移向正极。
题组二 原电池原理的应用
4.(加快化学反应速率)等质量的两份锌粉a、b,分别加入过量的稀H2SO4中,同时向a中滴入少量的CuSO4溶液,如图表示产生H2的体积(V)与时间(t)的关系,其中正确的是( )
答案 D
解析 a中Zn与CuSO4溶液反应置换出Cu,Zn的量减少,产生H2的量减少,但Zn、Cu和稀H2SO4形成原电池,加快反应速率,D项图示符合要求。
5.(比较金属活动性)有a、b、c、d四个金属电极,有关的实验装置及部分实验现象如下:
实验装置
部分实验现象
a极质量减少;b极质量增加
b极有气体产生;c极无变化
d极溶解;c极有气体产生
电流从a极流向d极
由此可判断这四种金属的活动顺序是( )
A.a>b>c>d B.b>c>d>a C.d>a>b>c D.a>b>d>c
答案 C
解析 把四个实验从左到右分别编号为①、②、③、④,则由实验①可知,a作原电池负极,b作原电池正极,金属活动性:a>b;由实验②可知,b极有气体产生,c极无变化,则活动性:b>c;由实验③可知,d极溶解,则d作原电池负极,c作正极,活动性:d>c;由实验④可知,电流从a极流向d极,则d极为原电池负极,a极为原电池正极,活动性:d>a。综上所述可知活动性:d>a>b>c。
6.(金属的防护)为保护地下钢管不受腐蚀,可采取的措施有( )
A.与石墨棒相连 B.与铜板相连
C.埋在潮湿、疏松的土壤中 D.与锌板相连
答案 D
解析 A项,石墨棒与铁构成原电池,铁活泼,失电子作负极,被腐蚀;B项,铜板与铁构成原电池,铁比铜活泼,失电子作负极,被腐蚀;C
项,在潮湿、疏松的土壤中,铁与土壤中的碳、水、空气构成原电池,铁失电子作负极,被腐蚀;D项,锌板与铁构成原电池,锌比铁活泼,锌失电子作负极,锌被腐蚀,铁被保护。
题组三 聚焦“盐桥”原电池
7.(2018·河北高三模拟)根据下图,下列判断中正确的是( )
A.烧杯a中的溶液pH降低
B.烧杯b中发生氧化反应
C.烧杯a中发生的反应为2H++2e-===H2↑
D.烧杯b中发生的反应为2Cl--2e-===Cl2↑
答案 B
解析 由题给原电池装置可知,电子经过导线,由Zn电极流向Fe电极,则O2在Fe电极发生还原反应:O2+2H2O+4e-===4OH-,烧杯a中c(OH-)增大,溶液的pH升高;烧杯b中,Zn发生氧化反应:Zn-2e-===Zn2+。
8.控制适合的条件,将反应2Fe3++2I-??2Fe2++I2设计成如下图所示的原电池。下列判断不正确的是( )
A.反应开始时,乙中石墨电极上发生氧化反应
B.反应开始时,甲中石墨电极上Fe3+被还原
C.电流表读数为零时,反应达到化学平衡状态
D.电流表读数为零后,在甲中加入FeCl2固体,乙中的石墨电极为负极
答案 D
解析 由图示结合原电池原理分析可知,Fe3+得电子变成Fe2+被还原,I-失去电子变成I2被氧化,所以A、B正确;电流表读数为零时,Fe3+得电子速率等于Fe2+失电子速率,反应达到平衡状态,C正确;在甲中加入FeCl2固体,平衡2Fe3++2I-??2Fe2++I2向左移动,I2被还原为I-,乙中石墨为正极,D不正确。
9.依据氧化还原反应:2Ag+(aq)+Cu(s)===Cu2+(aq)+2Ag(s)设计的原电池如图所示(盐桥为盛有KNO3琼脂的U形管)。
请回答下列问题:
(1)电极X的材料是________;电解质溶液Y是________(填化学式)。
(2)银电极为电池的________极,其电极反应为_________________________________。
(3)盐桥中的NO移向________溶液。
答案 (1)Cu AgNO3 (2)正 Ag++e-===Ag (3)Cu(NO3)2
考点二 常见化学电源及工作原理
一、一次电池:只能使用一次,不能充电复原继续使用
1.碱性锌锰干电池
总反应:Zn+2MnO2+2H2O===2MnOOH+Zn(OH)2。
负极材料:Zn。
电极反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2。
正极材料:碳棒。
电极反应:2MnO2+2H2O+2e-===2MnOOH+2OH-。
2.纽扣式锌银电池
总反应:Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ag。
电解质是KOH。
负极材料:Zn。
电极反应:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2。
正极材料:Ag2O。
电极反应:Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-。
3.锂电池
Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳,电解液是LiAlCl4-SOCl2。电池的总反应可表示为8Li+3SOCl2===6LiCl+Li2SO3+2S。
(1)负极材料为________,电极反应为_________________________________________。
(2)正极的电极反应为_______________________________________________________。
答案 (1)锂 8Li-8e-===8Li+
(2)3SOCl2+8e-===2S+SO+6Cl-
二、二次电池:放电后能充电复原继续使用
1.铅蓄电池总反应:Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)2PbSO4(s)+2H2O(l)
(1)放电时——原电池
负极反应:Pb(s)+SO(aq)-2e-===PbSO4(s);
正极反应:PbO2(s)+4H+(aq)+SO(aq)+2e-===PbSO4(s)+2H2O(l)。
(2)充电时——电解池
阴极反应:PbSO4(s)+2e-===Pb(s)+SO(aq);
阳极反应:PbSO4(s)+2H2O(l)-2e-===PbO2(s)+4H+(aq)+SO(aq)。
2.图解二次电池的充放电
3.二次电池的充放电规律
(1)充电时电极的连接:充电的目的是使电池恢复其供电能力,因此负极应与电源的负极相连以获得电子,可简记为负接负后作阴极,正接正后作阳极。
(2)工作时的电极反应式:同一电极上的电极反应式,在充电与放电时,形式上恰好是相反的;同一电极周围的溶液,充电与放电时pH的变化趋势也恰好相反。
三、“高效、环境友好”的燃料电池
1.氢氧燃料电池是目前最成熟的燃料电池,可分为酸性和碱性两种。
种类
酸性
碱性
负极反应式
2H2-4e-===4H+
2H2+4OH--4e-===4H2O
正极反应式
O2+4e-+4H+===2H2O
O2+2H2O+4e-===4OH-
电池总反应式
2H2+O2===2H2O
备注
燃料电池的电极不参与反应,有很强的催化活性,起导电作用
2.解答燃料电池题目的思维模型
3.解答燃料电池题目的几个关键点
(1)要注意介质是什么?是电解质溶液还是熔融盐或氧化物。
(2)通入负极的物质为燃料,通入正极的物质为氧气。
(3)通过介质中离子的移动方向,可判断电池的正负极,同时考虑该离子参与靠近一极的电极反应。
(1)太阳能电池不属于原电池(√)
(2)手机、电脑中使用的锂电池属于一次电池(×)
(3)铅蓄电池放电时,正极与负极质量均增加(√)
(4)碱性锌锰干电池是一次电池,其中MnO2是催化剂,可使锌锰干电池的比能量高、可储存时间长(×)
(5)燃料电池工作时燃料在电池中燃烧,然后热能转化为电能(×)
(6)以葡萄糖为燃料的微生物燃料电池,放电过程中,H+从正极区向负极区迁移(×)
(7)铅蓄电池工作时,当电路中转移0.1 mol电子时,负极增重4.8 g(√)
题组一 根据图示理解化学电源
1.普通锌锰干电池的简图如图所示,它是用锌皮制成的锌筒作电极,中央插一根碳棒,碳棒顶端加一铜帽。在石墨碳棒周围填满二氧化锰和炭黑的混合物,并用离子可以通过的长纤维纸包裹作隔膜,隔膜外是用氯化锌、氯化铵和淀粉等调成糊状作电解质溶液。该电池工作时的总反应为Zn+2NH+2MnO2===[Zn(NH3)2]2++Mn2O3+H2O。下列关于锌锰干电池的说法中正确的是( )
A.当该电池电压逐渐下降后,利用电解原理能重新充电复原
B.电池负极反应式为2MnO2+2NH+2e-===Mn2O3+2NH3+H2O
C.原电池工作时,电子从负极通过外电路流向正极
D.外电路中每通过0.1 mol电子,锌的质量理论上减小6.5 g
答案 C
解析 普通锌锰干电池是一次电池,不能充电复原,A项错误;根据原电池工作原理,负极失电子,B项错误;由负极的电极反应式可知,每通过0.1 mol电子,消耗锌的质量是65 g·mol-1 ×=3.25 g,D项错误。
2.Li-FeS2电池是目前电池中综合性能最好的一种电池,其结构如图所示。已知电池放电时的反应为4Li+FeS2===Fe+2Li2S。下列说法正确的是( )
A.Li为电池的正极
B.电池工作时,Li+向负极移动
C.正极的电极反应式为FeS2+4e-===Fe+2S2-
D.将熔融的LiCF3SO3改为LiCl的水溶液,电池性能更好
答案 C
解析 A项,由→发生氧化反应,可知Li为电池负极;B项,电池工作时,阳离子(Li+)移向正极;D项,由于2Li+2H2O===2LiOH+H2↑,故不能用LiCl的水溶液作为电解质溶液。
3.下图为钠高能电池的结构示意图,该电池的工作温度为320 ℃左右,电池的反应式为2Na+xS===Na2Sx,正极的电极反应式为______________________________________________。M(由Na2O和Al2O3制得)的两个作用是_______________________________________。
答案 xS+2e-===S(或2Na++xS+2e-===Na2Sx) 导电和隔离钠与硫
题组二 可充电电池
4.(二次电池的理解与应用)镍镉(Ni-Cd)可充电电池在现代生活中有广泛应用。已知某镍镉电池的电解质溶液为KOH溶液,其充、放电按下式进行:Cd+2NiOOH+2H2OCd(OH)2+2Ni(OH)2,有关该电池的说法正确的是( )
A.充电时阳极反应:Ni(OH)2+OH--e-===NiOOH+H2O
B.充电过程是化学能转化为电能的过程
C.放电时负极附近溶液的碱性不变
D.放电时电解质溶液中的OH-向正极移动
答案 A
解析 放电时Cd的化合价升高,Cd作负极,Ni的化合价降低,NiOOH作正极,则充电时Cd(OH)2作阴极,Ni(OH)2作阳极,电极反应式为Ni(OH)2+OH--e-===NiOOH+H2O,A项正确;充电过程是电能转化为化学能的过程,B项错误;放电时负极电极反应式为Cd+2OH--2e-===Cd(OH)2,Cd电极周围OH-的浓度减小,C项错误;放电时OH-向负极移动,D项错误。
5.(2016·四川理综,5)某电动汽车配载一种可充放电的锂离子电池,放电时电池总反应为Li1-xCoO2+LixC6===LiCoO2+C6(x<1)。下列关于该电池的说法不正确的是( )
A.放电时,Li+在电解质中由负极向正极迁移
B.放电时,负极的电极反应式为LixC6-xe-===xLi++C6
C.充电时,若转移1 mol e-,石墨(C6)电极将增重7x g
D.充电时,阳极的电极反应式为LiCoO2-xe-===Li1-xCoO2+xLi+
答案 C
解析 放电时,负极反应为LixC6-xe-===xLi++C6,正极反应为Li1-xCoO2+xe-+xLi+===LiCoO2,A、B正确;充电时,阴极反应为xLi++C6+xe-===LixC6,转移1 mol e-时,石墨C6电极将增重 7 g,C项错误;充电时,阳极反应为放电时正极反应的逆反应:LiCoO2-xe-===Li1-xCoO2+xLi+,D项正确。
6.(2018·哈师大附中、东北师大附中、辽宁省实验中学一模)一种突破传统电池设计理念的镁-锑液态金属储能电池工作原理如图所示,该电池所用液体密度不同,在重力作用下分为三层,工作时中间层熔融盐的组成及浓度不变。该电池工作一段时间后,可由太阳能电池充电。下列说法不正确的是( )
A.放电时,Mg(液)层的质量减小
B.放电时正极反应为:Mg2++2e-===Mg
C.该电池充电时,Mg-Sb(液)层发生还原反应
D.该电池充电时,Cl-向中层和下层分界面处移动
答案 C
解析 A项,放电时,负极Mg失电子生成镁离子,则Mg(液)层的质量减小,正确;B项,正极镁离子得电子得到Mg,则放电时正极反应为:Mg2++2e-===Mg,正确;C项,该电池充电时,Mg-Sb(液)层为阳极,阳极发生失电子的氧化反应,错误;D项,该电池充电时,阴离子向阳极移动,即Cl-向中层和下层分界面处移动,正确。
题组三 燃料电池
7.某种熔融碳酸盐燃料电池以Li2CO3、K2CO3为电解质、以CH4为燃料时,该电池工作原理如图。下列说法正确的是( )
A.a为CH4,b为CO2
B.CO向正极移动
C.此电池在常温下也能工作
D.正极的电极反应式为O2+2CO2+4e-===2CO
答案 D
解析 电极反应式如下:
负极:CH4-8e-+4CO===5CO2+2H2O
正极:2O2+8e-+4CO2===4CO
根据图示中电子的移向,可以判断a处通入甲烷,b处通入空气,CO应移向负极,由于电解质是熔融盐,因此此电池在常温下不能工作。
8.(2018·苏州联考)科学家设计出质子膜H2S燃料电池,实现了利用H2S废气资源回收能量并得到单质硫。质子膜H2S燃料电池的结构示意图如下图所示。下列说法错误的是( )
A.电极a为电池的负极
B.电极b上发生的电极反应:O2+4H++4e-===2H2O
C.电路中每通过4 mol电子,在正极消耗44.8 L H2S
D.每17 g H2S参与反应,有1 mol H+经质子膜进入正极区
答案 C
解析 根据题目可知,该电池为燃料电池,根据燃料电池的特点,通氧气的一极为正极,故电极b为正极,电极a为负极,A项正确;电极b为正极,氧气得电子生成水,B项正确;从装置图可以看出,电池总反应为2H2S+O2===S2+2H2O,电路中每通过4 mol电子,正极应该消耗1 mol O2,负极应该有2 mol H2S反应,但是题目中没有给定标准状况下,所以不一定是44.8 L,故C错误;17 g H2S即0.5 mol H2S,每0.5 mol H2S参与反应会消耗0.25 mol O2,根据正极反应式O2+4H++4e-===2H2O,可知有1 mol H+经质子膜进入正极区,故D正确。
9.(2018·福州模拟)锌—空气燃料电池可作电动车的动力电源,电解质溶液为KOH溶液,反应为2Zn+O2+2H2O+4OH-===2Zn(OH)。下列说法正确的是( )
A.放电时,电解质溶液中K+移向负极
B.放电时,电解质溶液的pH不变
C.充电时,阴极的反应为Zn(OH)+2e-===Zn+4OH-
D.充电时,当有4.48 L氧气(标准状况下)释放出来时,则析出固体Zn为13 g
答案 C
解析 放电时,为原电池,溶液中阳离子向正极移动,即K+向正极移动,故A错误;放电时,消耗氢氧根离子,碱性减弱,pH减小,故B错误;充电时,阴极上发生得电子的还原反应,则阴极反应为Zn(OH)+2e-===Zn+4OH-,故C正确;产生1 mol氧气,转移电子为4 mol,充电时,当有4.48 L氧气(标准状况下)释放出来时,转移电子的物质的量为×4=0.8 mol,根据Zn~2e-,则析出固体Zn:×65 g·mol-1=26 g,故D错误。
1.(2018·全国卷Ⅲ,11)一种可充电锂—空气电池如图所示。当电池放电时,O2与Li+在多孔碳材料电极处生成Li2O2-x(x=0或1)。下列说法正确的是( )
A.放电时,多孔碳材料电极为负极
B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极
C.充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移
D.充电时,电池总反应为Li2O2-x===2Li+(1-)O2
答案 D
解析 由题意知,放电时负极反应为Li-e-===Li+,正极反应为(2-x)O2+4Li++4e-===2Li2O2-x(x=0或1),电池总反应为(1-)O2+2Li===Li2O2-x。充电时的电池总反应与放电时的电池总反应互为逆反应,故充电时电池总反应为Li2O2-x===2Li+(1-)O2,D项正确;该电池放电时,金属锂为负极,多孔碳材料为正极,A项错误;该电池放电时,外电路电子由锂电极流向多孔碳材料电极,B项错误;该电池放电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移,充电时电解质溶液中的Li+向锂材料区迁移,C项错误。
2.(2018·全国卷Ⅱ,12)我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na—CO2二次电池。将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池的总反应为3CO2+4Na??2Na2CO3+C。下列说法错误的是( )
A.放电时,ClO向负极移动
B.充电时释放CO2,放电时吸收CO2
C.放电时,正极反应为3CO2+4e-===2CO+C
D.充电时,正极反应为Na++e-===Na
答案 D
解析 根据电池的总反应知,放电时负极反应:4Na-4e-===4Na+
正极反应:3CO2+4e-===2CO+C
充电时,阴(负)极:4Na++4e-===4Na
阳(正)极:2CO+C-4e-===3CO2↑
放电时,ClO向负极移动。根据充电和放电时的电极反应式知,充电时释放CO2,放电时吸收CO2。
3.(2016·全国卷Ⅱ,11)Mg-AgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列叙述错误的是( )
A.负极反应式为Mg-2e-===Mg2+
B.正极反应式为Ag++e-===Ag
C.电池放电时Cl-由正极向负极迁移
D.负极会发生副反应Mg+2H2O===Mg(OH)2+H2↑
答案 B
解析 根据题意,Mg-海水-AgCl电池总反应式为Mg+2AgCl===MgCl2+2Ag。A项,负极反应式为Mg-2e-===Mg2+,正确;B项,正极反应式为2AgCl+2e-===2Cl-+ 2Ag,错误;C项,对原电池来说,阴离子由正极移向负极,正确;D项,由于镁是活泼金属,则负极会发生副反应Mg+2H2O===Mg(OH)2+H2↑,正确。
4.(2017·全国卷Ⅲ,11)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料,电池反应为16Li+xS8===8Li2Sx(2≤x≤8)。下列说法错误的是( )
A.电池工作时,正极可发生反应:2Li2S6+2Li++2e-===3Li2S4
B.电池工作时,外电路中流过0.02 mol电子,负极材料减重0.14 g
C.石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性
D.电池充电时间越长,电池中Li2S2的量越多
答案 D
解析 A项,原电池电解质中阳离子移向正极,根据全固态锂硫电池工作原理图示中Li+移动方向可知,电极a为正极,正极发生还原反应,由总反应可知正极依次发生S8→Li2S8→ Li2S6→Li2S4→Li2S2的还原反应,正确;B项,电池工作时负极电极反应式为Li-e-===Li+,当外电路中流过0.02 mol电子时,负极消耗的Li的物质的量为0.02 mol,其质量为0.14 g,正确;C项,石墨烯具有良好的导电性,故可以提高电极a的导电能力,正确;D项,电池充电时为电解池,此时电解总反应为8Li2Sx16Li+xS8(2≤x≤8),故Li2S2的量会越来越少直至充满电,错误。
5.(1)[2017·北京,28(1)③]可利用原电池装置证明反应Ag++Fe2+===Ag+Fe3+能发生。
其中甲溶液是____________,操作及现象是____________________________________。
(2)[2016·江苏,20(1)]铁炭混合物在水溶液中可形成许多微电池。将含有Cr2O的酸性废水通过铁炭混合物,在微电池正极上Cr2O转化为Cr3+,其电极反应式为_____________。
(3)[2016·北京理综,26(1)]用零价铁(Fe)去除水体中的硝酸盐(NO)已成为环境修复研究的热点之一。
Fe还原水体中NO的反应原理如图所示。
①作负极的物质是________。
②正极的电极反应式是______________________________________________________。
答案 (1)FeSO4溶液 分别取电池工作前与工作一段时间后左侧烧杯中溶液,同时滴加KSCN溶液,后者红色加深
(2)Cr2O+14H++6e-===2Cr3++7H2O
(3)①铁 ②NO+8e-+10H+===NH+3H2O
A组
1.在超市里经常会看到一种外壳为纸层包装的电池,印有如图所示的文字。下列有关说法错误的是( )
A.该电池是一次电池
B.该电池工作时,电子由负极通过外电路流入正极
C.该电池含有的金属元素中毒性最大的是Hg
D.该电池工作时,外电路中每通过0.2 mol电子,锌的质量理论上减少3.25 g
答案 D
解析 电池工作时,锌失去电子,电极反应式为Zn-2e-===Zn2+,所以外电路中每通过0.2 mol电子,锌的质量理论上应减少6.5 g,所以D项错误。
2.下列关于原电池的叙述中正确的是( )
A.正极和负极必须是金属
B.原电池是把化学能转化成电能的装置
C.原电池工作时,正极和负极上发生的都是氧化还原反应
D.锌、铜和盐酸构成的原电池工作时,锌片上有6.5 g锌溶解,正极上就有0.1 g氢气生成
答案 B
3.(2018·潍坊期中)气体的自动化检测中常常应用根据原电池原理设计的传感器。下图为电池的工作示意图,气体扩散进入传感器,在敏感电极上发生反应,传感器就会接收到电信号。下表列出了待测气体及敏感电极上部分反应产物。
待测气体
部分电极反应产物
NO2
NO
Cl2
HCl
CO
CO2
H2S
H2SO4
则下列说法中正确的是( )
A.上述气体检测时,敏感电极均作电池负极
B.检测Cl2气体时,敏感电极的电极反应式为Cl2+2e-===2Cl-
C.检测H2S气体时,对电极充入空气,对电极上的电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-
D.检测Cl2和CO体积分数相同的两份空气样本时,传感器上电流大小、方向相同
答案 B
解析 A项,NO2、Cl2在正极得电子发生还原反应,H2S、CO在负极失电子发生氧化反应,错误;B项,Cl2得电子生成HCl,电极反应式为Cl2+2e-===2Cl-,正确;C项,H2S失去电子生成硫酸,在酸性条件下,氧气得电子应该生成水,错误;D项,等体积的Cl2和CO发生原电池反应时,1 mol Cl2得2 mol电子,1 mol CO失去2 mol电子,传感器上电流方向相反,错误。
4.某学习小组的同学查阅相关资料知氧化性:Cr2O>Fe3+,设计了盐桥式的原电池,如图所示。盐桥中装有琼脂与饱和K2SO4溶液。下列叙述中正确的是( )
A.甲烧杯的溶液中发生还原反应
B.乙烧杯中发生的电极反应为2Cr3++7H2O-6e-===Cr2O+14H+
C.外电路的电流方向为从b到a
D.电池工作时,盐桥中的SO移向乙烧杯
答案 C
解析 A项,甲烧杯中发生的反应为Fe2+-e-===Fe3+,为氧化反应,错误;B项,乙烧杯中发生还原反应,得到电子,错误;C项,a极为负极,b极为正极,外电路的电流由b→a,正确;D项,SO向负极移动,即移向甲烧杯,错误。
5.(2018·锦州一模)肼(N2H4)暴露在空气中容易爆炸,但是以其为燃料的燃料电池是一种理想的电池,具有容量大、能量转化率高、产物无污染等特点,其工作原理如图所示,下列叙述正确的是( )
A.电池工作时,正极附近的pH降低
B.当消耗1 mol O2时,有2 mol Na+由甲槽向乙槽迁移
C.负极反应式为4OH-+N2H4-4e-===N2↑+4H2O
D.若去掉阳离子交换膜,电池也能正常工作
答案 C
解析 电池工作时,O2在正极发生还原反应:O2+2H2O+4e-===4OH-,由于生成OH-,溶液的pH增大,A错误;当消耗1 mol O2时,电路中转移4 mol电子,生成4 mol OH-,为保持溶液呈电中性,应有4 mol Na+由甲槽向乙槽迁移,B错误;N2H4在负极上失电子发生氧化反应,则负极反应式为4OH-+N2H4-4e-===N2↑+4H2O,C正确;若去掉阳离子交换膜,正极产生的OH-直接向负极移动,不能产生稳定的电流,D错误。
6.(2019·济南质检)如图为以Pt为电极的氢氧燃料电池的工作原理示意图,稀H2SO4为电解质溶液。下列有关说法不正确的是( )
A.a极为负极,电子由a极经外电路流向b极
B.a极的电极反应式:H2-2e-===2H+
C.电池工作一段时间后,装置中c(H2SO4)增大
D.若将H2改为CH4,消耗等物质的量的CH4时,O2的用量增多
答案 C
解析 a极通入的H2发生氧化反应,为负极,电子由a极经外电路流向b极,以稀H2SO4
为电解质溶液时,负极的H2被氧化为H+,总反应为2H2+O2===2H2O,电池工作一段时间后,装置中c(H2SO4)减小,则C项错误;根据电池总反应:2H2+O2===2H2O,CH4+2O2===CO2+2H2O,可知消耗等物质的量的H2和CH4,CH4消耗O2较多。
7.可充电氟镁动力电池比锂电池具有更高的能量密度和安全性,其电池反应为Mg+2MnF3===2MnF2+MgF2。下列有关说法不正确的是( )
A.镁为负极材料
B.正极的电极反应式为MnF3+e-===MnF2+F-
C.电子从镁极流出,经电解质流向正极
D.每生成1 mol MnF2时转移1 mol电子
答案 C
解析 由电池反应知,镁作还原剂,发生氧化反应,镁极为负极,A项不符合题意;电池反应中,三氟化锰发生还原反应,B项不符合题意;电子由负极(镁极)流出经外电路流向正极,C项符合题意;锰元素由+3价降至+2价,D项不符合题意。
8.(1)锂锰电池的体积小,性能优良,是常用的一次电池。该电池的反应原理如图所示,其中电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中,Li+通过电解质迁移进入MnO2晶格中,生成LiMnO2。回答下列问题:
①外电路的电流方向是由________(填“a”或“b”,下同)极流向________极。
②电池的正极反应式为______________________________________________________。
(2)微生物燃料电池是一种利用微生物将化学能直接转化成电能的装置。已知某种甲醇微生物燃料电池中,电解质溶液为酸性,示意图如下:
①该电池中外电路电子的流动方向为____________(填“从A到B”或“从B到A”)。
②工作结束后,B电极室溶液的pH与工作前相比将________(填“增大”“减小”或“不变”,溶液体积变化忽略不计)。
③A电极附近甲醇发生的电极反应为__________________________________________。
答案 (1)①b a ②MnO2+e-+Li+===LiMnO2
(2)①从A到B ②不变 ③CH3OH+H2O-6e-===6H++CO2↑
解析 (1)①结合所给装置图以及原电池反应原理,可知Li作负极,MnO2作正极,所以电子流向是a→b,电流方向则是b→a。②根据题给信息“电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中,Li+通过电解质迁移进入MnO2晶格中,生成LiMnO2”,所以正极的电极反应式为MnO2+e-+Li+===LiMnO2。
(2)①甲醇失去电子,作为电池的负极,所以该电池外电路电子的流动方向为从A到B。②B电极上O2得电子消耗H+,同时溶液中的H+移向B电极室,所以B电极室溶液的pH与工作前相比未发生变化。③CH3OH失电子,生成CO2和H+,根据化合价变化和元素守恒配平方程式即可得电极反应式:CH3OH+H2O-6e-===6H++CO2↑。
B组
1.电池是人类生产和生活中的重要能量来源,各式各样的电池的发明是化学对人类的一项重大贡献,下列有关电池的叙述正确的是( )
A.锌锰干电池工作一段时间后碳棒变细
B.氢氧燃料电池可将热能直接转变为电能
C.氢氧燃料电池工作时氧气在正极被还原
D.太阳能电池的主要材料是高纯度的二氧化硅
答案 C
解析 A项,在锌锰干电池中,正极是碳棒,该电极上二氧化锰发生得电子的还原反应,该电极质量不会减少,错误;B项,氢氧燃料电池属于原电池的一种,是将化学能转化为电能的装置,不能将热能直接转变为电能,错误;C项,氢氧燃料电池中,燃料作负极,发生失电子的氧化反应,氧气在正极被还原,正确;D项,太阳能电池的主要材料是半导体单质硅,不是二氧化硅,错误。
2.有关如图所示原电池的叙述不正确的是( )
A.电子沿导线由Cu片流向Ag片
B.正极的电极反应是Ag++e-===Ag
C.Cu片上发生氧化反应,Ag片上发生还原反应
D.反应时盐桥中的阳离子移向Cu(NO3)2溶液
答案 D
解析 该装置是原电池装置,实质上发生的是Cu与硝酸银的反应,所以Cu
失去电子,发生氧化反应,则Cu是负极,Ag是正极,电子从负极流向正极,A正确;正极是Ag+发生还原反应,得到电子生成Ag,B正确;根据以上分析,Cu片上发生氧化反应,Ag片上发生还原反应,C正确;原电池中,阳离子向正极移动,所以盐桥中的阳离子移向AgNO3溶液,D错误。
3.(2019·青岛调研)《科学美国人》评出的2016年十大创新技术之一是碳呼吸电池,电池原理如图所示,则下列有关说法正确的是( )
A.该装置将电能转变为化学能
B.正极的电极反应为C2O-2e-===2CO2
C.每生成1 mol Al2(C2O4)3,有6 mol电子流过负载
D.随着反应进行,草酸盐浓度不断变小
答案 C
解析 A项,该装置属于燃料电池,将化学能转化为电能,错误;B项,原电池正极上发生得电子的还原反应,结合电池原理图可得正极反应式为:2CO2+2e-===C2O,错误;C项,每生成1 mol Al2(C2O4)3,负极有2 mol Al失去电子,共失去6 mol电子,所以有6 mol电子流过负载,正确;D项,根据正负极反应情况可得电池总反应为2Al+6CO2===Al2(C2O4)3,所以反应过程中不消耗草酸盐,错误。
4.(2018·日照市校际联考)某新型水系钠离子电池工作原理如下图所示。TiO2光电极能使电池在太阳光照下充电,充电时Na2S4转化为Na2S。下列说法正确的是( )
A.充电时,太阳能转化为化学能,化学能又转化为电能
B.放电时,a极为负极
C.充电时,阳极的电极反应式为I-2e-===3I-
D.M可以使用阴离子交换膜
答案 B
解析 充电时,太阳能转化为电能,电能又转化为化学能贮存起来,A错误;放电时,a极为负极,Na2S失电子氧化为Na2S4,B
正确;充电时,阳极失电子被氧化,阳极的电极反应式为3I--2e-===I,C错误;M是阳离子交换膜,D错误。
5.(2018·泉州市第五中学高三模拟)下图Ⅰ、Ⅱ分别是甲、乙两组同学将反应“AsO+2I-+2H+??AsO+I2+H2O”设计成的原电池装置,其中C1、C2均为碳棒。甲组向图Ⅰ烧杯中逐滴加入适量浓盐酸;乙组向图ⅡB烧杯中逐滴加入适量40% NaOH溶液。
下列叙述中正确的是( )
A.甲组操作时,电流表(A)指针发生偏转
B.甲组操作时,溶液颜色变浅
C.乙组操作时,C2作正极
D.乙组操作时,C1上发生的电极反应为I2+2e-===2I-
答案 D
解析 装置Ⅰ中的反应,AsO+2I-+2H+??AsO+I2+H2O,当加入适量浓盐酸时,平衡向右移动,有电子转移,但电子不会沿导线通过,所以甲组操作时,电流表(A)指针不会发生偏转,但由于I2浓度增大,所以溶液颜色变深;向装置ⅡB烧杯中加入NaOH溶液,C2上发生:AsO-2e-+2OH-===AsO+H2O,电子沿导线到C1,I2+2e-===2I-,所以C2为负极,C1为正极。
6.(2018·贵阳一模)一种新型可逆电池的工作原理如图所示。放电时总反应为:Al+3Cn(AlCl4)+4AlCl??4Al2Cl+3Cn(Cn表示石墨)。
下列说法中正确的是( )
A.放电时负极反应为2Al-6e-+7Cl-===Al2Cl
B.放电时AlCl移向正极
C.充电时阳极反应为AlCl-e-+Cn===Cn(AlCl4)
D.电路中每转移3 mol电子,最多有1 mol Cn(AlCl4)被还原
答案 C
解析 熔融盐中Cl-是以AlCl形式存在,放电时负极反应式为Al-3e-+7AlCl===4Al2Cl,A项错误;放电时,AlCl向负极移动,B
项错误;充电时石墨电极与电源的正极相连,石墨电极为阳极发生氧化反应生成Cn(AlCl4):AlCl+Cn-e-===Cn(AlCl4),C项正确;放电时,石墨电极为正极,发生反应Cn(AlCl4)+e-===AlCl+Cn,则电路中通过3 mol电子,最多有3 mol Cn(AlCl4)被还原,D项错误。
7.流动电池是一种新型电池,其主要特点是可以通过电解质溶液的循环流动,在电池外部设备调节电解质溶液,以保持电池内部电极周围溶液浓度的稳定。某种流动电池如图所示,电池的总反应式为Cu+PbO2+2H2SO4===CuSO4+PbSO4+2H2O。下列说法不正确的是( )
A.a为负极,b为正极
B.该电池工作时,PbO2电极附近溶液的pH增大
C.a极的电极反应式为Cu-2e-===Cu2+
D.调节电解质溶液的方法是补充CuSO4
答案 D
解析 A项,根据电池总反应式Cu+PbO2+2H2SO4===CuSO4+PbSO4+2H2O可知铜为负极,PbO2为正极,正确;B项,该电池工作时,PbO2电极发生的反应为PbO2+4H++2e-+SO===PbSO4+2H2O,消耗了溶液中的H+,故溶液的pH增大,正确;C项,铜电极的电极反应式为Cu-2e-===Cu2+,正确;D项,通过总反应式可知H2SO4参加了反应,故应补充H2SO4,错误。
8.(1)微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置。某微生物燃料电池的工作原理如下图所示:
①HS-在硫氧化菌作用下转化为SO的反应式是_______________________________。
②若维持该微生物电池中两种细菌的存在,则电池可以持续供电,原因是__________。
(2)PbSO4热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源。基本结构如图所示,其中作为电解质的无水LiCl-KCl混合物受热熔融后,电池即可瞬间输出电能。该电池总反应为PbSO4+2LiCl+Ca===CaCl2+Li2SO4+Pb。
①放电过程中,Li+向________(填“负极”或“正极”)移动。
②负极反应式为____________________________________________________________。
③电路中每转移0.2 mol电子,理论上生成________g Pb。
(3)氨氧燃料电池具有很大的发展潜力。氨氧燃料电池工作原理如下图所示。
①a电极的电极反应式是_____________________________________________________;
②一段时间后,需向装置中补充KOH,请依据反应原理解释原因是_______________。
答案 (1)①HS-+4H2O-8e-===SO+9H+ ②HS-、SO浓度不会发生变化,只要有两种细菌存在,就会循环把有机物氧化成CO2放出电子
(2)①正极 ②Ca+2Cl--2e-===CaCl2 ③20.7
(3)①2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O ②发生4NH3+3O2===2N2+6H2O反应,有水生成,使得溶液逐渐变稀,所以要补充KOH
解析 (1)①酸性环境中反应物为HS-,产物为SO,利用质量守恒和电荷守恒进行配平,电极反应式:HS-+4H2O-8e-===SO+9H+;②从质量守恒角度来说,HS-、SO浓度不会发生变化,只要有两种细菌存在,就会循环把有机物氧化成CO2放出电子。
(2)③根据方程式,电路中每转移0.2 mol电子,生成0.1 mol Pb,即20.7 g。
(3)①a电极是通入NH3的电极,失去电子,发生氧化反应,所以该电极作负极,电极反应式是2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O;②一段时间后,需向装置中补充KOH,原因是发生4NH3+3O2===N2+6H2O反应,有水生成,使得溶液逐渐变稀,为了维持碱的浓度不变,所以要补充KOH。
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