2021高考化学一轮复习专题8第3讲盐类的水解学案新人教版 21页

第3讲 盐类的水解 ‎[考纲要求]‎ ‎1．了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。‎ 　盐类的水解 知识梳理 ‎1.概念：在溶液中盐电离出来的离子跟______产生的H＋或OH－结合生成________的反应。‎ ‎2．盐类水解的实质 ‎3．盐类水解的特点 ‎(1)水解反应是________反应 ‎(2)水解反应是________反应的逆反应，是____反应 ‎(3)水解反应程度很微弱 ‎4．盐类水解的类型 盐的 类型 实例 是否 水解 水解的 离子 溶液的 酸碱性 溶液 的pH 强酸 强碱盐 NaCl、KNO3‎ ‎__‎ ‎____‎ ‎______‎ 强酸 弱碱盐 NH4Cl、‎ Cu(NO3)2‎ ‎__‎ ‎________‎ ‎____‎ ‎______‎ 弱酸 强碱盐 CH3COONa、‎ Na2CO3‎ ‎__‎ ‎________‎ ‎________‎ ‎____‎ ‎______‎ ‎5.水解方程式的书写要求：‎ ‎(1)多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。‎ 如Na2CO3的水解离子方程式为__________________________。‎ 21‎ ‎(2)多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。‎ 如FeCl3的水解离子方程式为__________________________。‎ ‎(3)阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。‎ 如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为________________________。‎ ‎[回扣判断](正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)酸式盐溶液一定呈酸性(　　)‎ ‎(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性(　　)‎ ‎(3)Na2CO3溶液显碱性的原因：CO＋2H2OH2CO3＋2OH－(　　)‎ ‎(4)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成(　　)‎ ‎(5)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，pH减小(　　)‎ ‎(6)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液和pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(　　)‎ ‎[重点提醒]‎ ‎(1)盐类水解的规律可以简记为：‎ 有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。‎ ‎(2)盐类水解方程式书写的一般要求 如NH4Cl的水解离子方程式为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。 对点速练 练点一　盐类的水解反应理解 ‎1．在盐类发生水解的过程中，正确的说法是(　　)‎ A．盐的电离平衡被破坏 B．水的电离程度逐渐增大 C．溶液的pH发生了较大改变 D．水解后溶液一定呈酸性或碱性 ‎2．下列有关盐类水解的叙述中正确的是(　　)‎ A．溶液呈中性的盐一定是强酸与强碱生成的盐 B．含有弱酸根离子的盐的水溶液一定呈碱性 C．盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱 D．强酸强碱盐的水溶液一定呈中性 规律技巧 21‎ ‎ 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。‎ ‎ ①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。‎ ‎②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。‎ 练点二　盐类水解方程式的书写 ‎3．下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是(　　)‎ ‎①HCN＋H2OH3O＋＋CN－‎ ‎②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl ‎③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋2NaOH ‎④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2OCO＋H3O＋‎ ‎⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋‎ A．①②③④　B．①②③‎ C．②③⑤ D．全部 ‎4．按要求书写离子方程式 ‎(1)AlCl3溶液呈酸性________________________________________________________________________。‎ ‎(2)Na2CO3溶液呈碱性________________________________________________________________________、‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)实验室制备Fe(OH)3胶体________________________________________________________________________。‎ ‎(5)NaHS溶液呈碱性的原因________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(6)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是 ‎________________________________________________________________________；‎ 若pH<7，其原因是________________________________________________________________________。‎ ‎(用离子方程式说明)‎ 21‎ 　影响盐类水解的因素 知识梳理 ‎1.内因 形成盐对应的酸或碱越____就越易发生水解，当等浓度时，盐溶液的碱性或酸性就越____。‎ ‎2．外因 ‎(1)温度、浓度 条件 移动方向 水解程度 水解产生的离子浓度 升高温度 ‎____‎ ‎____‎ ‎____‎ 反应物 浓度 增大 ‎____‎ ‎____‎ ‎____‎ 减小 ‎____‎ ‎____‎ ‎____‎ ‎(2)外加物质：‎ ‎①外加酸碱 外加物质 水解程度的影响 弱酸阴离子 弱碱阳离子 酸 ‎____‎ ‎____‎ 碱 ‎____‎ ‎____‎ ‎②加能水解的盐 ‎3．以FeCl3水解为例填写下表 条件 移动方向 H＋数 pH 现象 升温 向__‎ ‎____‎ ‎____‎ 颜色____‎ 通HCl 向__‎ ‎____‎ ‎____‎ 颜色____‎ 加H2O 向__‎ ‎____‎ ‎____‎ 颜色____‎ 加NaHCO3‎ 向__‎ ‎____‎ ‎____‎ ‎______________‎ 加NH4Cl 向左 增多 ‎____‎ ‎______________‎ ‎[回扣判断](正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)加热0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大(　　)‎ 21‎ ‎(2)在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH<7(　　)‎ ‎(3)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)(　　)‎ ‎(4)氯化铵溶液加水稀释时，的值减小(　　)‎ ‎(5)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动(　　)‎ ‎(6)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中增大(　　)‎ ‎(7)向Na2CO3溶液通入CO2，可使水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－向正反应方向移动，则溶液pH增大(　　)‎ ‎[重点提醒]‎ ‎1．稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。‎ ‎2．相同条件下盐的水解程度 ‎(1)正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。‎ ‎(2)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。‎ 对点速练 练点一　水解平衡的影响因素及结果 ‎1．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列说法正确的是(　　)‎ A．稀释溶液，促进Na2CO3的水解，Kw增大 B．通入CO2，平衡向正反应方向移动 C．升高温度，减小 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 ‎2．漂白粉在溶液中存在下列平衡：ClO－＋H2OHClO＋OH－，下列措施能提高其漂白效率的是(　　)‎ A．加H2O　　B．通入CO2‎ C．通入SO2 D．加少量NaOH 练点二　水解平衡的简单计算 ‎3．常温下，向20 mL某浓度的硫酸溶液中滴入0.1 mol·L－1氨水，溶液中水电离的氢离子浓度随加入氨水的体积变化如图。下列分析正确的是(　　)‎ 21‎ A．V＝40‎ B．c点所示溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝‎2c(NH3·H2O)‎ C．d点所示溶液中：c(NH)＝‎2c(SO)‎ D．NH3·H2O的电离常数K＝10－4‎ ‎4．已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4mol·L－1，则当溶液中c(HCO)c(CO)＝21时，试求该溶液的pH＝________。‎ ‎5．常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡________(填“向左”、“向右”或“不”)移动。试计算溶液中＝________。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)‎ 方法总结 水解常数(Kh)与电离常数的定量关系 CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：‎ CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－‎ Kh＝ ‎＝ ‎＝＝ 因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：‎ ‎(1)Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw ‎(2)Na2CO3的水解常数Kh＝ ‎(3)NaHCO3的水解常数Kh＝ 练点三　盐类水解的应用 ‎6．下列有关问题与盐的水解有关的是(　　)‎ ‎①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂　②NaHCO3与Al2(SO4)3‎ 21‎ 两种溶液混合可作泡沫灭火剂 ‎③草木灰与铵态氮肥不能混合施用　④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞　⑤加热蒸干AlCl3溶液并灼烧得到Al2O3　⑥用明矾净化自来水 A．只有①③④ B．只有①⑤⑥‎ C．①②③④⑤⑥ D．只有②③④⑤⑥‎ ‎7．已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。‎ 将溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需使溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，为制取纯净的CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填选项字母)。‎ A．K2Cr2O7 B．NaClO C．H2O2 D．KMnO4‎ ‎(2)物质Y是________。‎ ‎(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？______，原因是________________________________。‎ ‎(4)除去Fe3＋的有关离子方程式是________________________________________________________________________。‎ ‎(5)加氧化剂的目的是________________________________________________________________________。‎ ‎(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体？________，应如何操作？________________________________________________________________________。‎ 技能归纳 盐类水解的常见应用 应用 举例 判断溶液的 酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是(用方程式表示)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋‎ 21‎ 判断酸性 强弱 NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX＞HY＞HZ 配制或贮存 易水解的盐 溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋‎ 泡沫灭火器 原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3溶液，发生的反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑‎ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋‎ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂 ‎1.[2019·北京卷，12]实验测得0.5 mol·L－1CH3COONa溶液、0.5 mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)‎ B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小 C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果 D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同 ‎2．[2019·江苏卷，14](多选)室温下，反应HCO＋H2OH2CO3＋OH－的平衡常数K 21‎ ‎＝2.2×10－8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　)‎ A．0.2 mol·L－1氨水：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)‎ B．0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH>7)：c(NH)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)‎ C．0.2 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)‎ D．0.6 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)＋c(CO)＋c(OH－)＝0.3 mol·L－1＋c(H2CO3)＋c(H＋)‎ ‎3．[2019·浙江4月，21]室温下，取20 mL 0.1 mol·L－1某二元酸H‎2A，滴加0.2 mol·L－1NaOH溶液。‎ 已知：H‎2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。下列说法不正确的是(　　)‎ A．0.1 mol·L－1H‎2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 mol·L－1‎ B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋‎2c(A2－)，用去NaOH溶液的体积小于10mL C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH<7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)‎ D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中c(Na＋)＝‎2c(HA－)＋‎2c(A2－)‎ ‎4．[2018·北京卷，11]测定0.1 mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。‎ 时刻 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ 温度/℃‎ ‎25‎ ‎30‎ ‎40‎ ‎25‎ pH ‎9.66‎ ‎9.52‎ ‎9.37‎ ‎9.25‎ 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是(　　)‎ A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－‎ B．④的pH与①不同，是由于SO浓度减小造成的 C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D．①与④的Kw值相等 ‎5．[2018·天津卷，6]LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布分数δ随pH的变化如图2所示。‎ 21‎ 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是(　　)‎ A．溶液中存在3个平衡 B．含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO C．随c初始(H2PO)增大，溶液的pH明显变小 D．用浓度大于1 mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4‎ ‎6．[2017·全国卷Ⅰ，13]常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A．Ka2(H2X)的数量级为10－6‎ B．曲线N表示pH与lg 的变化关系 C．NaHX溶液中c(H＋)> c(OH－)‎ D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋) ‎ 溶液中离子浓度大小判断 ‎【知识基础】‎ 判断溶液中离子浓度大小关系，必须掌握溶液中的各种电离过程、反应过程、平衡过程，透彻理解三个基本平衡常数，准确把握三个守恒关系。‎ 一、三个基本平衡常数 电离常数(Ka、Kb)‎ 盐类的水解常数(Kh)‎ 21‎ 水的离子积常数(Kw)‎ 概 念 在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数，这个常数称为电离常数 一定温度下，水或稀的水溶液中c(OH－)与c(H＋)的乘积 在一定温度下，当盐类水解反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，这个常数就是该反应的盐类水解平衡常数 表 达 式 ‎(1)对于一元弱酸HA：‎ HAH＋＋A－，电离常数 Ka＝ ‎(2)对于一元弱碱BOH：‎ BOHB＋＋OH－，电离常数Kb＝ Kw＝c(OH－)·c(H＋)‎ 以NH＋H2ONH3·H2O＋H＋为例 Kh＝ 影响 因素 只与温度有关，升高温度，K值增大 只与温度有关，升高温度，Kw增大 盐的水解程度随温度的升高而增大，Kh随温度的升高而增大 二、三个守恒关系 ‎1．电荷守恒 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋‎2c(CO)。‎ ‎2．物料守恒 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝‎2c(S2－)＋‎2c(HS－)＋‎2c(H2S)。‎ ‎3．质子守恒 如Na2S水溶液中的质子转移图示如下：‎ 21‎ 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示如下：c(H3O＋)＋‎2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋‎2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。‎ ‎【素养专练】‎ 一、常规判断 ‎1．下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系表述正确的是(　　)‎ A．(NH4)2SO4溶液中：c(SO)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)‎ B．NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋‎2c(CO)‎ C．氨水中，c(OH－)＝c(NH)‎ D．NH4Cl溶液中：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)‎ ‎2．有4种混合溶液，分别由下列等体积的0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3。下列各项排序中正确的是(　　)‎ A．pH：②>③>④>①‎ B．c(CH3COOH)：①>④>③>②‎ C．c(CH3COO－)：②>④>③>①‎ D．溶液中c(H＋)：①>③>②>④‎ ‎3．常温下，下列说法不正确的是(　　)‎ A．0.2 mol·L－1的NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ B．0.02 mol·L－1的NaOH溶液与0.04 mol·L－1的NaHC2O4溶液等体积混合：‎2c(OH－)＋c(C2O)＝c(HC2O)＋‎2c(H＋)‎ C．叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近，0.1 mol·L－1NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(N)＞c(OH－)＞c(H＋)‎ D．向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH＝7，则混合液中c(NH)＝c(Cl－)‎ ‎4．含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是(　　)‎ A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)＞c(SO)＞c(H2SO3)＞c(HSO)‎ B．已知NaHSO3溶液pH＜7，该溶液中：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H2SO3)＞c(SO)‎ C．当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)‎ 21‎ D．当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝‎2c(SO)＋c(HSO)‎ 二、图像分析 ‎5．常温下向25 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L－1的HN3(叠氮酸)溶液，pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计，叠氮酸的Ka＝10－4.7)。下列说法正确的是(　　)‎ A．水电离出的c(H＋)：A点小于B点 B．在B点，离子浓度大小为c(OH－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(N)‎ C．在C点，滴加的V(HN3)＝12.5 mL D．在D点，c(Na＋)＝‎2c(HN3)＋‎2c(N)‎ ‎6．常温下，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是(　　)‎ A．点①所示溶液中：‎ c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)‎ B．点②所示溶液中：‎ c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)‎ C．点③所示溶液中：‎ c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)‎ D．滴定过程中可能出现：‎ c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)‎ ‎7．已知H‎2A为二元弱酸。室温时，配制一组c(H‎2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.10 mol·L－1的H‎2A和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如下图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是(　　)‎ 21‎ A．pH＝7的溶液中：c(Na＋)＞‎2c(A2－)‎ B．E点溶液中：c(Na＋)－c(HA－)＜0.10 mol·L－1‎ C．c(Na＋)＝0.10 mol·L－1的溶液中：c(H＋)＋c(H‎2A)＝c(OH－)＋c(A2－)‎ D．pH＝2的溶液中c(H‎2A)＋c(A2－)＞c(HA－)‎ ‎8．已知：H‎2A为二元弱酸，‎25 ℃‎时，在0.1 mol·L－150 mL的H‎2A溶液中，H‎2A、HA－、A2－的物质的量浓度随溶液pH变化的关系如图所示(注：溶液的pH用NaOH固体调节，体积变化忽略不计)。‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．在pH＝3时，c(HA－)＞c(A2－)＞c(H‎2A)‎ B．pH在0～7中，c(HA－)＋c(A2－)＋c(H‎2A)＝0.1 mol·L－1‎ C．在pH 3→6的过程中，主要发生反应HA－＋OH－===A2－＋H2O D．在pH＝4.3时，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋‎2c(HA－)‎ ‎[反思归纳]‎ 规避等量关系中的2个易失分点 ‎(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如‎2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。‎ ‎(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“‎2”‎表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。‎ 21‎ 第3讲　盐类的水解 基础精讲练 考点一 ‎1知识梳理 ‎1．水电离　弱电解质 ‎2．促进 ‎3．(1)可逆　(2)酸碱中和　吸热 ‎4．否　中性　等于7　是　NH、Cu2＋　酸性　小于7　是　CH3COO－、CO　碱性　大于7‎ ‎5．(1)CO＋H2OHCO＋OH－　(2)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋　(3)2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑‎ 回扣判断　答案：(1)×　(2)×　(3)×　(4)×　(5)×　(6)×‎ ‎2对点速练 ‎1．解析：盐类水解是盐电离出的某些离子结合水所电离出的H＋或OH－，破坏了水的电离平衡，促进了水的电离，A错误，B正确；但水解程度是微弱的，故pH改变不大，C错误；醋酸铵中CH3COO－与NH水解程度相同，水解后，溶液仍呈中性，D错误。‎ 答案：B ‎2．解析：如果弱酸、弱碱的电离程度相当，生成的盐的水溶液呈中性，如CH3COONH4，A项错误；含有弱酸根离子的盐的水溶液不一定呈碱性，如NaHSO3溶液呈酸性，B项错误；强酸强碱盐的水溶液不一定呈中性，例如NaHSO4，D项错误。‎ 答案：C ‎3．解析：①④是电离方程式；②是水解反应方程式，但应用“”；③的水解方程式错误，应分步进行；⑤应为NH＋D2ONH3·HDO＋D＋。‎ 答案：D 21‎ ‎4．解析：pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。‎ 答案：(1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋‎ ‎(2)CO＋H2OHCO＋OH－　HCO＋H2OH2CO3＋OH－‎ ‎(3)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑‎ ‎(4)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋‎ ‎(5)HS－＋H2OH2S＋OH－‎ ‎(6)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－‎ Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋‎ 考点二 ‎1知识梳理 ‎1．弱　强 ‎2．(1)右移　增大　增大　右移　减小　增大　右移　增大　减小　(2)增大　减小　减小　增大　抑制　促进 ‎3．右　增多　减小　变深　左　增多　减小　变浅　右　增多　增大　变浅　右　减少　增大　生成红褐色沉淀，放出气体　减小　颜色变浅 回扣判断　答案：(1)√　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×　(6)×‎ ‎(7)×‎ ‎2对点速练 ‎1．解析：Kw仅与温度有关，A项错误；CO2通入水中，生成H2CO3，可以与OH－反应而促进平衡正向移动，B项正确；升温，促进Na2CO3的水解，平衡正向移动，故增大，C项错误；加入NaOH，碱性增强，pH增大，D项错误。‎ 答案：B ‎2．解析：加H2O和NaOH及通SO2都能使c(HClO)减小，漂白效率降低，通入CO2平衡右移，c(HClO)增大，漂白效率提高。‎ 答案：B ‎3．解析：(NH4)2SO4发生水解促进水的电离，因此c点表示硫酸与氨水恰好反应，a点c水(H＋)＝10－13 mol·L－1，硫酸溶液中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，再根据硫酸溶液的体积和氨水的物质的量浓度可计算出V＝20 mL，A项错误；c点表示(NH4)2SO4溶液，其质子守恒式为c(H＋)－c(OH－)＝c(NH3·H2O)，B项错误；因为d点所示溶液呈中性，根据电荷守恒，c(NH)＝‎2c(SO)，C项正确；因为d点所示的中性溶液体积无法确定，所以不能求出NH3·H2‎ 21‎ O的电离常数，D项错误。‎ 答案：C ‎4．解析：Kh＝＝2×10－4，‎ 又c(HCO)c(CO)＝21，则c(OH－)＝10－4mol·L－1，结合Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10mol·L－1。‎ 答案：10‎ ‎5．解析：NaOH电离出的OH－抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的SO水解促进水的电离平衡。‎ SO＋H2OHSO＋OH－‎ Kh＝＝＝，所以＝＝60。‎ 答案：向右　60‎ ‎6．解析：①NH4Cl、ZnCl2均能发生水解，使溶液呈酸性，能与铁锈反应；②NaHCO3与Al2(SO4)3发生双水解反应生成Al(OH)3沉淀和CO2，能达到灭火的目的；③草木灰(主要成分为K2CO3)与铵态氮肥(含NH)混合时能相互促进水解，从而降低了肥效；④Na2CO3溶液中Na2CO3发生水解：Na2CO3＋H2ONaHCO3＋NaOH，生成的NaOH能与磨口玻璃塞中的SiO2反应生成Na2SiO3，Na2SiO3具有黏性，瓶塞在较长时间不用后很难被拔出；⑤由于AlCl3水解：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时HCl大量挥发，促进水解，蒸干并灼烧后最终得Al2O3；⑥明矾中Al3＋发生水解：Al3＋＋3H2O===Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮的固体颗粒物，从而起到净水的作用。‎ 答案：C ‎7．解析：(1)能把Fe2＋氧化为Fe3＋，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3＋时，可以利用Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H＋作用，从而使水解平衡右移，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加碱法使Fe2＋沉淀，同时也必将使Cu2＋沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热蒸发。‎ 答案：(1)C ‎(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]‎ ‎(3)不能　加碱的同时也会使Cu2＋生成Cu(OH)2沉淀 ‎(4)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O[或Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O等]‎ ‎(5)将Fe2＋氧化为Fe3＋，便于生成沉淀而与Cu2＋分离 ‎(6)不能　应在HCl气流中加热蒸发 21‎ 真题全体验 ‎1．解析：A项，温度升高，纯水中的H＋、OH－的浓度都增大，但二者始终相等；B项，温度升高，CH3COONa的水解平衡正向移动，溶液中OH－浓度增大，图像中反映出的“随温度升高CH3COONa溶液的pH下降”的现象，是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的，并非OH－浓度下降了；D项，温度升高对CH3COO－、Cu2＋的水解都有促进作用，二者水解平衡移动的方向是一致的。‎ 答案：C ‎2．解析：0.2 mol·L－1氨水中存在：NH3·H2ONH＋OH－，H2OH＋＋OH－，故c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)，A项错误；NH4HCO3溶液中存在：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，溶液pH>7，说明HCO水解程度比NH水解程度大，所以c(NH)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)，B项正确；0.2 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合，二者恰好完全反应：NH3·H2O＋NH4HCO3===(NH4)2CO3＋H2O，根据物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]，C项错误；0.6 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合得到0.2 mol·L－1氨水和0.1 mol·L－1 (NH4)2CO3的混合溶液，该溶液中有如下关系式：‎ 电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋‎2c(CO)＋c(HCO)　①‎ 物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.4 mol·L－1　②‎ c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1　③‎ ‎②－③－①得：c(NH3·H2O)＋c(CO)＋c(OH－)＝0.3 mol·L－1＋c(H2CO3)＋c(H＋)，D项正确。‎ 答案：BD ‎3．解析：对于0.1 mol·L－1H‎2A溶液而言，根据电荷守恒可知c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋ ‎2c(A2－)，根据物料守恒可知c(H‎2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.1 mol·L－1，又H‎2A第一步完全电离，故c(H‎2A)＝0，将c(HA－)＋c(A2－)＝0.1 mol·L－1代入c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋‎2c(A2－)可得c(H＋)＝c(OH－)＋c(A2－)＋0.1 mol·L－1，故c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 mol·L－1，A项正确；当溶液呈中性时c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可得c(Na＋)＝c(HA－)＋‎2c(A2－)，若用去的NaOH溶液体积为10 mL，此时溶液的溶质为NaHA，由于HA－只电离，不水解，故此时溶液呈酸性，要使溶液呈中性，则NaOH溶液的体积必须大于10 mL，B项错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液中的溶质为NaHA，HA－只电离，不水解，此时溶液呈酸性，pH<7，由HA－H＋＋A2－，H2OH＋＋OH－，根据质子守恒得c(H＋)＝c(OH－)＋c(A2－)，故c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，C项正确；当用去NaOH溶液体积20 mL时，根据物料守恒可知c(Na＋)＝‎2c(HA－)＋‎2c(A2－)，D项正确，故选B。‎ 答案：B 21‎ ‎4．解析：亚硫酸钠是强碱弱酸盐，存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－，A项正确；①与④的温度相同，但pH不同，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH减小，B项正确；①→③的过程中，温度升高使水解平衡正向移动，而SO浓度逐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，C项错误；①与④的温度相同，故Kw相同，D项正确。‎ 答案：C ‎5．解析：LiH2PO4溶液中存在H2PO的电离平衡：H2POH＋＋HPO、HPOH＋＋PO，H2PO的水解平衡：H2PO＋H2OH3PO4＋OH－， H2O的电离平衡：H2OH＋＋OH－，溶液中存在4个平衡，A项错误；含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO、H3PO4，B项错误；根据图1，随着c初始(H2PO)增大，溶液的pH先逐渐减小后趋向不变，C项错误；根据图2，当pH＝4.66时，δ＝0.994，即H2PO的分布分数为0.994，故当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4，D项正确。‎ 答案：D ‎6．解析：横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；＝1时，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 mol·L－1，Ka2＝≈1×10－5.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，错误。‎ 答案：D 微专题·大素养⑭‎ ‎【素养专练】‎ ‎1．解析：A项，根据(NH4)2SO4的组成和水解是微弱的，溶液中应有c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)；B项，根据物料守恒可知：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)；C项，氨水中的电荷守恒式为c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，故c(OH－)>c(NH)；D项中等式为物料守恒式，正确。‎ 答案：D ‎2．解析：④中还存在能水解的HCO，故④的碱性强于③，A错误；由于④中两种阴离子水解相互抑制，故水解生成的醋酸分子比③中的少，B错误；④中CH3COO－浓度比③中的大，②中CH3COO－的水解受到NaOH的强烈抑制，使得溶液中CH3COO－‎ 21‎ 的浓度最大，①中两种溶液混合后恰好反应生成醋酸，醋酸为弱电解质，故其电离程度较小，溶液中CH3COO－的浓度最小，C正确；②的溶液碱性最强，即②中c(H＋)最小，D错误。‎ 答案：C ‎3．解析：NaHCO3溶液呈碱性，溶液中离子浓度关系为c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)，A项正确；混合后得到等物质的量浓度的Na‎2C2O4、NaHC2O4的混合溶液，根据电荷守恒得：c(OH－)＋‎2c(C2O)＋c(HC2O)＝c(Na＋)＋c(H＋)，根据物料守恒得：‎2c(Na＋)＝3[c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H‎2C2O4)]，消去c(Na＋)，得：‎2c(OH－)＋c(C2O)＝c(HC2O)＋‎3c(H‎2C2O4)＋‎2c(H＋)，B项错误；NaN3为强碱弱酸盐，N水解使溶液呈碱性，c(Na＋)＞c(N)＞c(OH－)＞c(H＋)，C项正确；根据电荷守恒得：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，故c(NH)＝c(Cl－)，D项正确。‎ 答案：B ‎4．解析：Na2SO3溶液呈碱性，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H2SO3)＞c(H＋)，A项错误；NaHSO3溶液pH＜7，则该溶液中HSO的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)，B项错误；当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SO)＋c(HSO)，也可以是NaHSO3和亚硫酸钠的混合溶液，则选项中的物料守恒关系式不再适用，C项错误；当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋‎2c(SO)＋c(HSO)，故c(Na＋)＝‎2c(SO)＋c(HSO)，D项正确。‎ 答案：D ‎5．解析：叠氮酸HN3的Ka＝10－4.7，说明HN3是一元弱酸。NaOH抑制水的电离，NaOH溶液的物质的量浓度：A点大于B点，则水电离出c(H＋)：A点小于B点，A项正确；B点溶液中，c(Na＋)>c(N)>c(OH－)>c(H＋)，B项错误；NaN3属于强碱弱酸盐，NaN3溶液因N发生水解而呈碱性，C点溶液呈中性，说明此时HN3过量，V(HN3)>12.5 mL，C项错误；D点溶液中，c(NaN3)＝c(HN3)，根据物料守恒，‎2c(Na＋)＝c(HN3)＋c(N)，D项错误。‎ 答案：A ‎6．解析：点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝‎2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋‎2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋‎2c(OH－)；点②溶液的pH＝7，据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)；点③溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。‎ 答案：D ‎7．解析：根据电荷守恒，pH＝7的溶液中，c(Na＋)＝‎2c(A2－)＋c(HA－‎ 21‎ ‎)，故A正确；根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，c(Na＋)＝‎2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)－c(H＋)，E点溶液中c(A2－)＝c(HA－)，c(OH－)＜c(H＋)，所以c(Na＋)－c(HA－)＝c(HA－)＋c(A2－)＋c(OH－)－c(H＋)＜0.10 mol·L－1，故B正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝‎2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，c(Na＋)＝0.10 mol·L－1，即c(H‎2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝c(Na＋)，所以c(H＋)＋c(H‎2A)＝c(OH－)＋c(A2－)，故C正确，根据图像pH＝2的溶液中，c(H‎2A)＋c(A2－)＜c(HA－)，故D错误。‎ 答案：D ‎8．解析：H‎2A属于二元弱酸，加入NaOH固体调节pH，反应的先后顺序是H‎2A＋NaOH===NaHA＋H2O，NaHA＋NaOH===Na‎2A＋H2O，①代表的H‎2A，②代表的是HA－，③代表的是A2－。A项，根据图像，pH＝3时，浓度大小顺序是c(HA－)＞c(A2－)＞c(H‎2A)，正确；B项，根据物料守恒，有c(HA－)＋c(A2－)＋c(H‎2A)＝0.1 mol·L－1，正确；C项，pH在3→6的过程中，HA－浓度降低，A2－浓度升高，即发生反应HA－＋OH－===A2－＋H2O，正确；D项，根据电荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HA－)＋c(OH－)＋‎2c(A2－)，错误。‎ 答案：D 21‎