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- 2021-08-24 发布
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元素分析与相对分子质量的测定 分子结构的鉴定
[A篇 知识对点训练]
知识点1 有机物的元素分析和相对分子质量的测定
1.某有机物在氧气中充分燃烧,生成的CO2和H2O的物质的量之比为1∶2,下列说法正确的是( )
A.分子中C、H、O个数之比为1∶2∶3
B.分子中C、H个数之比为1∶4
C.分子中不含有氧原子
D.此有机物的最简式为CH4
答案 B
解析 有机物在氧气中充分燃烧,生成CO2和H2O,说明该有机物中一定含有C、H两种元素,可能含氧元素。CO2和H2O的物质的量之比为1∶2,则C、H原子个数之比为1∶(2×2)=1∶4,A、C错误,B正确;因不能确定有机物中是否有氧元素,所以无法确定其最简式,D错误。
2.有机物A完全燃烧只生成CO2和H2O,将12 g该有机物完全燃烧的产物通过足量浓硫酸,浓硫酸增重14.4 g,再通过足量碱石灰,碱石灰增重26.4 g,该有机物的分子式是( )
A.C4H10 B.C2H6O C.C3H8O D.C2H4O2
答案 C
解析 浓硫酸增重为H2O的质量,碱石灰增重为CO2的质量,即m(H2O)=14.4 g,m(CO2)=26.4 g,由此求出m(C)=7.2 g,m(H)=1.6 g,则m(O)=3.2 g,据此求出有机物中C、H、O的原子个数比为3∶8∶1,即有机物A的实验式为C3H8O,因氢原子数已达饱和,此实验式也就是有机物A的分子式。
3.A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知A中碳的质量分数为44.1%,氢的质量分数为8.82%。则A的实验式是( )
A.C5H12O4 B.C5H12O3
C.C4H10O4 D.C5H10O4
答案 A
解析 氧元素的质量分数为100%-44.1%-8.82%=47.08%,n(C)∶n(H)∶n(O)=∶∶≈5∶12∶4,所以A的实验式为C5H12O4。
4.燃烧0.1 mol某有机物得0.2 mol CO2和0.3 mol H2O,由此得出的结论不正确的是( )
A.该有机物分子的结构简式为CH3—CH3
B.该有机物中碳、氢元素原子数目之比为1∶3
C.该有机物分子中不可能含有
D.该有机物分子中可能含有氧原子
答案 A
解析 n(有机物)∶n(CO2)∶n(H2O)=0.1 mol∶0.2 mol∶0.3 mol=1∶2∶3,所以n
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(有机物)∶n(C)∶n(H)=1∶2∶6,故有机物的分子式为C2H6Ox。
5.为验证某有机物属于烃的含氧衍生物,下列方法正确的是( )
A.验证其完全燃烧后的产物只有H2O和CO2
B.测定其燃烧产物中H2O和CO2的物质的量之比
C.测定其完全燃烧时消耗有机物的物质的量分别与生成的H2O和CO2的物质的量之比
D.测定该试样的质量及试样完全燃烧后生成的H2O和CO2的质量
答案 D
解析 A项,烃的含氧衍生物或烃燃烧都生成H2O和CO2,不能确定是否含有氧元素,错误;B项,测定其燃烧产物中H2O和CO2的物质的量之比只能确定该有机物中碳原子、氢原子的个数比,不能确定是否含有氧元素,错误;C项,测定完全燃烧时消耗有机物的物质的量分别与生成的H2O和CO2的物质的量之比,只能确定该有机物中碳原子和氢原子的个数比,不能确定是否含有氧元素,错误;D项,测定该试样的质量及试样完全燃烧后生成的H2O和CO2的质量,可以确定一定质量的有机物中含有碳、氢元素的质量,根据质量守恒可确定是否含有氧元素,正确。
知识点2 有机物分子结构的鉴定
6.下列物质的核磁共振氢谱图中,有5个吸收峰的是( )
答案 B
解析 有几个吸收峰说明有几种不同化学环境的氢原子。A项,分子中有2种氢原子;B项,分子中有5种氢原子;C项,分子中有4种氢原子;D项,分子中有4种氢原子。
7.下列化合物分子,在核磁共振氢谱图中能给出三种信号峰的是( )
答案 C
解析 A、B、C、D中的有机物信号峰分别为2、1、3、2个。
8.某化合物由碳、氢、氧三种元素组成,其红外光谱图有C—H键、O—H键、C—O键的振动吸收,该有机物的相对分子质量是60,则该有机物的结构简式是( )
A.CH3CH2OCH3 B.CH3CH(OH)CH3
C.CH3COCH3 D.CH3CH2CHO
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答案 B
解析 CH3CH2OCH3中没有O—H键,CH3COCH3、CH3CH2CHO中没有O—H键、C—O键,A、C、D错误,B正确。
9.下列化合物中,核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为3∶2的是( )
答案 D
解析 A项中有机物有三种氢原子,不正确;B项中有机物含有两种氢原子,且这两种氢原子的个数比为3∶1,不正确;C项中有机物含有两种氢原子,两种氢原子的个数比为3∶1,不正确;D项中有机物含有两种氢原子,且个数比为3∶2,正确。故选D。
10.已知某有机物A的红外光谱和核磁共振氢谱如下图所示,下列说法中不正确的是( )
A.由红外光谱可知,该有机物中至少有三种不同的化学键
B.由核磁共振氢谱可知,该有机物分子中有三种不同的氢原子
C.仅由其核磁共振氢谱无法得知其分子中的氢原子总数
D.若A的化学式为C2H6O,则其结构简式为
CH3—O—CH3
答案 D
解析 由红外光谱可知,该有机物含有C—H、C—O和O—H键,A正确;由核磁共振氢谱可知,未知物A中应含有三种类型氢原子,故B正确;C正确,由其核磁共振氢谱只能得出H原子的种类及比例,无法得知其分子中的氢原子总数;D错误,CH3——CH3中仅有一种类型氢原子且无—H。
[B篇 综合提升训练]
11.某有机样品3.0 g
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完全燃烧,将燃烧后的混合物通入过量的澄清石灰水中,石灰水共增重6.2 g,经过滤得到10 g沉淀。该有机样品的组成可能是(括号内给出的是有机物的分子式)( )
A.葡萄糖(C6H12O6)与蔗糖(C12H22O11)
B.醋酸与甲酸甲酯(C2H4O2)
C.乙醇(C2H6O)与甲醛(CH2O)
D.二甲醚(C2H6O)与乳酸(C3H6O3)
答案 B
解析 根据题意,3.0 g有机样品燃烧生成CO2和H2O的总质量为6.2 g。10 g碳酸钙的物质的量为0.1 mol,含0.1 mol C,则燃烧生成的CO2为0.1 mol,故燃烧生成水的质量为6.2 g-0.1 mol×44 g/mol=1.8 g,其物质的量为0.1 mol,含0.2 mol H。因此,3.0 g样品中O的质量为3.0 g-0.1 mol×12 g/mol-0.2 mol×1 g/mol=1.6 g,其物质的量为0.1 mol。各元素原子个数比为0.1∶0.2∶0.1=1∶2∶1,实验式为CH2O,只有B符合要求。
12.下列化合物的核磁共振氢谱中出现三组峰的是( )
A.2,2,3,3四甲基丁烷 B.2,3,4三甲基戊烷
C.3,4二甲基己烷 D.2,5二甲基己烷
答案 D
解析 解题时应先把有机物的名称改写成结构简式,再根据结构简式确定核磁共振氢谱中出现几组吸收峰。A的结构简式为(CH3)3CC(CH3)3,核磁共振氢谱中出现一组峰。B的结构简式为(CH3)2CHCH(CH3)CH(CH3)2,核磁共振氢谱中出现四组峰。C的结构简式为
CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3,核磁共振氢谱中出现四组峰。D的结构简式为
(CH3)2CHCH2CH2CH(CH3)2,核磁共振氢谱中出现三组峰。
13.有A、B两种有机物,按要求回答下列问题:
(1)取有机物A 3.0 g,完全燃烧后生成3.6 g水和3.36 L CO2(标准状况),已知该有机物的蒸气对氢气的相对密度为30,求该有机物的分子式________。
(2)有机物B的分子式为C4H8O2,其红外光谱图如下,
试推测该有机物的可能结构:_______________________________________。
答案 (1)C3H8O
(2)CH3COCH2OCH3、CH3CH2COOCH3、
CH3COOCH2CH3
解析 (1)实验式
⇒
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n(C)∶n(H)∶n(O)=3∶8∶1⇒C3H8O
相对分子质量:Mr(A)=30×2=60
Mr[(C3H8O)n]=60,n=1,故分子式为C3H8O。
(2)根据谱图所示,该有机物有下列特征基团:不对称—CH3、C===O、C—O—C,结合分子式C4H8O2可知,该有机物可能为酯或含羰基的醚。有如下几种可能的结构:、CH3CH2COOCH3、
CH3COOCH2CH3。
14.为了测定某有机物A的结构,做如下实验:
①将2.3 g该有机物完全燃烧,生成0.1 mol CO2和 2.7 g水;
②用质谱仪测定其相对分子质量,得如图1所示的质谱图;
③用核磁共振仪处理该化合物,得到如图2所示图谱,图中三个峰的面积之比是1∶2∶3。试回答下列问题:
(1)有机物A的相对分子质量是_____________________________________。
(2)有机物A的实验式是___________________________________________。
(3)A的分子式是_________________________________________________。
(4)A的结构简式为________________________________________________。
答案 (1)46 (2)C2H6O (3)C2H6O
(4)CH3CH2OH
解析 (1)在A的质谱图中,最大质荷比为46,所以其相对分子质量也是46。
(2)在2.3 g该有机物中,n(C)=0.1 mol
m(C)=0.1 mol×12 g·mol-1=1.2 g
n(H)=×2=0.3 mol
m(H)=0.3 mol×1 g·mol-1=0.3 g
m(O)=2.3 g-1.2 g-0.3 g=0.8 g
n(O)==0.05 mol
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所以n(C)∶n(H)∶n(O)=0.1 mol∶0.3 mol∶0.05 mol=2∶6∶1,A的实验式是C2H6O。
(3)该有机物实验式C2H6O的式量是46,故其实验式即为分子式。
(4)由A的核磁共振氢谱知A中有3种氢原子,个数比为1∶2∶3,所以A的结构简式为CH3—CH2—OH。
15.通常将一定量的有机物充分燃烧转化为简单的无机物,然后根据产物的质量确定有机物的组成。如下图所示是用燃烧法确定有机物分子式的常用装置。
请回答下列问题:
(1)使产生的O2按从左到右的方向流动,则所选装置中各导管的正确连接顺序是________________(填字母)。
(2)装置C中浓硫酸的作用是_______________________________________。
(3)燃烧管中CuO的作用是_________________________________________。
(4)若准确称取0.69 g样品(只含C、H、O三种元素中的两种或三种),经测定其蒸气密度为2.054 g/L(已换算为标准状况),充分燃烧后,A管质量增加1.32 g,B管质量增加0.81 g,则该有机物的分子式为________。
(5)该物质的核磁共振氢谱如图所示,则其结构简式为________。
答案 (1)g→f→e→h→i→c(或d)→d(或c)→a(或b)→b(或a)
(2)干燥O2
(3)确保有机物中的碳元素全部转化为CO2
(4)C2H6O
(5)CH3CH2OH
解析 根据反应原理可知,该实验要成功必须满足:①快速制备O2供燃烧使用;②O2要纯净干燥;③保证碳元素全部转化为CO2,氢元素全部转化为H2O,且CO2和H2O在后面装置中被完全吸收。由此可知装置的连接顺序。
(4)n(CO2)==0.03 mol,n(H2O)==0.045 mol,m(O)=0.69 g-m(C)-m(H)=0.69 g-0.03 mol×12 g/mol-0.045 mol×2×1 g/mol=0.24 g, n(O)==0.015 mol,故其实验式为C2H6O。M=Vmρ=22.4 L/mol×2.054 g/L≈46 g/mol,即该有机物的相对分子质量与实验式C2H6O的式量相等,故样品的分子式为C2H6O。
(5)由核磁共振氢谱图可知该有机物分子中有三种类型的氢原子,故该有机物的结构简式不是CH3—O—CH3而是CH3CH2OH。
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