高考有机推断与合成题选 6页

高考有机推断与合成题选⑴‎ ‎⒈（2014全国课标卷Ⅰ）‎ 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：‎ 已知以下信息：‎ ‎①‎ ‎②1mol B经上述反应可生成2mol C，且C不能发生银镜反应。‎ ‎③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。‎ ‎④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢 ‎⑤‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）由A生成B的化学方程式为 ，反应类型为 ‎ ‎（2）D的化学名称是 ，由D生成E的化学方程式为 ‎ ‎（3）G的结构简式为 ‎ ‎（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是 。（写出其中的一种的结构简式）。‎ ‎（5）由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。‎ 反应条件1所选择的试剂为 ；反应条件2所选择的试剂为 ；I的结构简式为 。 ‎ ‎2．（2013全国课标卷Ⅰ）‎ 査尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：‎ 已知以下信息：‎ ‎① 芳香烃A的相对分子质量在100 ~110之间，1mol A充分燃烧可生成‎72 g水。‎ ‎② C不能发生银镜反应。‎ ‎③ D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。‎ ‎④ ‎ ‎⑤ RCOCH3 + RˊCHORCOCH = CHRˊ‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为 。‎ ‎（2）由B生成C的化学方程式为 。‎ ‎（3）E的分子式为 ，由E生成F的反应类型为 。‎ ‎（4）G的结构简式为 。‎ 高考有机推断与合成题选⑵‎ ‎1.（2012全国课标卷）‎ 对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：‎ 已知以下信息：‎ ‎①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；‎ ‎②D可与银氨溶液反应生成银镜；‎ ‎③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)A的化学名称为_______________________；‎ ‎(2)由B生成C的化学反应方程式为_______________________________________________；该反应的类型为____________；‎ ‎(3)D的结构简式为______________________________；‎ ‎(4)F的分子式为____________；‎ ‎(5)G的结构简式为______________________________；‎ ‎(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是________________________(写结构简式)。‎ ‎2.（2011全国课标卷）‎ 香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：‎ 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）‎ 已知以下信息：‎ ‎① A中有五种不同化学环境的氢；‎ ‎② B可与FeCl3溶液发生显色反应；‎ ‎③ 同一个碳原子上连有两个羧基通常不稳定，易脱水形成羧基。‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）香豆素的分子式为_______________；‎ ‎（2）由甲苯生成A的反应类型为___________；A的化学名称为____________________‎ ‎（3）由B生成C的化学反应方程式为_________________________________________；‎ ‎（4）B的同分异构体中含有苯环的还有______种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有_______种；‎ ‎（5）D的同分异构体中含有苯环的还有______种，其中：‎ ‎①既能发生银境反应，又能发生水解反应的是__________________________（写结构简式）；‎ ‎②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是__________________________（写结构简式）。‎ 高考有机推断与合成题选⑶‎ ‎1．（2011全国课标卷）‎ PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，由于其具有优良的耐冲击性和韧性，因而得到了广泛的应用。以下是某研究小组开发的生产PC的合成路线：‎ 已知以下信息：‎ ‎①A可使溴的CCl4溶液褪色；‎ ‎②B中有五种不同化学环境的氢；‎ ‎③C可与FeCl3溶液发生显色反应：‎ ‎④D不能使溴的CCl4褪色，其核磁共振氢谱为单峰。‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称是____________________；‎ ‎（2）B的结构简式为______________________________；‎ ‎（3）C与D反应生成E的化学方程式为______________________________________________；‎ ‎（4）D有多种同分异构体，其中能发生银镜反应的是____________________ (写出结构简式)；‎ ‎（5）B的同分异构体中含有苯环的还有 种，其中在核磁共振氢谱中出现丙两组峰，且峰面积之比为3：1的是 (写出结构简式)。‎ ‎2．(2011浙江)白藜芦醇属于二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：‎ 已知：‎ 根据以上信息回答下列问题：‎ ‎(1)白藜芦醇的分子式是____________。‎ ‎(2)C→D的反应类型是____________；E→F的反应类型是____________。‎ ‎(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其核磁共振氢谱(1HNMR)中显示有____________种不同化学环境的氢原子，其个数比为________。‎ ‎(4)写出A→B反应的化学方程式：_______________________________________________。‎ ‎(5)写出化合物D、E的结构简式：D____________，E____________。‎ ‎(6)化合物有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：________________________________。‎ ‎①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。‎ 高考有机推断与合成题选⑷‎ ‎1.（2015全国1）A（C2H2）是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线（部分反应条件略去）如图所示：‎ C ‎(C2H4O2)‎ ‎[ ]n CH CH2‎ CH CH CH2‎ O O CH2CH2CH3‎ B A D 催化剂Δ CH3COOH 催化剂 H＋/H2O CH ‎ CH2 ‎ OCCH3‎ O ‎[ ]n ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ 聚乙烯醇缩丁醛 C CH H‎3C OH CH3‎ C C CH2‎ H‎3C OH CH3‎ CH CH3CCH3‎ O KOH H2‎ Pb/pbO CaCO3‎ Al2O3‎ Δ 催化剂 顺式聚异戊二烯 ‎⑤‎ ‎⑥‎ ‎⑦‎ ‎⑧‎ 异戊二烯 回答下列问题：‎ ‎（1）A的名称是 ，B含有的官能团是 。‎ ‎（2）①的反应类型是 ，⑦的反应类型是 。‎ ‎（3）C和D的结构简式分别为 、 。‎ ‎（4）异戊二烯分子中最多有 个原子共平面，顺式据异戊二烯的结构简式为 。‎ ‎（5）写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 （写结构简式）。‎ ‎（6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3—丁二烯的合成路线 。‎ ‎2．（2016全国1）秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：‎ ‎ ‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）下列关于糖类的说法正确的是________。（填标号）‎ A．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式 B．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 C．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 D．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 ‎（2）B生成C的反应类型为__________________。‎ ‎（3）D中官能团名称为__________________，D生成E的反应类型为____________。‎ ‎（4）F 的化学名称是__________________，由F生成G的化学方程式为______________________‎ ‎________________________________。‎ ‎（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2，W共有______‎ 种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为___________________________。‎ ‎（6）参照上述合成路线，以（反，反）-2，4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对二苯二甲酸的合成路线_____________________________________________________。‎ 高考有机推断与合成题选⑸‎ ‎1．（2016全国Ⅱ）‎ 氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸酯（G）的合成路线如下：‎ ‎ ‎ 已知：‎ ‎①A的相对分子酯为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰 ‎②‎ 回答下列问题：‎ ‎（1）A的化学名称为_______。‎ ‎（2）B的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。‎ ‎（3）由C生成D的反应类型为________。学科.网 ‎（4）由D生成E的化学方程式为___________。‎ ‎（5）G中的官能团有___、 ____ 、_____。（填官能团名称）‎ ‎（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不含立体异构）‎ ‎ 【重点提醒】‎ ‎1．三类物质中羟基氢活泼性的比较 乙醇 苯酚 乙酸 Na (置换)‎ 反应 反应 反应 NaOH (中和)‎ ‎－‎ 反应 反应 Na2CO3‎ ‎－‎ 反应 反应 NaHCO3‎ ‎－‎ ‎－‎ 反应 ‎2．记准几个定量关系 ‎ (1)1 mol醛基消耗2 mol Ag(NH3)2OH生成2 mol Ag单质、1 mol H2O、3 mol NH3；1 mol甲醛消耗4 mol Ag(NH3)2OH。‎ ‎ (2)1 mol醛基消耗2 mol Cu(OH)2生成1 mol Cu2O沉淀、2 mol H2O。‎ ‎ (3)和NaHCO3反应生成气体：1 mol—COOH生成1 mol CO2气体。‎ ‎ (4)和Na反应生成气体：1 mol—COOH生成0.5 mol H2；‎ ‎1 mol —OH生成0.5 mol H2。‎ ‎ (5)和NaOH反应 ‎1 mol —COOH(或酚—OH，或—X)消耗1 mol NaOH；‎ ‎1 mol (R为链烃基)消耗1 mol NaOH；‎ ‎1 mol消耗2 mol NaOH。‎ ‎3．使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质 在有机物中，如：R—CH===CH2、R—C≡CH、ROH(醇羟基)、R—CHO、苯的同系物等都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，发生的反应都属氧化反应。‎ ‎4．银镜反应和使Cu(OH)2转变成Cu2O的反应 实质上都是有机物分子中的醛基(—CHO)加氧转变为羧基(—COOH)的反应。因此凡是含有醛基的物质均可发生上述反应(碱性条件)。‎ 含醛基的物质：醛、甲酸(HCOOH)、甲酸酯(HCOOR)、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖。如：‎ CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O ‎5.反应条件等对有机反应的影响 ‎ (1)温度不同 ‎2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O CH2CH3OHH2CCH2↑＋H2O ‎(2)溶剂影响 CH3—CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr CH3CH2Br＋NaOHCH2CH2↑＋NaBr＋H2O ‎ (3)试剂浓度影响 CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH ‎ (4)溶液酸碱性影响 R－OH＋HXR－X＋H2O R－X＋H2OR－OH＋HX CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋NaOHCH3COONa＋CH3CH2OH ‎6．有关官能团性质的易混点 ‎ (1)注意苯环的结构与六元环的区别，不要看到含双键的六元环就认为是苯环。‎ ‎ (2)注意酚羟基的性质与醇羟基的区别。注意酚羟基与苯环的相互影响，如苯环上、羟基邻对位的氢原子易取代，酚羟基易电离等。‎ ‎ (3)注意醇的催化氧化规律，伯醇氧化为醛、仲醇氧化为酮，叔醇不能氧化。‎ ‎ (4)不是所有的醇或卤代烃都能发生消去反应的，与连有醇羟基(或卤素原子)的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。‎