2014高考真题化学试题有机合成与推断汇总 63页

专题 26 有机合成与推断（1） 1．【2016 年高考上海卷】（本题共 9 分） 异戊二烯是重要的有机化工原料，其结构简式为 CH2=C(CH3)CH=CH2。 完成下列填空： （1）化合物 X 与异戊二烯具有相同的分子式，与 Br/CCl4 反应后得到 3-甲基-1,1,2,2-四溴 丁烷。X 的结构简式为_______________。 （2）异戊二烯的一种制备方法如下图所示： A 能发生的反应有___________。（填反应类型） B 的结构简式为______________。 （3）设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体 的合成路线。 （合成路线常用的表示方式为： ） 2．【2016 年高考海南卷】（8 分）乙二酸二乙酯（D）可由石油气裂解得到的烯烃合成。回答 下列问题： （1）B 和 A 为同系物，B 的结构简式为_______。 （2）反应①的化学方程式为___________，其反应类型为__________。 （3）反应③的反应类型为____________。 （4）C 的结构简式为___________。 （5）反应②的化学方程式为______。 3．【2016 年高考江苏卷】（15 分）化合物 H 是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体， 可通过以下方法合成： （1）D 中的含氧官能团名称为____________（写两种）。 （2）F→G 的反应类型为___________。 （3）写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式：_________。 ①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反 应； ③分子中只有 4 种不同化学环境的氢。 （4）E 经还原得到 F，E 的分子是为 C14H17O3N，写出 E 的结构简式：___________。 （5）已知：①苯胺（ ）易被氧化 ② 请以甲苯和（CH3CO）2O 为原料制备 ，写出制备的合成路线流程图 （无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 4．【2016 年高考浙江卷】（10 分）化合物 X 是一种有机合成中间体，Z 是常见的高分子化合 物，某研究小组采用如下路线合成 X 和 Z。 已知：①化合物 A 的结构中有 2 个甲基 ②RCOOR’+R’CH2COOR’ 请回答： （1）写出化合物 E 的结构简式__________，F 中官能团的名称是_________。 （2）Y→Z 的化学方程式是____________。 （3）G→X 的化学方程式是__________，反应类型是___________。 （4）若 C 中混有 B，请用化学方法检验 B 的存在（要求写出操作、现象和结论）_________。 5．【2015 海南化学】（8 分）乙醇是一种重要的化工原料，由乙醇为原料衍生出的部分化工产 品如下图所示： 回答下列问题： （1）A 的结构简式为 。 （2）B 的化学名称是 。 （3）由乙醇生产 C 的化学反应类型为 。 （4）E 是一种常见的塑料，其化学名称是 。 （5）由乙醇生成 F 的化学方程式为 。 6．【2015 浙江理综化学】(10 分)化合物 X 是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下 列路线合成： 已知：RX ―――――→ NaOH/H2O ROH；RCHO＋CH3COOR’ ――――――→ CH3CH2ONa RCH＝CHCOOR’ 请回答： （1）E 中官能团的名称是 。 （2）B＋D→F 的化学方程式 。 （3）X 的结构简式 。 （4）对于化合物 X，下列说法正确的是 。 A．能发生水解反应 B．不与浓硝酸发生取代反应 C．能使 Br2/CCl4 溶液褪色 D．能发生银镜反应 （5）下列化合物中属于 F 的同分异构体的是 。 7．【2015 重庆理综化学】(14 分）某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕 臭虫，其中一种组分 T 可通过下列反应路线合成（部分反应条件略）。 （1）A 的化学名称是 ，A→B 新生成的官能团是 ； （2）D 的核磁共振氢谱显示峰的组数为 。 （3）D→E 的化学方程式为 。 （4）G 与新制的 Cu(OH)2 发生反应，所得有机物的结构简式为 。 （5）L 可由 B 与 H2 发生加成反应而得，已知 R1CH2Br+NaC≡CR2→R1CH2C≡CR2+NaBr， 则 M 的结构简式为 。 （6）已知 R3C≡CR4 ，则 T 的结构简式为 。 8．【2015天津理综化学】(18分)扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B 为原料合成扁 桃酸衍生物F路线如下： （1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：_________, 写出A+B→C的化学反应方程式为__________________________. （2） 中①、②、③3个—OH的酸性有强到弱的顺序是：_____________。 （3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的分子中不同化学环境的氢原子有 ________种。 （4）D→F的反应类型是__________,1mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗 NaOH的物质的量为：________mol . 写出符合下列条件的F的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：______ ①、属于一元酸类化合物，②、苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基 （5）已知： A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）合成路线 流程图示例如下： 9．【2015 四川理综化学】（16 分）化合物 F（异戊巴比妥）是临床常用的镇静催眠药物，其合 成路线如下（部分反应条件和试剂略）； 请回答下列问题： （1）试剂 I 的化学名称是 ① ，化合物 B 的官能团名称是 ② ，第④步的 化学反应类型是 ③ 。 （2）第①步反应的化学方程式是 。 （3）第⑤步反应的化学方程式是 。 （4）试剂Ⅱ的相对分子质量为 60，其结构简式是 。 （5）化合物 B 的一种同分异构体 G 与 NaOH 溶液共热反应，生成乙醇和化合物 H。H 在 一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂，该聚合物的结构简式是 。 10．【2015 北京理综化学】（17 分）“张-烯炔环异构反应”被《Name Reactions》收录。该反应 可高效构筑五元环化合物： （R、R‘、R“表示氢、烷基或芳基） 合成五元环有机化合物 J 的路线如下： 已知： （1）A 属于炔烃，其结构简式是 。 （2）B 由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是 30。B 的结构简式是 （3）C、D 含有与 B 相同的官能团，C 是芳香族化合物，E 中含有的官能团是 （4）F 与试剂 a 反应生成 G 的化学方程式是 ；试剂 b 是 。 （5）M 和 N 均为不饱和醇。M 的结构简式是 （6）N 为顺式结构，写出 N 和 H 生成 I（顺式结构）的化学方程式： 。 11．【2015 安徽理综化学】(15 分)四苯基乙烯（TFE）及其衍生物具有诱导发光特性，在光电 材料等领域应用前景广泛。以下是 TFE 的两条合成路线(部分试剂及反应条件省略)： （1）A 的名称是______；试剂 Y 为_____。 （2）B→C 的反应类型为_______；B 中官能团的名称是______，D 中官能团的名称是 ______.。 （3）E→F 的化学方程式是_______________________。 （4）W 是 D 的同分异构体，具有下列结构特征：①属于萘（ ）的一元取代物； ②存在羟甲基（-CH2OH）。写出 W 所有可能的结构简式：_____。 （5）下列叙述正确的是______。 a．B 的酸性比苯酚强 b．D 不能发生还原反应 c．E 含有 3 种不同化学环境的氢 d．TPE 既属于芳香烃也属于烯烃 12．【2015 广东理综化学】(15 分)有机锌试剂（R—ZnBr）与酰氯（ ）偶联可用于制 备药物Ⅱ： （1）化合物Ⅰ的分子式为 。 （2）关于化合物Ⅱ，下列说法正确的有 （双选）。 A、可以发生水解反应 B、可与新制的 Cu(OH)2 共热生成红色沉淀 C、可与 FeCl3 溶液反应显紫色 D、可与热的浓硝酸和浓硫酸混合液反应 （3）化合物Ⅲ含有 3 个碳原子，且可发生加聚反应，按照途径 1 合成线路的表示方式， 完成途经 2 中由Ⅲ到Ⅴ的合成路线： (标明反应试剂，忽略反应条 件)。 （4）化合物Ⅴ的核磁共振氢谱中峰的组数为 ，以 H 替代化合物Ⅵ中的 ZnBr，所得化合物的羧酸类同分异构体共有 种（不考虑手性异构）。 （5）化合物Ⅵ和Ⅶ反应可直接得到Ⅱ，则化合物Ⅶ的结构简式为： 。 13．【2014 年高考海南卷】（8 分）卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题： （1）多卤代甲烷作为溶剂，其中分子结构为正四面体的是__________。工业上分离这些 多卤代甲烷的方法是_______________________。 （2）三氟氯溴乙烷（CF3CHClBr）是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式 __________(不考虑立体异构)。 （3）聚氯乙烯是生活中常见的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 反应①的化学方程式是_____________，反应类型为_______，反应②的反应类型为 ___________。 14．【2014 年高考安徽卷第 26 题】(16 分)Hagrmann 酯(H)是一种合成多环化合物的中间体， 可由下列路线合成(部分反应条件略去)： （1）A→B 为加成反应，则 B 的结构简式是 ；B→C 的反应类型 是 。 （2）H 中含有的官能团名称是 ；F 的名称(系统命名) 是 。 （ 3 ） E → F 的 化 学 方 程 式 是 。 （4）TMOB 是 H 的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅 有 1 个 吸 收 峰 ； ② 存 在 甲 氧 基 (CH3O － ) 。 TMOB 的 结 构 简 式 是 。 （5）下列说法正确的是 。 a．A 能和 HCl 反应得到聚氯乙烯的单体 b．D 和 F 中均含有 2 个π键 c．1 mol G 完全燃烧生成 7 mol H2O d．H 能发生加成、取代反应 15．【2014 年高考北京卷第 25 题】（17 分）顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料 M 以及杀菌剂 N 的合成路线如下： （1）CH2=CH-CH=CH2 的名称是_______; （2）反应 I 的反应类型是（选填字母）_______; a．加聚反应 b．缩聚反应 （3）顺式聚合物 P 的结构式是（选填字母）_______; （4）A 的相对分子质量为 108. ①反应 II 的化学方程式是_____________________ ②1molB 完全转化为 M 所消耗的 H2 的质量是______g。 （5）反应 III 的化学方程式是______________________________。 （6）A 的某些同分异构体在相同反应条件下也能生成 B 和 C，写出其中一种同分异构体 的结构简式__________。 16．【2014 年高考广东卷第 30 题】（15 分） 不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。 （1）下列关于化合物 I 的说法，正确的是 A．与 FeCl3 溶液可能显紫色 B．可能发生酯化反应和银镜反应 C．能与溴发生取代和加成反应 D．1mol 化合物 I 最多与 2molNaOH 反应 （2）反应①的一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法 ① 化合物 II 的分子式为 。1mol 化合物 II 能与 molH2 恰好反应生成饱 和烃类化合物。 （3）化合物 II 可由芳香族化合物 III 或 IV 分别通过消去反应获得。但只有 III 能与 Na 反应产生 H2。III的结构简式为 （写 1 种）；由 IV 生成 II 的反应条件为 。 （4）聚合物 可用于制备涂料。其单体的结构简式为 。 利用类似反应①的方法仅以乙烯为有机原料合成该单体，涉及的反应方程式 为 。 17．【2014 年高考江苏卷第 17 题】（15 分）非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可 通过以下方法合成： 请回答下列问题： （1）非诺洛芬中的含氧官能团为 和 （填名称）。 （2）反应①中加入的试剂 X 的分子式为 C8H8O2，X 的结构简式为 。 （3）在上述五步反应中，属于取代反应的是 （填序号）。 （4）B 的一种同分异构体满足下列条件： Ⅰ．能发生银镜反应，其水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应。 Ⅱ．分子中有 6 种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。 写出该同分异构体的结构简式： 。 （5）根据已有知识并结合相关信息，写出以 为原料制备 的合成路 线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下： 18．【2014 年高考全国大纲卷第 30 题】(15 分) “心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂 略)： 回答下列问题： （1）试剂 a 是 ，试剂 b 的结构简式为 ，b 中官能团的名称 是 。 （ 2） ③的反应类型是 。 （3）心得安的分子式为 。 （ 4） 试剂 b 可由丙烷经三步反应合成： 反应 1 的试剂与条件为 ， 反 应 2 的 化 学 方 程 式 为 ， 反应 3 的反应类型是 。(其他合理答案也给分) （ 5）芳香化合物 D 是 1－ 萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜 反应，D 能被 KMnO 4 酸性溶液氧化成 E( C2H 4O 2) 和芳香化合物 F (C 8H6O 4)，E 和 F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出 CO 2 气体，F 芳环上的一硝 化产物只有一种。D 的结构简式为 ； 由 F 生成一硝化产物的化学方程式 为 ， 该产物的名称是 。 19．【2014 年高考四川卷第 10 题】（16 分）A 是一种有机合成中间体，其结构简式为： 。A 的合成路线如下图，其中 B～H 分别代表一种 有机物。已知： 请回答下列问题： （1）A 中碳原子的杂化轨道类型有_____；A 的名称（系统命名）是____；第⑧步反应类 型是___。 （2）第①步反应的化学方程式是________。 （3）C 物质与 CH2＝C(CH3)COOH 按物质的量之比 1:1 反应，其产物经加聚得到可作隐 形眼镜的镜片材料 I。I 的结构简式是_______________。 （4）第⑥步反应的化学方程式是________________。 （5）写出含有六元环，且一氯代物只有 2 种（不考虑立体异构）的 A 的同分异构体的结 构简式____。 20．【2014 年高考天津卷第 8 题】（18 分）从薄荷油中得到一种烃 A（C10H16），叫ɑ—非兰烃， 与 A 相关反应如下： （1）H 的分子式为 。 （2）B 所含官能团的名称为 。 （3）含两个—COOCH3 基团的 C 的同分异构体共有 种（不考虑手性异构）， 其 中 核 磁 共 振 氢 谱 呈 现 2 个 吸 收 峰 的 异 构 体 结 构 简 式 为 。 （4）B→D，D→E 的反应类型分别为 、 。 （5）G 为含六元环的化合物，写出其结构简式： 。 （ 6 ） F 在 一 定 条 件 下 发 生 聚 合 反 应 可 得 到 一 种 高 级 吸 水 性 树 脂 ， 该 树 脂 名 称 为 。 （ 7 ） 写 出 E→F 的 化 学 方 程 式： 。 （8）A 的结构简式为 ，A 与等物质的量的 Br2 进行加成反应的产物共有 种（不考虑立体异构）。 21．【2014 年高考浙江卷第 29 题】(15 分)某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线 合成药物普鲁卡因： 已 知 ： 请回答下列问题： （1）对于普鲁卡因，下列说法正确的是________。 A．可与浓盐酸形成盐 B．不与氢气发生加成反应 C．可发生水解反应 D．能形成内盐 （2）写出化合物 B 的结构简式________。 （3）写出 B→C 反应所需的试剂________。 （4）写出 C＋D→E 的化学反应方程式________。 （5）写出同时符合下列条件的 B 的所有同分异构体的结构简式________。 ①分子中含有羧基 ②1H－NMR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 （6）通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与 X 反应合成 D，请用化学反应方程式表示以 乙烯为原料制备 X 的合成路线(无机试剂任选)。 22．【2014 年高考重庆卷第 10 题】结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料，可由下列反应路线 合成（部分反应条件略去）： （1）A 的类别是________，能与 Cl2 反应生成 A 的烷烃是__________。B 中的官能团是 __________。 （2）反应③的化学方程式为______________。 （3）已知：B ————→ KOH 苯甲醇＋苯甲酸钾，则经反应路线①得到的产物加水萃取、分 液，能除去的副产物是_____________。 （4）已知： ，则经反应路线②得 到的一种副产物，其核磁共振氢谱有 4 组峰，各组吸收峰的面积之比为___________。 （5）G 的同分异构体 L 遇 FeCl3 溶液显色，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，则 L 与 NaOH 的乙醇溶液共热，所得有机物的结构简式为____________。（任写一种） 专题 27 有机合成与推断（2）（选修） 1．【2016 年高考海南卷】 富马酸（反式丁烯二酸）与 Fe2+形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺 铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线： 回答下列问题： （1）A 的化学名称为_____由 A 生成 B 的反应类型为_____。 （2）C 的结构简式为_____。 （3）富马酸的结构简式为_____。 （4）检验富血铁中是否含有 Fe3+的实验操作步骤是_____。 （5）富马酸为二元羧酸，1mol 富马酸与足量饱和 NaHCO3 溶液反应可放出____L CO2（标 况）；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有____________（写出结构简式）。 【答案】 18-Ⅱ（14 分） （1）环己烷 取代反应 （每空 2 分，共 4 分） （2） （2 分） （3） （2 分） （4）取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加 KSCN 溶液，若溶液显血红色，则产品中 含有 Fe3+；反之，则无。 （2 分） （5）44.8 （每空 2 分，共 4 分） 【解析】 试题分析：18-Ⅱ（1）A 的化学名称为环己烷，由环己烷在光照条件下与氯气发生取代反应， 生成 1—氯环己烷。 （2）环己烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成 C，C 的结构简式为 。 （3）丁二烯酸钠酸化得富马酸，其结构简式为 。 （4）考查 Fe3＋的检验。检验富血铁中是否含有 Fe3+的实验操作步骤是取少量富血铁，加 入稀硫酸溶解，再滴加 KSCN 溶液，若溶液显血红色，则产品中含有 Fe3+；反之，则无。 （5）富马酸为二元羧酸，1mol 富马酸与足量饱和 NaHCO3 溶液反应生成 2molCO2，标 准 状 况 的 体 积 为 44.8L CO2 ； 富 马 酸 的 同 分 异 构 体 中 ， 同 为 二 元 羧 酸 的 还 有 。 考点：考查有机物的结构与性质，有机合成和有机推断。 【名师点睛】高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的 陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的 结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程 式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。它要求学生能够通过题给情境中适 当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考的方向。有机物 的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、 酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化 学题的基础。有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发 生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类 型类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利 用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程，只 需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到 目标产物。本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相 互转化关系和一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力。 2. 【2016 年高考北京卷】（17 分） 功能高分子 P 的合成路线如下： （1）A 的分子式是 C7H8，其结构简式是___________________。 （2）试剂 a 是_______________。 （3）反应③的化学方程式：_______________。 （4）E 的分子式是 C6H10O2。E 中含有的官能团：_______________。 （5）反应④的反应类型是_______________。 （6）反应⑤的化学方程式：_______________。 （5）已知：2CH3CHO 。 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出合成路线（用结构简式表示有机物）， 用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。 【答案】（1） （2）浓硫酸和浓硝酸 （3） （4）碳碳双键、酯基 （5）加聚反应 （6） （ 7 ） 【解析】 试题分析：根据高分子 P 的结构和 A 的分子式为 C7H8，可以推出，D 为对硝基苯甲醇，因此 A 应该为甲苯，B 为对硝基甲苯，B 与氯气发生取代反应生成 C 为一氯甲基对硝基苯，结 构简式为 。根据 D 和 P 的结构简式可知 D 和 G 发生酯化反应生成 P，因此 G 的结构简式为 。F 水解生成 G 和乙醇，因此 F 的结构简式为 。E 在催化剂的作用下转化为 F，这说明反应④是碳碳双键的加聚 反应，因此 E 的结构简式为 CH3CH＝CHCOOC2H5。 （1）根据以上分析可知 A 的结构式为 ； （2）甲苯和硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基苯，所以试剂 a 为浓硫酸和浓硝酸； （3）反应③是一氯甲基对硝基苯在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应生成对硝基苯甲 醇，反应的化学方程式为 ； （4）根据 E 的结构式为 CH3CH=CHCOOC2H5 可知所含官能团有碳碳双键、酯基； （5）F 应该是 E 发生加聚反应生成的一个高分子化合物，所以反应④是加聚反应； （6）反应⑤的化学方程式为 。 （7）乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛发生已知条件中的反应 既可以使碳链增长，由于碳碳双键易被氧化，因此首先发生消去反应，然后再氧化醛基 为羧基，羧酸和乙醇发生酯化反应，即可得物质 E，合成路线为： 【考点定位】本题主要是考查有机物的推断与合成、结构、性质、转化、化学方程式的书写 等知识。 【名师点睛】有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构 简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有 机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类 官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断。解决这类题的关键是以 反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分 物质已知，这些已知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向 推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导， 审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件 推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团 的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质 量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。本题的区分度体现在“E 物质” 的推导过程，该物质可用“逆推法”来推断。有机题高起低落，推断过程可能略繁琐， 但大多数问题的难度不大，第（6）问的方程式书写较易出错，注意解答的规范化。 3．【2016 年高考上海卷】（本题共 13 分） M 是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下（部分试剂及反应条件省略）： 完成下列填空： （1）反应①的反应类型是____________。反应④的反应条件是_____________。 （2）除催化氧化法外，由 A 得到 所需试剂为___________。 （3）已知 B 能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，_______________。 （4）写出结构简式，C________________ D________________ （5）D 与 1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式。 _____________ （6）写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。____________ ①不含羰基 ②含有 3 种不同化学环境的氢原子 已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。 【答案】（本题共 13 分） （1）消除反应；浓硫酸，加热 （2）银氨溶液，酸（合理即给分） （3）碳碳双键比羰基易还原（合理即给分） （4）CH2=CHCHO； （5） （合理即给分） （6） （合理即给分） 【解析】 （2）除催化氧化法外，由 A 得到 还可以利用银氨溶液或新制氢氧 化铜悬浊液等将醛基氧化成羧基，然后再酸化的方法。故答案为：银氨溶液，酸（其他 合理答案亦可）。 （3）化合物 A（C8H14O）与 H2 发生加成反应生成 B（C8H16O），由 B 能发生银镜反应，说明 碳碳双键首先与 H2 加成，即碳碳双键比醛基（羰基）易还原。故答案为：碳碳双键比醛 基（羰基）易还原（其他合理答案亦可）。 （4）丙烯 CH2=CHCH3 在催化剂作用下被 O 氧化为 C（分子式为 C3H4O），结构简式为： CH2=CHCHO；CH2=CHCHO 进一步被催化氧化生成 D（分子式为 C3H4O2），D 的结构简 式为：CH2=CHCOOH；Y 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH，D 与 Y 在 浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成 M，M 的结构简式为： 。故答案为：CH2=CHCHO； 。 （5）D 为 CH2=CHCOOH，与 1-丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成 CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3，CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3 与氯乙烯发生加聚反应可生 成高聚物： 。故答案为： （合理即给分）。 （6）丁醛的结构简式为：CH3CH2CH2CHO，Ω=1，在其同分异构体中①不含羰基，说明分子 中含有碳碳双键，②含有 3 种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。 则符合条件的结构简式为： （合理即给分）。 【考点定位】考查有机物的合成途径的选择、有机物结构简式的书写方法。 【名师点睛】有机推断题型，考查学生有机化学基础知识同时还考查信息迁移能力、分析问 题和解决问题等综合能力，因而深受出题者的青睐，是历年高考必考题型之一，题目难 度中等。有机推断题常以框图题的形式出现，解题的关键是确定突破口：（1）根据有机 物的性质推断官能团：有机物官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质，这些都 是有机物结构的突破口。①能使溴水褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或 酚类物质（产生白色沉淀）；②能发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2 悬浊液煮沸后生成红色 沉淀的物质一定含有-CHO，并且氧化产物经酸化后转化为-COOH；③能与 H2 发生加成 （还原）反应说明分子中可能还有碳碳双键、碳碳三键、羰基、苯环等；④能被催化氧 化说明是碳碳双键、-CHO、醇类等；⑤Na、NaOH、Na2CO3 等分别用来推断有机物中-OH、 酸性官能团和酯基、-COOH 等官能团的种类和数目；⑥能发生消去反应说明该有机物属 于醇类或卤代烃；⑦能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键、 醛基、酚类物质或苯的同系物。（2）根据性质和有关数据推断官能团的数目。（3）从特 定的变量进行推断，主要依据反应前后相对分子质量变化进行推断反应类型及官能团的 变化。（4）依据反应前后分子式的变化进行推断，主要依据反应前后分子组成的变化进 行推断反应类型及官能团的变化。最后准确书写有机物的结构式、结构简式等也是此类 题型的关键点。 4． 【2016 年高考四川卷】（16 分）高血脂严重影响人体健康，化合物 E 是一种临床治疗高 血脂症的药物。E 的合成路线如下（部分反应条件和试剂略）： 请回答下列问题： （1）试剂 I 的名称是____a____，试剂 II 中官能团的名称是____b___，第② 步的反应类 型是____c___。 （2）第①步反应的化学方程式是_____________。 （3）第⑥步反应的化学方程式是_____________。 （4）第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃，其结构简式是_________ 。 （5）C 的同分异构体在酸性条件下水解，生成 X、Y 和 CH3(CH2)4OH。若 X 含有羧基和 苯环，且 X 和 Y 的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则 X 与 Y 发生缩聚反应 所得缩聚物的结构简式是___________。 【答案】（1）甲醇；溴原子；取代反应。 （2） 。 （3） 。 （4）CH3I （5） 【解析】 （3 ）根据题给转化关系推断 C 为 ，结合题给信息反应知 在加热条件下反应生成 ，化学方程式为 。 （4）试剂Ⅲ为单碘代烷烃，根据 和 的 结构推断，试剂Ⅲ的结构简式是 CH3I。 （5）C 的分子式为 C15H20O5，其同分异构体在酸性条件下水解，含有酯基，生成 X、Y 和 CH3(CH2)4OH，生成物 X 含有羧基和苯环，且 X 和 Y 的核磁共振氢谱均只有两种类型 的吸收峰，则 X 为对二苯甲酸，Y 为 CH2OHCH2OH，则 X 与 Y 发生缩聚反应所得缩聚 物的结构简式是 。 【考点定位】考查有机合成和有机推断，涉及有机物的命名，官能团的识别，反应类型的判 断，结构简式、同分异构体、化学方程式的书写等。 【名师点睛】本题考查选修 5《有机化学基础》相关知识，以简答或填空形式考查。常涉及如 下高频考点：有机物的命名；官能团的识别、检验方法和官能团转化的反应条件；反应 类型判断；有机物分子中原子共线、共面分析；有机物结构简式推断及书写；有机化学 反应方程式书写；同分异构数目判断及书写；有机物合成路线设计等。解答此类题目首 先要熟练掌握常见有机物官能团的性质和相互转化关系，然后阅读题给信息（转化关系 和题给信息反应），与教材信息整合形成新的知识网络。有机推断的关键点是寻找突破口， 抓住突破口进行合理假设和推断。常见突破口有：特殊颜色，特殊状态，特殊气味等物 理性质；特殊反应类型和反应条件，特殊反应现象和官能团所特有的性质，特殊制法和 特殊用途等。有机合成首先判断目标有机物属于哪类有机物，其次分析目标有机物中碳 原子的个数、碳链组成与原料、中间物质的组成关系。根据给定原料，结合信息，利用 反应规律合理地把目标有机物分解成若干个片段，找出官能团引入、转换的途径及保护 方法。找出关键点、突破点后，要正向思维和逆向思维、纵向思维和横向思维相结合， 选择最佳合成途径。（5）小题是本题的难点，首先根据 C 的分子式和题给信息确定其同 分异构属于酯类，结合水解产物的结构和性质确定 X 为对二苯甲酸，Y 为 CH2OHCH2OH，进 一步写出缩聚产物的结构简式。审清题目的要求，规范书写学科用语是得分的关键。题 目难度适中。 5．【2016 年高考天津卷】(18 分)反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备 D 的方法之一。根据该合成路线回答下列问题： 已知： RCHO+R＇OH+R＂OH （1）A 的名称是__________；B 分子中共面原子数目最多为__________；C 分子中与环 相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有__________种。 （2）D 中含氧官能团的名称是__________，写出检验该官能团的化学反应方程式 __________。 （3）E 为有机物，能发生的反应有__________ a．聚合反应 b．加成反应 c．消去反应 d．取代反应 （4）B 的同分异构体 F 与 B 有完全相同的官能团，写出 F 所有可能的结构________。 （5）以 D 为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。 （6）问题（5）的合成路线中第一步反应的目的是__________。 【答案】 （1）正丁醛或丁醛 9 8 （2）醛基 +2Ag(NH3)2OH +2Ag↓+3NH3+ H2O 或 +2Cu(OH)2+NaOH +Cu2O↓+3H2 O； （3）cd； （4）CH2=CHCH2OCH3、 、 、 ； （5） ； （6）保护醛基(或其他合理答案) 【解析】 （2）D 为 ，其中含氧官能团是醛基，检验醛基可以用银氨溶液或 新制氢氧化铜悬浊液，故答案为：醛基； +2Ag(NH3)2OH +2Ag↓+3NH3+ H2O 或 +2Cu(OH)2+NaOH +Cu2O↓+3H2 O； （3）根据流程图，结合信息，C 在酸性条件下反应生成 、 CH3CH2CH2CHO 和 CH3CH2OH 以及水，因此 E 为 CH3CH2OH，属于醇，能发生的反应 有消去反应和取代反应，故选 cd； （4）B 的同分异构体 F 与 B 有完全相同的官能团， F 可能的结构有：CH2=CHCH2OCH3 、 、 ，故答案为：CH2=CHCH2OCH3 、 、 ； （5）D 为 ，己醛的结构简式为 CH3CH2CH2CH2CH2CHO，根据信 息和己醛的结构， 首先需要将碳碳双键转化为单键，然后在酸 性 条 件 下 反 应 即 可 ， 故 答 案 为 ： ； （6）醛基也能够与氢气加成，（5）中合成路线中第一步反应的目的是保护醛基，故答案 为：保护醛基。 【考点定位】考查有机合成与推断 【名师点晴】本题为信息推断题，解这类题目的关键是看懂信息，明确各类有机物的基本反 应类型和相互转化关系。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条 件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新 信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉 烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分 子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改 变往往成为解题的突破口。本题的难点是同分异构体的书写，特别是有限制条件的同分 异构体的书写，平时要多加训练。 6．【2016 年高考新课标Ⅰ卷】[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） 秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分 子化合物的路线： 回答下列问题： （1）下列关于糖类的说法正确的是______________。（填标号） a.糖类都有甜味，具有 CnH2mOm 的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 （2）B 生成 C 的反应类型为______。 （3）D 中官能团名称为______，D 生成 E 的反应类型为______。 （4）F 的化学名称是______，由 F 生成 G 的化学方程式为______。 （5）具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，0.5 mol W 与足量碳酸 氢钠溶液反应生成 44 gCO2，W 共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱 为三组峰的结构简式为_________。 （6）参照上述合成路线，以（反，反）-2，4-己二烯和 C2H4 为原料（无机试剂任选）， 设计制备对二苯二甲酸的合成路线_______________________。 【答案】（1）cd； （2）取代反应（或酯化反应）； （3）酯基、碳碳双键；消去反应； （4）己二酸 ； nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH +(2n-1)H2O； （5）12； ； （6） 。 【解析】 试题分析：(1)a.淀粉和纤维素都是糖，没有甜味，错误；b.麦芽糖是二糖，水解只生成 2 个分 子的葡萄糖，错误；c.无论淀粉是否水解完全，都会产生具有醛基的葡萄糖，因此都可以 产生银镜反应，故不能用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全，正确；d.淀粉和纤维素都 属于多糖类，都是绿色植物光合作用产生的物质，故都是天然高分子化合物，正确；(2) 根据图示可知 B 是 HOOC-CH=CH-CH=CH-COOH，该物质含有两个羧基，可以与甲醇 CH3OH 在一定条件下发生酯化反应，产生酯 C：CH3OOC-CH=CH-CH=CH-COOCH3 和水， 酯化反应也就是取代反应；(3)根据图示可知 D 中官能团为碳碳双键和酯基；根据物质的 分子结构简式可知，D 发生消去反应产生 E；（4）F 分子中含有 6 个碳原子，在两头分别 是羧基，所以 F 的化学名称是己二酸，由 F 生成 G 的化学方程式为 nHOOC(CH2)4COOH + nHOCH2CH2CH2CH2OH +(2n-1)H2O；（5）具 有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，0.5 mol W 与足量碳酸氢钠溶 液反应生成 44 gCO2，说明 W 分子中含有 2 个—COOH，则其可能的支链情况有四种，它 们分别是：—COOH、—CH2CH2COOH；—COOH、—CH(CH3)COOH；2 个—CH2COOH； —CH3、—CH(COOH)2 四种情况，它们在苯环的位置可能是邻位、间位、对位，故 W 可 能的同分异构体种类共有 4×3=12 种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结 构简式为 。（6）以（反，反）-2，4-己二烯和 C2H4 为原料（无机试剂任选）， 设计的制备对二苯二甲酸的合成路线是 。 【考点定位】考查有机物的结构、性质、转化、化学方程式和同分异构体的书写的知识。 【名师点睛】有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构 简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有 机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类 官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断。掌握同分异构体的类型 有官能团异构、碳链异构、位置异构和空间异构四种基本类型；对于芳香族化合物来说， 在支链相同时，又由于它们在苯环的位置有邻位、间位、对位三种不同的情况而存在异 构体。分子中含有几种不位置的氢原子，就存在几种核磁共振氢谱，核磁共振氢谱峰的 面积比就是各类氢原子的个数比。掌握其规律是判断同分异构体的种类及相应类别结构 式的关键。本题难度适中。 7．【2016 年高考新课标Ⅱ卷】[化学--选修 5：有机化学基础]（15 分） 氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为 ，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸 酯（G）的合成路线如下： 已知：①A 的相对分子量为 58，氧元素质量分数为 0.276，核磁共振氢谱显示为单峰 ② 回答下列问题： （1）A 的化学名称为_______。 （2）B 的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。 （3）由 C 生成 D 的反应类型为________。 （4）由 D 生成 E 的化学方程式为___________。 （5）G 中的官能团有___、 ____ 、_____。（填官能团名称） （6）G 的同分异构体中，与 G 具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不 含立体异构） 【答案】38.（1）（1）丙酮 （2） 2 6:1 （3）取代反应 （4） （5）碳碳双键 酯基 氰基 （6）8 【解析】 试题分析：（1）A 的相对分子量为 58，氧元素质量分数为 0.276，则氧原子个数为 58×0.276÷16=1， 根据商余法，42÷12=3…6，A 分子的分子式为 C3H6O，核磁共振氢谱显示为单峰，则 A 为丙酮。 （2）A 为丙酮，根据已知②题给的信息，B 为 ，根据 B 的结构简式可知，B 分子 中有 2 种氢原子，其核磁共振氢谱显示为 2 组峰，峰面积比为 6:1。 （3）光照条件下与氯气反应是取代反应的条件，则由 C 生成 D 的反应类型为取代反应。 （ 4 ） 根 据 题 给 信 息 ， 由 D 生 成 E 的 化 学 方 程 式 为 。 （5）根据题给结构简式，氰基丙烯酸酯为 CH2=C(CN)COOR，根据流程图提供的信息可 知，G 的结构简式为 CH2=C(CN)COOCH3，则 G 中的官能团有碳碳双键、酯基、氰基。 （6）G 的同分异构体中，与 G 具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯， HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC(CH3)=CH2，然后将氰基接到酯基右端 碳上，共有 8 种。 【考点定位】考查有机物的推断，有机化学方程式的书写，官能团，同分异构体的判断等知识。 【名师点睛】本题考查有机物的推断，有机化学方程式的书写，官能团，同分异构体的判断 等知识。本题涉及到的有机物的合成，思路及方法与往年并没有差异，合成路线不长， 考点分布在官能团、反应类型、有机化学反应方程式和同分异构体等基本知识点上。对 于有机物的推断关键是看懂信息，明确各类有机物的基本反应类型和相互转化关系，审 题时要抓住基础知识，结合信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出 结论。 8．【2016 年高考新课标Ⅲ卷】[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） 端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为 Glaser 反应。 2R—C≡C—H R—C≡C—C≡C—R+H2 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser 反应 制备化合物 E 的一种合成路线： 回答下列问题： （1）B 的结构简式为______，D 的化学名称为______，。 （2）①和③的反应类型分别为______、______。 （3）E 的结构简式为______。用 1 mol E 合成 1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气 _______mol。 （4）化合物（ ）也可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物，该聚合 反应的化学方程式为_____________________________________。 （5）芳香化合物 F 是 C 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为 3:1，写出其中 3 种的结构简式_______________________________。 （6）写出用 2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物 D 的合成路线 ___________。 【答案】（1） ；苯乙炔；（2）取代；消去；（3） ， 4； （4） +(n-1)H2； （5） 、 、 、 ；（6） 。 【解析】 （4）根据原子信息可知化合物（ ）发生 Glaser 偶联反应生成聚合物 的 化 学 方 程 式 为 。 （5）芳香化合物 F 是 C 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为 3:1 ， 结 构 简 式 为 、 、 、 。 （6）根据已知信息以及乙醇的性质可知用 2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备 化合物 D 的合成路线为 【考点定位】考查有机物推断与合成 【名师点睛】本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异 构体的书写等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物 质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、 自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解 决实际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分 异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌 握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量 关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断。本题难度适 中。 9．【2015 山东理综化学】（12 分）[化学---有机化学基础] 菠萝酯 F 是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下： 已知： （1）A 的结构简式为_________________，A 中所含官能团的名称是_________。 （2）由 A 生成 B 的反应类型是______________，E 的某同分异构体只有一种相同化学环境 的氢，该同分异构体的结构简式为_________________。 （3）写出 D 和 E 反应生成 F 的化学方程式________________________。 （4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备 1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任 选）。 合成路线流程图示例： 【答案】（1） ，碳碳双键、醛基。 （2）加成（或还原）反应；CH3 CH3， （ 3 ） —(CH2)2COOH+CH2=CHCH2OH —(CH2)2COO CH2CH= CH2+H2O （4）CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH 【解析】（1）根据题目所给信息，1，3-丁二烯与丙烯醛反应生成 ，根据结构 简式可知该有机物含有碳碳双键和醛基。 （2）A 中碳碳双键和醛基与 H2 发生加成反应；根据有机合成路线 E 为 CH2=CHCH2OH， E 的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为： CH3 CH3。 【考点定位】本题通过有机合成的分析，考查了有机化合物的结构与性质、反应类型的判断、 同分异构体的判断、化学方程式的书写以及有机合成路线的设计。 【名师点睛】本题题干给出了较多的信息，考生将题目给信息与已 有知识进行重组并综合运用是解答本题的关键，考生需要具备准确、 快速获取新信息的能力和接受、吸收、整合化学信息的能力，采用 正推和逆推相结合的方法，逐步分析有机合成路线，可推出各有机 物的结构简式，然后分析官能团推断各步反应及反应类型，较难的 问题是第 4 小题有机合成路线的设计，要求考生具备较好的知识迁 移能力，充分利用题目所给信息，设计出有机合成路线。 10．【2015 福建理综化学】[化学-有机化学基础]（13 分） “司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分 M 的结构简式如右图所示。 （1）下列关于 M 的说法正确的是______(填序号)。 a．属于芳香族化合物 b．遇 FeCl3 溶液显紫色 c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色 d．1molM 完全水解生成 2mol 醇 （2）肉桂酸是合成 M 的中间体，其一种合成路线如下： 已知： ①烃 A 的名称为______。步骤 I 中 B 的产率往往偏低，其原因是__________。 ②步骤 II 反应的化学方程式为______________。 ③步骤 III 的反应类型是________. ④肉桂酸的结构简式为__________________。 ⑤C 的同分异构体有多种，其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有_____种。 【答案】 (13 分)（1）a、c；（2）①甲苯；反应中有一氯取代物和三氯取代物生成；② ③加成反应；④ ；⑤9。 【解析】（1）a．M 含有苯环，因此属于芳香族化合物，正确。b．M 中无酚羟基，因此遇 FeCl3 溶液不会发生显紫色的现象，错误。c．M 中含有不饱和的碳碳双键，可以被酸性高锰酸 钾溶液氧化，而能使酸性高锰酸钾溶液褪色，正确。d．根据 M 的结构简式可知：在 M 的分子中含有 3 个酯基，则 1molM 完全水解会生成 3mol 醇，错误。故选项是 a、c。（2） ①根据物质的相互转化关系及产生 B 的分子式可推知：A 是甲苯，结构简式是 ，由于在甲基上有 3 个饱和 H 原子可以在各种下被 Cl 原子取代，因此在 光照射下除产生二氯取代产物外，还可能发生一氯取代、三氯取代，产生的物质有三种， 因此步骤 I 中 B 的产率往往偏低。②卤代烃在 NaOH 的水溶液中，在加热条件下发生水 解反应，由于一个碳原子上连接两个羟基是不稳定的，会脱去一个分子的水，形成醛基。 步 骤 II 反 应 的 化 学 方 程 式 为 。③根据图示可知：步 骤 III 的 反 应 类 型 是 醛 与 醛 的 加 成 反 应 。 ④ C 发 生 消 去 反 应 形 成 D ： ，D 含有醛基，被银氨溶液氧化，醛基被氧化变为羧基，因此得 到的肉桂酸的结构简式为 。⑤C 的同分异构体有多种，其中若苯 环上有一个甲基，而且是酯类化合物，则另一个取代基酯基的结构可能是 HCOOCH2—、 CH3COO—、CH3OOC—三种，它们与甲基在苯环上的位置分别处于邻位、间位、对位三 种不同的位置，因此形成的物质的种类数目是：3×3=9 种。 【考点定位】考查有机物的结构、性质、转化、反应类型、化学方程式和同分异构体的书写 的知识。 【名师点睛】进行物质的性质判断，要从基本概念和物质的结构及含有的官能团进行分析。 含有苯环的化合物是芳香族化合物，含有苯环的烃是芳香烃。酚羟基遇氯化铁会发生显 色反应，酯基、卤代烃会发生水解反应，含有碳碳双键、碳碳三键、酚羟基、与苯环直 接连接的碳原子上有 H 原子的物质，都可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，而使溶液的紫色 褪去。根据物质的相互转化关系，结合已知条件对物质进行推理。掌握各类化学反应类 型的特点及规律，进行有机物的合成与转化。在有机场合成题中一定要注意物质官能团 的转化，找出一些新反应的断键特点。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常 见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以 及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计时先要 对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再 根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置 异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。 本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系和 一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力。 11．【2015 江苏化学】(15 分)化合物 F 是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合 成 ： （1）化合物 A 中的含氧官能团为_________和___________（填官能团的名称）。 （2）化合物 B 的结构简式为________；由 C→D 的反应类型是：_______。 （3）写出同时满足下列条件的 E 的一种同分异构体的结构简式_________。 Ⅰ．分子含有 2 个苯环 Ⅱ．分子中含有 3 种不同化学环境的氢 （ 4 ） 已 知 ： ， 请 写 出 以 为原料制备化合物 X（结构简式见右图）的合成路线流 程图（无机试剂可任选）。合成路线流程图示例如下： 【答案】（1）醚键、醛基；（2） ，取代反应；（3） 、 ；（4） 。 【解析】（1）化合物 A 中的官能团：醚键、醛基；（2）A 的分子式：C14H12O2，与 B 的分子 式对比，得出 B 比 A 多 2 个 H，说明此反应还原反应，醛基变成醇，故 B 的结构简式： ，CD 结构简式对比－CN 取代了 Cl 原子的位置， 此反应是取代反应；（3）Ⅱ．分子中含有 3 种不同化学环境的氢，说明此结构是对称结 构，符合题意的是 、 ； （4）根据原料和目标产物的对比，以及上述题干，得出： 和卤 化氢反应生成 ，然后在浓硫酸作用下发生取代反应，生成 ， 然后和 NaCN 反应，生成： ，根据信息最后和氢气发生反应，生成化合物 X，故步骤是： 。 【考点定位】考查有机物官能团、有机物反应类型、同分异构体书写、有机合成等知识。 【名师点睛】本试题考查有机物的推断和合成，涉及了官能团、同分异构体书写、有机反应 类型、等效氢、有机合成等知识，有机物的推断和合成注意官能团的消除和引入，从而 确定反应类型，书写出结构简式，同分异构体的书写是有机考查的重点，也是学生难点， 书写时注意避免重复和漏掉，一定要按规律或限制条件在书写，培养学生审题和利用信 息的能力。 12．【2015 上海化学】（本题共 10 分） 对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种高分子阻燃剂，具有低毒、热稳定性好等优点。 完成下列填空： （1）写出该共聚物的结构简式 （2）实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，需先经两步反应制得中间体 。 写出该两步反应所需的试剂及条件。 （3）将 与足量氢氧化钠溶液共热得到 A，A 在酸性条件下遇 FeCl3 溶液 不显色。 A 的结构简式为 。 由上述反应可推知 。 由 A 生成对溴苯乙烯的反应条件为 。 （4）丙烯催化二聚得到 2,3-二甲基-1-丁烯，B 与 2,3-二甲基-1-丁烯互为同分异构体，且 所有碳原子处于同一平面。 写出 B 的结构简式。 设计一条由 2,3-二甲基-1-丁烯制备 B 的合成路线。 （合成路线常用的表示方式为： ） 【答案】（1） 。。 （2）液溴和 Fe 作催化剂；溴蒸气和光照。 （3） ，苯环上的卤素原子比侧链的卤素原子难发生取代反应。 （4） ； 【解析】 （1）对溴苯乙烯 与丙烯 CH2=CH—CH3 都含有碳碳双键，它们在一定 条件下可以发生加聚反应，形成共聚物，反应的方程式是 。 （2）实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，首先是乙苯与液溴在 Fe 作催化剂时发生苯环上的 取代反应产生对溴乙苯和 HBr，产生的对溴乙苯与溴蒸气在光照时发生侧链的取代反 应产生 和 HBr。 （4）丙烯催化二聚得到 2,3-二甲基-1-丁烯，B 与 2,3-二甲基-1-丁烯互为同分异构体，且 所有碳原子处于同一平面。结合乙烯分子是平面结构，可知 B 分子应该含有乙烯的 结构，乙烯分子的四个 H 原子被四个甲基取代，就得到 B，其结构简式是 。由 2,3-二甲基-1-丁烯制备 B 的方法是：2,3-二甲基-1-丁烯 在过氧化物存在时与 HBr 发生加成反应产生 ，产生的 与 NaOH 的乙醇溶液在加热时发生 消去反应形成 ，合成路线是 【考点定位】考查有机物的结构、性质、反应类型、反应条件、相互转化、合成路线的判断 的知识。 【名师点睛】物质的结构决定物质的性质，掌握各类物质的官能团的性质是进行物质的性质 判断的关键。酚羟基遇氯化铁会发生显色反应，醇羟基不能氯化铁发生显色反应，烯烃、 二烯烃、炔烃会发生加成反应、加聚反应，形成高聚物；不对称烯烃在过氧化物存在时， 与化合物分子发生加成反应，H 原子结合在含有 H 原子较多的原子上，若不存在过氧化 物，则 H 原子结合在含有 H 原子少的碳原子上，反应条件不同，反应加成的产物不同， 制取物质要结合适当的反应条件，选择适当的方法。在有机场合成题中一定要注意物质 官能团的转化，找出一些新反应的断键特点。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进 行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的 性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计 时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生 变化，再根据官能团的性质进行设计。本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质 的反应类型、物质之间的相互转化关系和一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力。 13．【2015 上海化学】（本题共 12 分） 局部麻醉药普鲁卡因 E（结构简式为 ）的三条合成路线如 下图所示（部分反应试剂和条件已省略）： 完成下列填空： （1）比 A 多一个碳原子，且一溴代物只有 3 种的 A 的同系物的名称是 。 （2）写出反应试剂和反应条件。反应① ；③ （3）设计反应②的目的是 。 （4）B 的结构简式为 ；C 的名称是 。 （5）写出一种满足下列条件的 D 的同分异构体的结构简式。 ①芳香族化合物 ②能发生水解反应 ③有 3 种不同环境的氢原子 1 mol 该物质与 NaOH 溶液共热最多消耗 mol NaOH。 （6）普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理 由是 。 【答案】（1）邻二甲苯 （2）①浓硝酸、浓硫酸；加热；③酸性 KMnO4 溶液； （3）保护氨基。 （4） ；氨基苯甲酸。 （5） 或 ，2。 （6）肽键水解在碱性条件下进行，羧基变为羧酸盐，再酸化时氨基又发生反应。 （3）—NH2 有强的还原性，容易被氧化变为—NO2，设计反应②的目的是保护—NH2，防 止在甲基被氧化为羧基时，氨基也被氧化。 （4） 与酸性 KMnO4 溶液发生反应，甲基被氧化变为羧基，得到 B，B 的结 构简式为 。 B 发生水解反应，断开肽键，亚氨基上结合 H 原子形成氨基，产生 C，结构简式是 ；名称为对氨基苯甲酸。 （5）D 的分子式是 C9H9NO4，它的同分异构体中，①芳香族化合物，说明含有苯环；② 能发生水解反应，说明含有酯基；③有 3 种不同环境的氢原子，说明分子中含有三 种不同位置的 H 原子，则其同分异构体是： 也可能是 。该物质中含有酯基，酯基水解产生甲酸和酚羟基，二者都可以 与 NaOH 发生反应，所以 1 mol 该物质与 NaOH 溶液共热最多消耗 2molNaOH。 （6）普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理 由是 B 发生水解反应是在碱性环境中进行，这时羧基与碱发生反应产生羧酸的盐， 若再酸化，氨基又发生反应。 【考点定位】考查药物普鲁卡因合成方法中的物质的性质、反应类型、反应条件的控制及方 案的评价的知识。 【名师点睛】有机化学反应的发生与反应条件有密切的关系，反应条件不同，发生反应的产 物不同。要注意反应条件对反应的影响。在确定反应的先后时，要考虑对其它原子团的 影响，在判断反应产生的同分异构体时，要同分异构体类型类型通常有：碳链异构、官 能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合 题意的同分异构体。结合各种官能团的种类、数目多少进行相应的计算，确定其数目的 多少。本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转 化关系、同分异构体的书写和一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力。 14．【2015 海南化学】[选修 5—有机化学基础] 18—Ⅰ（6 分）下列有机物的命名错误．．的是 18—Ⅱ（14 分）芳香族化合物 A 可进行如下转化： 回答下列问题： （1）B 的化学名称为 。 （2）由 C 合成涤纶的化学方程式为 。 （3）E 的苯环上一氯代物仅有两种，E 的结构简式为 。 （4）写出 A 所有可能的结构简式 。 （5）写出符合下列条件的 E 的同分异构体的结构简式 。 ①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢②可发生银镜反应和水解反应 【答案】18—ⅠBC； 18—Ⅱ（1）醋酸钠。 （2） 。 （3）HO— 。 （4） 。 （5）HCOO— 。 【解析】18—Ⅰ根据有机物的命名原则判断 B 的名称应为 3—甲基—1—戊烯，C 的名称应为 2—丁醇，错误的为 BC； 18—Ⅱ根据题给流程和信息推断 B 为 CH3COONa，C 为 HOCH2CH2OH，E 为对羟基苯甲 酸。 （1）B 为 CH3COONa，化学名称为醋酸钠。 （2）乙二醇与对苯二甲酸发生缩聚反应生成涤纶，化学方程式： 。 （3）E 的苯环上一氯代物仅有两种，E 为对羟基苯甲酸，结构简式 HO— 。 （4）A 的结构为苯环对位上连接 CH3COO—和—COOCH2CH2OH 或连接—OH 和 —COOCH2CH2OOCCH3 共 2 种，结构简式 。 （5）符合条件①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢，含两个支链处于对位，②可发生 银镜反应和水解反应，为甲酸酯类，E 的同分异构体的结构简式 HCOO— 。 【考点定位】本题考查有机化学基础选修模块，涉及有机物的命名、有机合成和有机推断。 【名师点睛】将有机化合物的命名与有机合成和有机推断等知识放在一起考查学生对有机化 学基础掌握的熟练程度，考查学生分析问题、解决问题的能力，考查逻辑推理能力及规 范书写化学用语的能力。准确把握有机物代表物官能团的性质及相互转化关系是得分的 关键。本题的难点是同分异构体的书写，要注意思维的有序性和全面性，注意把握题给 限定条件。 15．【2015 新课标Ⅰ卷理综化学】[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） A（C2H2）是基本有机化工原料。由 A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线（部 分反应条件略去）如下所示： 回答下列问题： （1）A 的名称是 ，B 含有的官能团是 。 （2）①的反应类型是 ，⑦的反应类型是 。 （3）C 和 D 的结构简式分别为 、 。 （4）异戊二烯分子中最多有 个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简 式为 。 （5）写出与 A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 （填结构 简式）。 （6）参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由 A 和乙醛为起始原料制备 1，3-丁二烯 的合成路线 。 【答案】（1） 乙炔；碳碳双键和酯基 （2） 加成反应；消去反应； （3） ；CH3CH2CH2CHO。 （4） 11； （5） （ 6 ） （4）异戊二烯中共面原子最多有十一个，请不要忽略 2 位碳上的甲基有一个氢原子可以 旋转后进入分子平面。聚异戊二烯是 1，4—加成反应，四碳链中间有一个双键，按照顺 反异构的知识写出顺式结构即可 （5）注意到异戊二烯有五个碳原子，有两个不饱和度。它的炔类同分异构体有三种： 图中箭头代表碳链中碳碳三键的位置，按碳四价原理写好结构简式即可。 （6） 问是对图中异戊二烯合成的一个简单模仿，分析从略。 【考点定位】有机物分子结构；有机化学基本反应类型；简单有机合成路线设计。试题难度 为较难等级。 【名师点睛】进行物质的性质判断，要从基本概念和物质的结构及含有的官能团进行分析。 要掌握典型的各类物质的代表物的空间构型进行判断物质的分子中原子是共平面的问 题。根据物质的相互转化关系，结合已知条件对物质进行推理。掌握各类化学反应类型 的特点及规律，进行有机物的合成与转化。在有机场合成题中一定要注意物质官能团的 转化，找出一些新反应的断键特点。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见 的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及 它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计时先要对 比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再 根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型类型通常有：碳链异构、官能团异构、位 置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异 构体。物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质 原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。本题较全面的考查了考生对有机 物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系和一些基本概念、基本理论的掌 握和应用能力。 16．【2015 新课标Ⅱ卷理综化学】[化学一选修 5：有机化学基础]（15 分） 聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材枓的生物相容性方面 有很好的应用前景。 PPG 的一种合成路线如下： 已知： ①烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢； ②化合物 B 为单氯代烃：化合物 C 的分子式为 C5H8； ③E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶质； ④ 。 回答下列问题： （1）A 的结构简式为 。 （2）由 B 生成 C 的化学方程式为 。 （3）由 E 和 F 生成 G 的反应类型为 ，G 的化学名称为 。 （4） ①由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为 。 ②若 PPG 平均相对分子质量为 10000，则其平均聚合度约为 (填标号)。 a．48 b．58 c．76 d．122 （5）D 的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种（不含立体异构）： ①能与饱和 NaHCO3 溶液反应产生气体 ②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 6：1：1 的是 （写结构简式)： D 的所有同分异构体在下列—种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器 是_____(填标号)。 a．质谱仪 b．红外光谱仪 c．元素分析仪 d．核磁共振仪 【 答 案 】 （ 1 ） （ 2 ） （3）加成反应；3—羟基丙醛（或β—羟基丙醛）（4）① ②b（5）5； ；c 【解析】（1）烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢。由于 70÷14 ＝5，所以 A 是环戊烷，则 A 的结构简式为 。 （2）环戊烷与氯气发生取代反应生成 B，则 B 的结构简式为 。根据 B 生成 C 的反应条件可知该反应是卤代烃的消去反应，所以由 B 生成 C 的化学方式为 。 （3）E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶质，则 F 是甲醛，所以 E 是乙醛。根据已知信息④可知由 E 和 F 生成 G 是醛基的加成反应，G 的结构简式为 HOCH2CH2CHO，因此 G 的化学名称为 3—羟基丙醛。 （4）①G 与氢气发生加成反应生成 H，所以 H 的结构简式为 HOCH2CH2CH2OH。C 氧化 生成 D，则 D 是戊二酸，结构简式为 HOOCCH2CH2CH2COOH，则由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为 。 ②根据结构简式可知链节的式量是 172，所以若 PPG 平均相对分子质量为 10000，则 其平均聚合度约为 10000÷172＝58，答案选 b。 （5）①能与饱和 NaHCO3 溶液反应产生气体，说明含有羧基；②既能发生银镜反应，又 能发生皂化反应，说明含有醛基和酯基，因此是甲酸形成的酯基，所以可能的结构 简式为 HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH(COOH)CH3、 HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、 HCOOC(CH3)2COOH，共计 5 种。其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 6： 1：1 的是 。 a．质谱仪又称质谱计，分离和检测不同同位素的仪器。即根据带电粒子在电磁场中能够 偏转的原理，按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分离和检测物质组成的一类 仪器。b．红外光谱仪是测定结构的。d．核磁共振仪是测定氢原子种类的。而 c．元素分 析仪是测定元素种类的，因此完全相同的是元素分析仪，答案选 c。 【考点定位】本题主要是考查有机物合成与推断、有机物命名、有机反应类型、化学方程式 书写、有机物结构、同分异构体判断以及高分子化合物计算等。 【名师点晴】高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的 陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的 结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程 式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。它要求学生能够通过题给情境中适 当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考的方向。它充分 体现了高考命题“源于教材又不拘泥于教材”的命题指导思想，在一定程度上考查了学生的 思维能力。 17．【2014 年高考海南卷】[选修 5-有机化学基础】（20 分） 18-I【2014 年高考海南卷】（6 分） 图示为一种天然产物，具有一定的除草功效。下列有关该化合物的说法错误的是（ ） A．分子中含有三种含氧官能团 B．1 mol 该化合物最多能与 6molNaOH 反应 C．既可以发生取代反应，又能够发生加成反应 D．既能与 FeC13 发生显色反应，也能和 NaHCO3 反应放出 CO2 18-II【2014 年高考海南卷】(14 分)l,6-己二酸(G)是合成尼龙的主要原料之一，可用含六个碳原 子的有机化合物氧化制备。下图为 A 通过氧化反应制备 G 的反应过程(可能的反应中间物 质为 B、C、D、E 和 F): 回答下列问题： （1）化合物 A 中含碳 87.8%，其余为氢，A 的化学名称为_____________。 （2）B 到 C 的反应类型为______________。 （3）F 的结构简式为_____________。 （4）在上述中间物质中，核磁共振氢谱出峰最多的是__________，最少的是____。（填 化合物代号） （5）由 G 合成尼龙的化学方程式为___________________________。 （6）由 A 通过两步反应制备 1，3-环己二烯的合成路线为________________________。 【答案】18-I B、D ；18--II（1）环己烯（2）加成反应（3） （4）D 、E； F (5) ;(6) 【解析】首先要看清楚物质的结构简式，看清楚物质含有的官能团、还要掌握好各类官能团 的性质及相互转化，结合具体物质进行分析就可很迅速的得到答案。18-IA、由化合物的 结构简式可知：物质中含有羟基（—OH）、酯基—COO—、醚键—O—三种含氧官能团。 正确。B、在该化合物的一个分子中含有 3 个酚羟基、一个酯基，所以 1 mol 该化合物最 多能与 4molNaOH 反应.错误。C、该物质中含有羟基、甲基、苯环；所以能够发生取代 反应，含有不饱和的 C=C 时间及苯环，所以还可以发生加成反应。因此既可以发生取代 反应，又能够发生加成反应。正确。D、该物质含有酚羟基，所以能与 FeC13 发生显色反 应是溶液显紫色，但无羧基，因此不能和 NaHCO3 反应放出 CO2。错误。18--II（1）根据 A 与产物 B 的转化关系可知 A 是环己烯 。(2)根据 B、C 的结构简式可知 B 到 C 的 反应类型为加成反应；(3)E 发生消去反应得到 F，F 的结构简式为 ；(4) 在物质分子结构中有几种氢原子，在核磁共振氢谱出峰中就有几组峰。在上述中间物质 中，核磁共振氢谱出峰中，B：、C、G 有 3 种；D、E 有 6 种；F 有 2 种。因此核磁共振 氢谱出峰最多的是 D 、E；最少的是 F; (5)根据示意图可得由 G 合成尼龙的化学方程式 为: ; (6)由 A 通过两步反应制备 1，3-环己二烯的合成路线为 . 【考点定位】本题从知识上考查了有机物的结构、性质、相互转化、化学反应方程式的书写 及物质的同分异构体；从能力上考查了考生对知识的掌握情况；考查了考生对知识的灵 活应用能力；考查了学生应用所学知识来解决具体问题的能力。考查了考生对制取物质 的实验方案设计能力。 【名师点睛】本题是典型的有机推断与有机合成题，从框图上看，我们可以应用正向推断（A 中碳氢的百分含量）和逆向推断（G 的结构）结合有机官能团的转化关系进行确定。 18．【2014 年高考福建卷第 32 题】化学－有机化学基础(13 分) 叶酸是维生素 B 族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。 （1）甲中显酸性的官能团是 (填名称)。 （2）下列关于乙的说法正确的是 (填序号)。 a．分子中碳原子与氮原子的个数比是 7：5 b．属于芳香族化合物 c．既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 d．属于苯酚的同系物 （3）丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为 。 a．含有 b．在稀硫酸中水解有乙酸生成 （4）甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)： ①步骤 I 的反应类型是 。 ②步骤 I 和 IV 在合成甲过程中的目的是 。 ③步骤 IV 反应的化学方程式为 。 【答案】（1）羧基（2）a、c（3） （4）①取代反应 ② 保护氨基 ③ 【解析】（1）根据甲的结构简式( )可确定其显酸性的官能团是羧基。 （2）根据乙的结构简式( )可知，分子中碳原子与氮原子的个数 比是 7：5，a 项正确；没有苯环结构，不属于芳香族化合物，b 项错误；含有氨基、 氯原子既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应，c 项正确；没有苯环结构，即没有酚羟 基，不属于苯酚的同系物，d 项错误。 （4）①步骤 I 的反应为： ＋ → ＋HCl，属于取代反应。 ②通过对步骤 I 和 IV 的分析，在合成甲的过程中这两步的目的是保护氨基，防止其 被氧化。 ③根据 和戊的分子式(C9H9O3N)可确定戊的结构简式为 ，据 此 可 写 出 步 骤 IV 反 应 的 化 学 方 程 式 为 。 【考点定位】本题主要是考查有机化学推断，具体考查官能团的名称、性质与保护、同分异 构体的书写、反应类型、有机反应方程式的书写等，考查了学生对有机化学的核心知识 的掌握和应用的能力。 【名师点晴】利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简 式、化学方程式的书写等知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、 新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。解析 有机推断与合成题，要从反应条件、反应类型、官能团、不饱和度、碳原子数（碳的骨 架）、有机信息（断键、成键的部位）等为抓手进行综合分析。 19．【2014 年高考山东卷第 34 题】（12 分）【化学—有机化学基础】 3—对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下： 已知：HCHO+CH3CHO CH2=CHCHO + H2O （1）遇 FeCl3 溶液呈紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有 中，B 中含 氧官能团的名称为 。 （2）试剂 C 可选用下列中的 。 a .溴水 b. 银氨溶液 c. 酸性 KMnO4 溶液 d .新制 Cu(OH)2 悬浊液 （3）H3C— —O CH=CHCH3 是 E 的一种同分异构体，该物质与足量 NaOH 溶液共热的化学方程式 为 。 （4）E 在一定条件下可以生成高聚物 F，F 的结构简式为 。 【答案】（1）3；醛基 （2）b、d （3） （配平 不作要求） （4） 【解析】 试题分析：（1）遇 FeCl3 溶液显紫色，说明同分异构体含有酚羟基，则另一个取代基为乙基， 二者可为邻、间、对 3 种位置，共有 3 种同分异构体；根据题目所给信息，A 与乙醛生成 B，则 B 中含有醛基。 （2）B 中含有的醛基与 C 反应转化为羧基，所以试剂 C 可以为银氨溶液或新制 Cu(OH)2 悬浊液。 （3）酯基在 NaOH 条件下发生水解反应，根据水解反应的原理可写成化学方程式。 （4）E 中含有碳碳双键，经过加聚反应可得 E，根据加聚反应规律可得 F 的结构简式。 解答本题要结合所学有机化学知识和反应规律，结合题目所给反应的规律，对比已 知有机物的结构和官能团的变化，如 A 和乙醛反应生成 B，可推出 B 为含有醛基， 对于同分异构体要根据题目所给条件，结合有机物的性质进行分析和判断。 【考点地位】本题通过 3—对甲苯丙烯酸甲酯的合成考查有机合成的分析与推断、同分异构体 的分析和判断、有机化学化学方程式的书写 【名师点晴】本题为有机合成题，突破口为已知的物质甲苯、A、D，通过分析有机合成路线， 结合题目所给信息，采用正向推导和逆向推导相结合的方式进行分析和判断，特别要注 意官能团的转化和反应条件，利用所学有机化学知识和题目所给反应的规律解答本题， 侧重于考查了学生运用所学知识和接受新知识，分析问题、解决问题的能力。题目难度 中等。 20．【2014 年高考新课标Ⅰ卷第 38 题】〔化学—选修 5：有机化学基础〕(15 分) 席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一种路线如下： 已知以下信息： ① ②一摩尔 B 经上述反应可生居二摩尔 C，且 C 不能发生银镜反应。 ③D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106。 ④核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的 ⑤ 回答下列问题： （1）由 A 生成 B 的化学方程式为 ，反应类型为 （2）D 的化学名称是 ，由 D 生成 E 的化学方程式为： （3）G 的结构简式为 （4）F 的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱中 有 4 组峰，且面积比为 6：2：2：1 的是_______。（写出其中的一种的结构简式）。 （5）由苯和化合物 C 经如下步骤可合成 N-异丙基苯胺。 反应条件 1 所选择的试剂为____________；反应条件 2 所选择的试剂为________； I 的结构简式为_____________。 【答案】（1） ,消去反应； （2）乙苯 ； （3） ； （4）19； ； ； 。 （5）浓硝酸、浓硫酸、加热 50℃～60℃；Fe/稀 HCl； 【解析】（1）根据物质的性质及相互转化关系可知：A 是 2,3-二甲基-2-氯丁烷：(CH3)2CClCH (CH3) 2;A 与 NaOH 的乙醇溶液在加热时发生消去反应得到 B：2，3-二甲基-2-丁烯： ；该反应的方程式是 。B 在臭氧、Zn 和水存在下反 应得到 C：丙酮 .（2）由于 D 是单取代芳香烃，相对分子质量为 106；则 D 是乙 苯 ，D 与浓硝酸在浓硫酸存在下加热发生对位上的取代反应得到 E：对硝 基乙苯 。反应的方程式为： ；E 在 Fe 及稀 HCl 作用下被 还原得到 F：对氨气乙苯 ；F 与 C 在一定条件下发生反应得到 G： ；（4）F 的同分异 构体中含有苯环的同分异构体一共还有 19 种。它们分别是： ; ; ； ； ； ； ； ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; 。其中核磁共振 氢谱中有 4 组峰，且面积比为 6：2：2：1 的是 ； ； 。（5）由苯与丙酮合成 N-异丙基苯胺的路线示意图可知：苯与浓硝酸在 在浓硫酸存在下加热 50℃～60℃时发生硝化反应得到 H:硝基苯 ; H 在 Fe 和稀 HCl 作用下被还原为 I：苯胺 ；苯胺与丙酮在一定条件下发生反应得到 J： ；J 与氢气发生加成反应，被还原为 N-异丙基苯胺： 。 【考点地位】本题主要是考查有机物推断与合成、反应类型、反应条件、同分异构体判断及 方程式书写 【名师点晴】无机物有十几万种，而有机物包括自然界存在和和人工合成的有几百万种。而 且种类在以很高的速率增加。就是由于有机化合物有质轻、不导电、耐磨等很多优良的 性能。所以利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构 简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、 接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题 的能力。解决本题的关键是：认识卤代烃的烯烃、芳香烃、醛分子式通式、化学性质、 特征反应，同分异构体的概念机书写方法和规律；了解核磁共振氢谱在物质分子结构测 定中的应用；然后结合题目提供的信息结合物质的性质及相互转化关系进行逐一剖析。 使问题一个个迎刃而解。 21．【2014 年高考新课标Ⅱ卷第 38 题】[化学选修——5：有机化学基础]（15 分） 立方烷（ ）具有高度的对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立 方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物 I 的一种合成路线： 回答下列问题： （1） C 的结构简式为 ，E 的结构简式为 。 （2） ③的反应类型为 ，⑤的反应类型为 （3） 化合物 A 可由环戊烷经三步反应合成： 反 应 1 的 试 剂 与 条 件 为 ； 反 应 2 的 化 学 方 程 式 为 ；反应 3 可用的试剂为 。 （4） 在 I 的合成路线中，互为同分异构体的化合物是 （填化合物代号）。 （5） I 与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有 个峰。 （6） 立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有 种。 【答案】（1） （2）取代反应 消去反应 （3）Cl2/光照 O2/Cu （4）G 和 H （5）1 （6）3 【解析】本题的解题要点为：掌握常见有机物官能团的结构、性质和相互转化关系，掌握有 机工艺流程图的分析方法，掌握同分异构体的的识别和书写方法，掌握常见有机反应的 反应条件、反应机理。理清与解题相关的合成步骤，灵活运用正推法、逆推法等方法进 行分析。做题时一定要认真审题，看清相关信息，规范书写化学用语，避免不必要的丢 分。 （1）根据题给流程图知， 与 NBS 在过氧化氢存在的条件下加热发生取代反应生成 ， 在氢氧化钠乙醇溶液加热的条件下发生消去反应生成 C，C 与 NBS 在过氧 化氢存在的条件下加热发生取代反应生成 ，可推得 C 的结构简式为 ； 与 溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成 E，E 的结构简式为 。 （5）根据立方烷的结构知，立方烷中只有 1 中氢原子，核磁共振氢谱中有 1 个峰。 （6）根据立方烷的结构知，立方烷的分子式为 C8H8，二硝基取代物有 3 种（取代同一棱 上的两个氢，取代面对角线上的两个氢，取代体对角线上的两个氢），利用换元法知，六 硝基立方烷的结构有 3 种。 【考点地位】本题以立方烷的结构和立方烷的衍生物的合成工艺流程为载体考查有机合成与 有机综合推断，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同 分异构体的识别和书写等知识。 【名师点晴】本题主要是考查了学生对常见有机物官能团的结构和性质掌握情况，对有机合 成路线分析方法的掌握情况。考察了学生应用所学知识进行必要的分析、推断，解决具 体的化学问题的能力。高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以 生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有 机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判 断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。它要求学生能够通过 题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考的 方向。它充分体现了高考命题“源于教材又不拘泥于教材”的命题指导思想，在一定程度上 考查了学生的思维能力。