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  • 2021-05-13 发布

高考第一轮复习——水的电离和溶液的酸碱性

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年 级 高三 学 科 化学 版 本 人教新课标版 课程标题 高考第一轮复习——水的电离和溶液的酸碱性 编稿老师 刘学超 一校 林卉 二校 黄楠 审核 张美玲 一、考纲要求 ‎1. 理解水的电离平衡和离子积的概念,影响水电离平衡的因素。‎ ‎2. 了解溶液的酸碱性和pH的关系。‎ ‎3. 了解溶液pH的定义,初步掌握测定溶液pH的方法,能进行溶液pH的简单计算。知道pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。 ‎ ‎4. 初步了解中和滴定的原理和方法。‎ 二、考题规律 从近几年的高考试题来看,考查内容包括:‎ ‎1. 在新情景下,考查水的电离平衡及与Kw的关系,以及影响水的电离程度的因素。‎ ‎2. pH的简单计算和判断溶液的酸碱性。‎ ‎3. 根据溶液混合或稀释后的pH计算溶液的体积比。‎ ‎4. 中和滴定实验的有关知识。‎ 三、考向预测 ‎ 水的电离和溶液的酸碱性是高考考查的热点。从近几年的高考试题来看,出现了用字母表示溶液的pH,计算溶液的pH。溶液pH的计算中题设条件千变万化,有正向、逆向思维,数字与字母交替出现,与生物酸碱平衡相结合等。中和滴定实验终点的判断及其基本操作等。‎ 一、水的电离与溶液的酸碱性 二、水的离子积常数及影响水电离平衡的因素 ‎1. 水的离子积常数 水的离子积常数:KW=c(H+) ×c(OH-)。‎ ‎(1)室温下:KW=1.0×10-14mol2·L-2。‎ ‎(2)影响因素:只与温度有关,升高温度KW增大。‎ ‎(3)适用范围:KW不仅适用于纯水,也适用于稀的酸碱盐溶液。‎ ‎2. 影响水电离平衡的因素 ‎ ‎(1)升高温度,水的电离程度增大,KW增大。‎ ‎(2)加入酸或碱,水的电离程度减小,KW不变。‎ ‎(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3),水的电离程度增大,KW不变。‎ ‎ ‎ H2OH++OH- ΔH>0‎ 条件变化 移动方向 c(H+)‎ c(OH-)‎ KW 升高温度 向右 增大 增大 增大 加酸 向左 增大 减小 不变 加碱 向左 减小 增大 不变 加强酸弱碱盐 向右 增大 减小 不变 加强碱弱酸盐 向右 减小 增大 不变 ‎3. 室温下水电离出的c(H+)或c(OH-)的计算规律 ‎(1)中性溶液:c(H+)=c(OH-)‎ ‎(2)溶质为酸的溶液:H+来源于酸电离和水电离,而OH-只来源于水。‎ ‎(3)溶质为碱的溶液:OH-来源于碱电离和水电离,而H+只来源于水。‎ ‎(4)水解呈酸性或碱性的盐溶液:H+和OH-均由水电离产生。‎ 三、溶液的pH ‎1. 溶液酸、碱性的实质 溶液的酸碱性取决于溶液中c(H+)和c(OH-)的相对大小。‎ ‎(1)酸性溶液,c(H+)>c(OH-), 常温下,pH<7。‎ ‎(2)中性溶液,c(H+)=c(OH-),常温下,pH=7。‎ ‎(3)碱性溶液,c(H+)7。‎ ‎2. pH的计算 ‎(1)单一溶液的pH计算 ‎①强酸溶液,如HnA,设其浓度为c mol·L-1,则c(H+)=nc mol·L-1,pH=-lgc(H+)=-lgnc ‎②强碱溶液,如B(OH)n,设其浓度为c mol·L-1,则c(H+)=,pH=-lgc(H+)=14+lgnc ‎(2)混合溶液的pH计算 ‎①两种强酸混合:直接求出c(H+)混,再据此求pH。c(H+)=‎ ‎②两种强碱混合:先求出c(OH-)混,再据KW求出c(H+)混,最后求pH。‎ c(OH-)=‎ ‎③强酸、强碱混合:先判断哪种物质过量,再由下式求出溶液中H+或OH-的浓度,最后求pH。‎ ‎(3)酸或碱加水稀释后pH的计算:‎ ‎①强酸pH=a,加水稀释10n 倍,则pH=a+n ‎②弱酸pH=a,加水稀释10n 倍,则pH<a+n ‎③强碱pH=b,加水稀释10n 倍,则pH=b-n ‎④弱碱pH=b,加水稀释10n 倍,则pH>b-n ‎3. 溶液酸碱性的判断 ‎①利用c(H+)和c(OH-)的相对大小判断 若c(H+)>c(OH-),则溶液呈酸性;‎ 若c(H+)=c(OH-),则溶液呈中性;‎ 若c(H+)7,则溶液呈碱性。‎ ‎4. pH试纸的使用 ‎(1)方法:把小块pH试纸放在玻璃片(或表面皿)上,用蘸有待测液的玻璃棒点滴在试纸的中央,试纸变色后,与标准比色卡比较以确定溶液的pH。‎ ‎(2)注意:pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿,否则将可能产生误差。‎ 四、中和滴定 ‎1. 中和滴定所用仪器 ‎2. 酸碱指示剂的选择 ‎(1)常见滴定类型中指示剂的选择 ‎①强酸与弱碱在滴定终点时溶液呈酸性,可选用甲基橙为指示剂(变色点pH=4.4)。‎ ‎②强碱与弱酸在滴定终点时溶液呈碱性,可选用酚酞为指示剂(变色点pH=8.2)。‎ ‎③强酸与强碱在滴定终点时溶液呈中性,上述两种指示剂均可选用。‎ ‎(2)常见指示剂的变色范围 试 剂 pH范围对应的指示剂颜色 甲基橙 ‎ ‎ 石 蕊 ‎ ‎ 酚 酞 ‎ ‎ ‎3. 中和滴定操作(以稀盐酸滴定氢氧化钠溶液为例)‎ ‎(1)准备 ‎①滴定管 a. 检验酸式滴定管是否漏液;‎ b. 洗涤滴定管后再用标准液润洗2~3次;‎ c. 用漏斗注入标准液至“0”刻度以上2~3 cm处;‎ d. 排出酸式滴定管尖嘴处的气泡,将液面调节到“0”刻度,(或“0”刻度以下某一刻度),记下刻度值。‎ ‎②锥形瓶:只能用蒸馏水洗涤,不能用待测液润洗。‎ ‎(2)滴定 ‎①用碱式滴定管取一定体积待测液于锥形瓶中,滴入2~3滴指示剂;‎ ‎②用左手握活塞旋转开关,右手不断旋转、振荡锥形瓶,眼睛注视锥形瓶中溶液的颜色变化,至滴定终点时,记下刻度值。‎ ‎③每个样品滴定2~3次,取平均值求出结果。‎ ‎4. 酸碱中和滴定的误差分析 ‎(1)原理 cB=,VB是准确量取的体积,cA是标准溶液的浓度,它们均为定值,所以cB的大小取决于VA的大小,VA大则cB大,VA小则cB小。‎ ‎(2)常见误差 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例,常见的因操作不正确而引起的误差有:‎ 步骤 操作 VA cB 洗涤 ‎ 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高 ‎ 碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低 ‎ 锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高 ‎ 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 ‎ 放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失 变小 偏低 滴定 ‎ 酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失 变大 偏高 ‎ 振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低 ‎ 部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高 ‎ 溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后返加一滴碱液颜色无变化 变大 偏高 读数 ‎ 滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后俯)‎ 变小 偏低 ‎ 滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后仰)‎ 变大 偏高 聚焦热点1: 水的电离 例1 25℃时,某溶液中由水电离出来的自由移动的H+的浓度为1×10-a mol/L,以下说法中正确的是( )‎ A. a>7时,水的电离一定受到促进 B. a<7时,水的电离一定受到抑制 C. a>7时,溶液的pH为或(14-a)‎ D. a<7时,溶液的pH一定为 分析:常温下水的离子积是1×10-14,由水电离出来的H+的浓度为1×10-7 mol/L,如果a>7肯定是水的电离受到了抑制,该溶液可能是酸溶液也可能是碱溶液。如果a<7时,水的电离一定受到促进,是盐的水解所起的作用。A、B答案正好相反,所以A、B都错。C选项,当a>7时,如果是碱溶液则此时溶液中所有的H+都是由水电离出来的,此时溶液的pH=a,如果是酸溶液,则此时溶液中所有的OH-都是由水电离产生的,此时溶液的pOH=,pH=(14-a)。D选项中,当a<7时,溶液呈酸性,溶液中的氢离子都是由水电离产生的,故pH=。‎ 答案:C D 点评:本题考查了水的电离及其影响因素,也联系到了盐类的水解,是一类综合性题目。考生易忽视溶液中H+或OH-的来源以及条件变化,从而错选A、B。对于此类题可细究如下:‎ 根据水的电离方程式:H2OH++OH-,水的电离受到外界因素的影响:①在酸或碱的溶液中,外界加入的H+或OH-使得c(H+)或c(OH-)增大,水的电离平衡向左移动,水的电离受到抑制。注意:由于水的电离是很微弱的,在酸溶液中,H+绝大部分来自酸的电离,只有OH-全部来自于水,此时由水电离产生的c(H+)等于该溶液中的c(OH-);而在碱溶液中,H+全部来自于水的电离,此时水电离产生的c(H+)就是溶液中的c(H+)。②如果溶液中有盐的水解,则情况正好相反,在强碱弱酸盐溶液中,由于弱酸的酸根离子结合了一些H+,使水的电离平衡向右移动,c(OH-)增大,故此时的OH-全部来自于水,而此时溶液中的H+只是水电离产生的H+的一部分H+,另一部分和弱酸的酸根离子结合了。在弱碱强酸盐溶液中,由于弱碱的阳离子结合了一部分OH-,水的电离平衡同样向右移动,c(H+)增大,此时溶液中的c(H+)就是水电离出的c(H+)。‎ 例2 25℃时,水的电离达到平衡:H2O H++OH- ΔH>0,则下列叙述正确的是( )‎ A. 向水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c(OH-)降低 B. 向水中加入少量固体硫酸氢钠,c(H+)增大,KW不变 C. 向水中加入少量固体CH3COONa,平衡逆向移动,c(H+)降低 D. 将水加热,KW增大,pH不变 分析:加入稀氨水,平衡逆向移动,但c(OH-)增大;向水中加入少量固体硫酸氢钠,c(H+)增大,平衡逆向移动,但温度没变,故KW不变;向水中加入少量固体CH3COONa,因为CH3COONa的水解,能促使平衡正向移动,因为CH3COO-结合了H+,故c(H+)降低;因为正反应是吸热反应,加热,平衡正向移动,KW增大,c(H+)变大,pH变小。综上分析可知,本题选B项。‎ 答案:B ‎ 点评:H2O电离产生H+、OH-,故能影响H+、OH-浓度的因素均能使水的电离平衡发生移动,但是并不能影响水的离子积常数;加热既能促进H2O的电离,也能影响水的离子积常数。‎ 例3 在不同温度下的水溶液中,c(H+)=10x mol/L,c(OH-)=10y mol/L,x与y的关系如图所示。请回答下列问题:‎ ‎(1)曲线Ⅰ代表的温度下,水的离子积为________,曲线Ⅰ所代表的温度________(填“高于”、“低于”或“等于”)曲线Ⅱ所代表的温度。你判断的依据是 。‎ ‎(2)曲线Ⅰ所代表的温度下,0.01 mol/L的NaOH溶液的pH为________。‎ 分析:(1)根据曲线对应的数据,可以知道曲线Ⅰ代表的温度下水的离子积为1×10-12,水的电离过程是吸热过程,温度越高,水的离子积就越大,曲线Ⅰ所代表的离子积比曲线Ⅱ的大,所以,曲线Ⅰ代表的温度高。‎ ‎(2)曲线Ⅰ所代表水的离子积为1×10-12,0.01 mol/L的NaOH溶液中,c(OH-)=10-2 mol/L,则c(H+)=10-10 mol/L,pH=10。‎ 答案:(1)1×10-12 高于 曲线Ⅱ所代表的离子积比曲线Ⅰ的小,由于水的电离过程是吸热过程,温度越高,其离子积越大,故曲线Ⅱ所代表的温度较低 (2)10‎ 点评:本题重点考查了水的离子积常数和溶液pH的计算,要明确水的离子积常数只受温度的影响。水的电离过程是吸热过程,温度越高,水的离子积就越大。‎ 聚焦热点2:溶液的pH 例1 常温下,将0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液与0.06 mol·L-1硫酸溶液等体积混合,该混合溶液的pH等于( )‎ A. 1.7 B. 2.0 C. 12.0 D. 12.4‎ 分析:考查pH的计算,由方程式分析酸过量,设酸、碱均为1L,过量H+的物质的量为0.02 mol,V=2 L,c(H+)=0.01 mol·L-1,pH=2.0。‎ 答案:B ‎ 点评:对于强酸与强碱混合液的pH的计算,首先应判断哪种物质过量,并计算出H+或OH-的物质的量,容易忽视的是溶液体积的变化。‎ 例2 常温下,某强酸溶液的pH=a,强碱溶液的pH=b,已知a+b=12‎ ‎,两溶液混合后pH=7,则酸溶液体积V(酸)和碱溶液体积V(碱)的正确关系是( )‎ A. V(酸)=102V(碱) B. V(碱)=102V(酸)‎ C. V(酸)=2V(碱) D. V(碱)=2V(酸)‎ 分析:酸碱溶液混合后pH=7,则 c(H+)酸·V(酸)=c(OH-)碱·V(碱)‎ 即:10-a·V(酸)=·V(碱)‎ 则=10-14+a+b=10-2‎ 即V(碱)=102V(酸)。‎ 答案:B 点评:强酸与强碱混合液的计算,关键是根据题目给定的信息确定溶液中H+或OH-的物质的量的关系。因此,首先应该判断哪种物质过量,酸过量要计算c(H+),碱过量要计算c(OH-),借助含溶液体积的表达式来确定两者体积的关系。‎ 例3 下列叙述正确的是 A. 某醋酸溶液的,将此溶液稀释1倍后,溶液的,则 B. 在滴有酚酞溶液的氨水里,加入至溶液恰好无色,则此时溶液的 C. 盐酸的,盐酸的 D. 若1mL的盐酸与100mL溶液混合后,溶液的,则溶液的 分析:A.若稀释的是稀醋酸溶液,则c(H+)减小,pH增大,b>a,故A错误;B.酚酞的变色范围是pH= 8.0~10.0(无色→红色),现红色褪去,则pH不一定小于7,可能在7~8之间,故B错误;C.常温下酸的pH不可能大于7,只能无限接近7;D.直接代入计算可知D项正确。也可用更一般的方法:设强酸的pH=a,体积为V1;强碱的pH=b,体积为V2,则有10-aV1=10-(14-b)V2,现知V1/V2=10-2,又知a=1,所以b=11‎ 答案:D 点评:考查弱电解质的稀释,强酸的无限稀释,指示剂的变色范围,强酸与强碱混合液的pH的计算等基本知识,提醒同学们在第一轮复习至第三轮复习期间注意基本问题的重要性。‎ 聚焦热点3: 酸碱中和滴定 例1 实验室现有3种酸碱指示剂,其pH的变色范围如下:‎ 甲基橙:3.1~4.4 石蕊:5.0~8.0 酚酞:8.2~10.0‎ 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液,反应恰好完全时,下列叙述正确的是( )‎ A. 溶液呈中性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂 ‎ B. 溶液呈中性,只能选用石蕊作指示剂 ‎ C. 溶液呈碱性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D. 溶液呈碱性,只能选用酚酞作指示剂 分析:NaOH与CH3COOH恰好完全反应生成CH3COONa,CH3COONa为强碱弱酸盐,水解后溶液呈碱性,为了减少滴定误差,所选指示剂的pH范围应与CH3COONa溶液的pH接近,所以选择酚酞指示剂。‎ 答案:D 点评:酸碱指示剂可以用来指示反应过程中pH的变化,以确定滴定终点。通常指示剂的变色范围应尽量与滴定终点的溶液酸碱性一致。同时,指示剂的变色范围越窄越好。一般来说,指示剂颜色由浅变深较由深变浅易于观察。‎ 例2 如图是向100 mL的盐酸中逐渐加入NaOH溶液时,溶液pH变化的图象,根据图象所得的下列结论,正确的是( )‎ A. 原盐酸的物质的量浓度为0.1 mol/L B. x为0.1 mol的NaOH C. 原盐酸的物质的量浓度为1 mol/L D. x为1 mol的NaOH 分析:根据图象得知,当未加入NaOH溶液时,盐酸pH=1,即c(H+)=c(HCl)=0.1 mol/L,故当加入NaOH溶液至溶液显中性时,加入NaOH的物质的量为n(NaOH)=n(HCl)=0.1 mol/L×0.1 L=0.01 mol。‎ 答案:A 点评:本题重点考查了中和滴定图象。要理解图象的含义。滴定终点是恰好反应点。‎ 例3 用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度,试根据实验回答下列问题:‎ ‎(1)准确称量8.2 g含少量中性易溶杂质的样品,配成500 mL待测溶液。称量时,样品可放在________(填字母编号)称量。‎ A. 小烧杯中 B. 洁净纸片上 C. 托盘上 ‎(2)滴定时,用0.2000 mol·L-1的盐酸来滴定待测溶液,不可选用________(填字母编号)作指示剂。‎ A. 甲基橙 B. 石蕊 C. 酚酞 ‎(3)滴定过程中,眼睛应注视__________ __________________;‎ 在铁架台上垫一张白纸,其目的是_____________________________________。‎ ‎(4)根据下表数据,计算被测烧碱溶液的物质的量浓度是________mol·L-1,烧碱样品的纯度是__________。‎ 滴定次数 待测溶液体积(mL)‎ 标准酸体积 滴定前的刻度(mL)‎ 滴定后的刻度(mL)‎ 第一次 ‎10.00‎ ‎0.40‎ ‎20.50‎ 第二次 ‎10.00‎ ‎4.10‎ ‎24.00‎ ‎(5)下列实验操作会对滴定结果产生什么后果?(填“偏高”“偏低”或“无影响”)‎ ‎①观察酸式滴定管液面时,开始俯视,滴定终点平视,则滴定结果________________。‎ ‎②若将锥形瓶用待测液润洗,然后再加入10.00 mL待测液,则滴定结果____________。‎ 分析:(1)称量氢氧化钠等易潮解、腐蚀性强的试剂时,样品应放在小烧杯中;(2)酸碱中和滴定时,一般应选甲基橙、酚酞、甲基红等颜色变化较明显的指示剂,石蕊在酸或碱溶液中颜色比较淡(颜色变化不明显),易造成误差;(4)根据c待测=分别求出第一、二次的值,再求平均值,解得c(NaOH)=0.4000 mol·L-1;(5)①中V标偏大,故浓度偏高;②中V标偏大,则c待测也偏高。‎ 答案:(1)A (2)B (3)锥形瓶内溶液颜色的变化 便于观察锥形瓶内液体颜色的变化,减小滴定误差 (4)0.4000 97.56% (5)①偏高 ②偏高 点评:本题是一道考查中和滴定的综合性试题,要求考生熟悉中和滴定的过程及具体的操作和注意事项。‎ 一、强酸强碱发生中和反应的问题讨论 设一元强酸体积为Va,pH=a,一元强碱体积为Vb,pH=b。‎ 当二者恰好反应时a和b以及Va、Vb的关系如下:‎ ‎(1)若a+b=14 Va =Vb c(H+)=c(OH-)‎ ‎(2)若a+b<14 Va14 Va>Vb碱浓酸稀 ‎(4)=10a+b-14‎ 二、强酸、强碱溶液两两等体积混合后溶液pH的计算规律 混合物质 两种溶液pH的关系 混合溶液的pH A、B均为酸 pHA14(碱剩余)‎ pHB-0.3‎ 注意:酸碱溶液的pH之差必须≥2,否则误差较大。‎ 下一讲我们将复习盐的水解和沉淀溶解平衡。主要复习1. 水解方程式的书写。2. 水解平衡的影响因素及水解平衡的移动。3. 溶液中离子浓度大小的比较。4. 溶度积常数的计算及判断。5. 沉淀溶解平衡的应用。‎ ‎(答题时间:60分钟)‎ 一、选择题 ‎1. 下列溶液一定呈中性的是( )‎ A. c(H+)=c(OH-)=10-6 mol·L-1的溶液 B. pH=7的溶液 C. 使石蕊试液显紫色的溶液 D. 酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液 ‎2. 对于常温下pH为1的硝酸溶液,下列叙述正确的是( )‎ A. 该溶液1 mL稀释至100 mL后,pH小于3‎ B. 向该溶液中加入等体积、pH为13的氢氧化钡溶液恰好完全中和 C. 该溶液中硝酸电离出的c(H+)与水电离出的c(H+)之比值为10-12‎ D. 该溶液中水电离出的c(H+)是pH为3的硝酸中水电离出的c(H+)的100倍 ‎3. 已知在100℃的温度下(本题涉及的溶液其温度均为100℃),水的离子积KW=1×10-12。下列说法正确的是( )‎ A. 0.05 mol·L-1的H2SO4溶液pH=1‎ B. 0.001 mol·L-1的NaOH溶液pH=11‎ C. 0.005 mol·L-1的H2SO4溶液与0.01 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合,混合溶液 的pH为6,溶液呈酸性 D. 完全中和pH=3的H2SO4溶液50 mL,需要pH=11的NaOH溶液50 mL ‎4. pH=3的醋酸溶液加水冲稀为原溶液体积的3倍,则稀释后溶液的pH可能为( )‎ A. 3.2 B. 3.5 C. 3.7 D. 4‎ ‎*5. 如图所示为10 mL一定物质的量浓度的盐酸X,用一定浓度的NaOH溶液Y滴定的图象。依据图象,推出X和Y的物质的量浓度是( )‎ A B C D ‎0.12‎ ‎0.04‎ ‎0.03‎ ‎0.09‎ ‎0.04‎ ‎0.12‎ ‎0.09‎ ‎0.03‎ ‎6. 有人建议用AG表示溶液的酸度,AG的定义为AG=lg[c(H+)/c(OH-)]。下列表述正确的是( )‎ A. 在25℃时,若溶液呈中性,则pH=7,AG=1‎ B. 在25℃时,若溶液呈酸性,则pH<7,AG<0‎ C. 在25℃时,若溶液呈酸性,则pH>7,AG>0‎ D. 在25℃时,溶液的pH与AG的换算公式为:AG=2(7-pH)‎ ‎7. 室温下,某溶液中水电离出的H+和OH-的物质的量浓度乘积为1×10-26,该溶液中一 定不能大量存在的是( )[来源:Z|xx|k.Com]‎ A. Cl- B. HCO C. Na+ D. NO ‎*8. 在t℃时,某Ba(OH)2的稀溶液中c(H+)=10-a mol/L,c(OH-)=10-b mol/L,已知a ‎+b=12。向该溶液中逐滴加入pH=c的盐酸,测得混合溶液的部分pH如下表所示:‎ 序号 氢氧化钡溶液的体积/mL[来Z*X*X*K]‎ 盐酸的体积/mL 溶液的pH ‎①‎ ‎22.00‎ ‎0.00‎ ‎8‎ ‎②‎ ‎22.00‎ ‎18.00‎ ‎7‎ ‎③‎ ‎22.00‎ ‎22.00‎ ‎6‎ 假设溶液混合前后的体积变化忽略不计,则c为( )‎ A. 3 B. 4 C. 5 D. 6‎ ‎9. 实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度,用甲基橙(其pH变色范围为3.1~4.4)作指示剂,下列操作中可能使测定结果偏低的是(( ) ) A. 酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸润洗2~3次 B. 开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡,在滴定过程中气泡消失 C. 锥形瓶溶液颜色变化由黄色变橙色,立即记下滴定管液面所在刻度 D. 盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次 ‎10. 在25℃时,某溶液中由水电离出的c(H+)=1×10-12 mol/L,则该溶液的pH可能为( )‎ A. 10 B. 7 C. 6 D. 2‎ ‎11. 重水(D2O)在25℃时,KW=10-12,定义p(D)=-lg[c(D+)],p(OD)=-lg[c(OD-)],则下列说法正确的是( )‎ A. 25℃时,纯重水中p(D)=7‎ B. 25℃时,0.1 mol/L NaCl的重水溶液的p(D)=p(OD)=7‎ C. 25℃时,1 mol/L DCl的重水溶液的p(D)=0,p(OD)=12‎ D. 25℃时,0.01 mol/L的NaOD溶液的p(OD)=10‎ ‎12. 将pH为5的硫酸溶液稀释500倍,稀释后溶液中c(SO)∶c(H+)约为( )‎ A. 1∶1 B. 1∶2 C. 1∶10 D. 10∶1‎ 二、非选择题 ‎13. 向等体积pH=a的盐酸和pH=b的醋酸溶液中分别加入100 mL pH=12的NaOH溶液,充分反应后,两溶液均呈中性。则:‎ ‎(1)a与b的关系为a________b(填“大于”、“小于”或“等于”,下同)。‎ ‎(2)向等体积的该盐酸和醋酸溶液中分别加入足量的锌粉,充分反应后,产生H2的体 积关系为V(H2)盐酸________V(H2)醋酸;反应完成所需时间t(HCl)________t(CH3COOH)。‎ ‎(3)若盐酸的体积为10 mL,则盐酸的物质的量浓度为__________________。‎ ‎14. 某温度下的溶液中,c(H+)=10x mol/L,c(OH-)=10y mol/L。x与y的关系如下图所示:‎ ‎[来源XK]‎ ‎(1)求该温度下,中性溶液的pH=________。‎ ‎(2)求该温度下0.01 mol/L NaOH溶液的pH=________。‎ ‎*15. 复分解反应是中学化学中常见的一种反应类型。‎ ((1)已知在常温下测得浓度均为0.1 mol/L的下列6种溶液的pH:‎ 溶质 CH3COONa NaHCO3‎ Na2CO3‎ NaClO NaCN C6H5ONa pH ‎8.8‎ ‎9.7‎ ‎11.6‎ ‎10.3‎ ‎11.1‎ ‎11.3‎ 复分解反应存在这样一个规律:一种较强酸与另一种较弱酸的盐可以自发地反应,生成较弱酸和较强酸的盐,如:2CH3COOH+Na2CO3===2CH3COONa+CO2↑+H2O。若换个角度看,它同时揭示出另一条规律,即碱性较强的物质发生类似反应可以生成碱性较弱的物质。依照该规律,请判断下列反应不能成立的是________(填编号)。‎ A. CO2+H2O+2NaClO===Na2CO3+2HClO B. CO2+H2O+NaClO===NaHCO3+HClO C. CH3COOH+NaCN===CH3COONa+HCN ‎(2)根据上述信息判断,常温下浓度均为0.05 mol/L的下列5种物质的溶液中,pH最小的是________((填编号),其pH为________(填数值);pH最大的是________(填编号)。‎ ‎①HCN ②CH3COOH ③HClO4 ④HClO ⑤H2SO4‎ ‎(3)一些复分解反应的发生还遵循其他规律。下列转化都属于复分解反应:①工业上将石灰乳与纯碱溶液混合可制得苛性钠溶液;②侯氏制碱法中,向饱和碳酸氢铵溶液中加入饱和食盐水可获得小苏打晶体;③蒸发KCl和NaNO3的混合溶液,首先析出NaCl晶体。请根据上述反应,总结出复分解反应发生的另一规律:________。‎ ‎(4)根据(3)中的结论,现将KI溶液和AgCl固体混合搅拌,则可能会观察到的现象是________,反应的离子方程式为________。‎ ‎*16. 实验室中有一未知浓度的稀盐酸,某学生为测定盐酸的浓度在实验室中进行实验。请完成下列填空:‎ ‎(1)配制100 mL 0.10 mol·L-1 的NaOH标准溶液。‎ ‎①主要操作步骤:计算→称量→溶解→冷却后→________→洗涤(并将洗涤液移入容量瓶→________→________→将配制好的溶液倒入试剂瓶中,贴上标签。‎ ‎②称量______g氢氧化钠固体所需仪器有:托盘天平(带砝码)、(镊子)、______、________。‎ ‎(2)取20.00 mL待测盐酸放入锥形瓶中,并滴加2~3滴酚酞作指示剂,用配制好的NaOH标准溶液进行滴定。重复上述滴定操作2~3次,记录数据如下表。‎ 实验 编号 NaOH溶液的 浓度(mol·L-1)‎ 滴定完成时,NaOH溶液滴 入的体积(mL)‎ 待测盐酸的体积(mL)‎ ‎1‎ ‎0.10‎ ‎22.62‎ ‎20.00‎ ‎2‎ ‎0.10‎ ‎22.72‎ ‎20.00‎ ‎3‎ ‎0.10‎ ‎22.80‎ ‎20.00‎ ‎①滴定达到终点的标志是_________________。‎ ‎②根据上表数据,可计算出该盐酸的浓度约为________(保留两位有效数字)。‎ ‎③排出碱式滴定管中气泡的方法应采用如图所示操作中的________,然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。‎ ‎④在上述实验中,下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的有________。‎ A. 滴定终点读数时俯视 B. 酸式滴定管使用前,水洗后未用待测盐酸润洗 C. 锥形瓶水洗后未干燥 D. 碱式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失 ‎ ‎ ‎1. A 解析:溶液呈中性,则c(H+)=c(OH-),A项正确;如果升高温度,水的KW增大,pH=7的溶液则会呈碱性,故B项不正确;C项中溶液可呈酸性或碱性;D项中生成的正盐如果能够水解,溶液有可能不呈中性。‎ ‎2. B 解析:A项,1 mL稀释至100 mL后,H+浓度由0.1 mol/L变为10-3 mol/L,所以,pH由1变为3;B项,pH为13的氢氧化钡溶液中OH-浓度为0.1 mol/L,所以与等体积、pH为1的硝酸溶液(H+浓度为0.1 mol/L)恰好完全反应;C项,水电离出的c(H+)等于水电离的c(OH-),即mol/L=10-13 mol/L,所以该溶液中硝酸电离出的c(H+)与水电离出的c(H+)之比值为=1012;D项,pH=1的硝酸溶液中水电离出的c(H+)为10-13 mol/L,pH=3的硝酸溶液中水电离出的c(H+)与水电离出的c(OH-)相等,即mol/L=10-11 mol/L,所以该溶液中水电离出的c(H+)是pH为3的硝酸溶液中水电离出的c(H+)的=倍。‎ ‎3. A 解析:0.05 mol·L-1的H2SO4溶液中c(H+)=0.10 mol·L-1,pH=1。‎ ‎4. A 解析:将pH=3的醋酸与pH=3的强酸相比,若pH=3的强酸冲稀3倍,则c(H+)= mol/L,pH=3+lg3=3.477,现将pH=3的醋酸冲稀3倍,pH应小于3.477,只有A选项符合题意。‎ ‎*5. D 解析:观察图象知,当NaOH用至30 mL时已正好中和,根据c1V1=c2V2,V1∶V2=10∶30=1∶3,则c1∶c2=3∶1,故B、C选项被排除,但又由于加入NaOH 20 mL时,溶液pH已达到2,设HCl浓度为3x,则NaOH浓度为x。c((H+))=,x=0.03 mol·L-1,3x=0.09 mol·L-1。‎ ‎6. D 解析:根据AG的定义式可看出:中性溶液,c(H+)=c(OH-),AG=0;酸性溶液,AG>0;碱性溶液,AG<0。故前三项均错,AG=lg=lg=lgc(H+)2+14=21gc(H+)+14=2(7-pH)‎ ‎7. B 解析:由水电离出的H+、OH-的浓度相等,所以c(H+)水=c(OH-)水= =1×10-13 mol/L,此溶液可能是pH=1的酸溶液,也可能是pH=13的碱溶液,所以HCO一定不能大量存在。‎ ‎*8. B 解析:本题考查了pH的综合计算和从图表中获取关键信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH=8,即a=8,再根据a+b=12,得b=4,该温度下KW=10-12;当恰好完全中和时,溶液的pH=6,即所加盐酸的体积为22.00 mL时,恰好完全中和,根据c(H+)×22.00 mL=c(OH-)×22.00 mL,又c(OH-)=10-4 mol/L,则盐酸c(H+)=10-4 mol/L,pH=4,即c=4。‎ ‎9. C 解析: 中和滴定误差分析的依据是:,因c(HCl)、V(NaOH)都是代入值,故c(NaOH)的大小由V(HCl)来决定,当V(HCl)偏大时,c(NaOH)偏高,当V(HCl)偏小时,c(NaOH)偏低,因而只需分析错误操作对V(HCl)的影响便可知道c(NaOH)是偏高还是偏低,本题中A、B、D三个选项都将导致V(HCl)偏大,使测得的c(NaOH)偏高,而C项则使V(HCl)偏小,使测得的c ‎(NaOH)偏低。‎ ‎10. D 解析:在该溶液中,c(H+)水=c(OH-)水=1×10-12mol/L。当溶液中c(H+)溶液=c(H+)水=1×10-12mol/L时,pH=12;当溶液中c(OH-)溶液=c(OH-)水=1×10-12mol/L时,c(H+)溶液=(1×10-14)/(1×10-12)=1×10-2mol/L,pH=2。‎ ‎11. C 解析:由于重水的KW=10-12,故纯重水的p(D)=6,溶液的p(D)+p(OD)=12,中性溶液的p(D)=p(OD)=6。‎ ‎12. C 解析:pH=5的硫酸溶液中,c(H+)=10-5mol·L-1,c(SO)=5×10-6mol·L-1。将此溶液稀释500倍后,稀释液中c(SO)=1×10-8mol·L-1,而c(H+)趋近于1×10-7mol·L-1,则c(SO)∶c(H+)约为1∶10,故选C。本题若不能很好地理解酸、碱溶液稀释后pH的计算,则很容易误选B。‎ ‎13. (1)小于 (2)小于 小于 (3)0.1 mol/L ‎ 解析:(1)醋酸是弱酸,只有一部分电离出H+和CH3COO-,电离后还存在大量CH3COOH分子。n(NaOH)=0.1 L×0.01 mol/L=0.001 mol,NaOH+HCl===NaCl+H2O,n(HCl)=0.001 mol,V(aq)×10-a mol/L=0.001 mol,V(aq)=10a-3 L。假设:醋酸中H+正好与氢氧化钠完全中和,则溶液中CH3COOH会继续电离出H+,导致溶液呈酸性,要使溶液呈中性,必须使氢氧化钠的物质的量大于醋酸已电离出的H+的物质的量,即有10a-3×10-b<10-3,a-3-b<-3,aH2CO3>HClO>HCN>。A项中Na2CO3的碱性强于NaClO,故由题给信息知A中反应不成立。‎ ‎(3)复分解反应能够向生成更难溶(溶解度更小的物质的方向进行 ‎(4)白色固体变成黄色 I-+AgCl===AgI+Cl-‎ ‎*16. (1)①转移 定容 摇匀 ②0.4 烧杯(或表面皿)药匙(2)①最后一滴NaOH溶液加入,溶液由无色恰好变成浅红色及半分钟内红色不褪去 ②0.11 mol·L-1 ③丙 ④D 解析:(1)题目要求配制100 mL 0.10 mol·L-1 的NaOH标准液,应用天平称取0.1 L×0.1 mol/L×40 g·mol-1=0.4 g的NaOH固体。由于NaOH属于腐蚀性药品,不能放在托盘天平上直接称量,应放在玻璃器皿(一般用烧杯或表面皿)中进行称量。‎ ‎(2)根据指示剂在酸性溶液或碱性溶液中的颜色变化,可以判断中和反应是否恰好进行完全。计算盐酸的浓度时,应取三次实验的平均值,因三次实验中NaOH标准液的浓度及待测液的体积一样,故只计算NaOH溶液体积的平均值即可。根据碱式滴定管的构造可知,弯曲其橡胶管即可将管中的气泡排出。‎