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- 2021-05-13 发布
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2014 年普通高等学校招生全国统一考试化学试题分类汇编
专题十五 有机化学基础
1.(2014·重庆理综化学卷,T5)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其结构简式如题 5
图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应,所 得有机
物分子的官能团数目增加,则该试剂是( )
A.Br2 的 CCl4 溶液 B.Ag(NH3)2OH 溶液
C.HBr D.H2
【答案】A
【解析】A、加入 Br2 的 CCl4 溶液,和有机物中的碳碳双键发生加成反应,消耗 1 个碳碳双键,带来 2
个 Br 原子,官能团数目增加,A 正确;B、加入银氨溶液,能把醛基氧化成羧基,官能团数目没有变化,
B 错误;C、加入 HBr,与碳碳双键发生加成反应,消耗 1 个碳碳双键,带来 1 个 Br 原子,官能团数目没
有变化,C 错误;D、通入氢气,能和碳碳双键发生加成反应,官能团数目减少。能和醛基发生还原反应,
生成羟基,官能团数目没有变化,D 错误。
2.(2014·浙江理综化学卷,T10)下列说法正确的是
A.乳酸薄荷醇酯( )仅能发生水解、氧化、消去反应
B.乙醛和丙烯醛( )不是同系物,它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物
C.淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖
D.CH3COOCH2CH3 与 CH3CH2COOCH3 互为同分异构体,1H-NMR 谱显示两者均有三种不同的氢原子且三
种氢原子的比例相同,故不能用 1H-NMR 来鉴别
【答案】C
【解析】乳酸薄荷醇酯含有酯基可以水解,含有羟基可以氧化和消去,还能发生取代反应,A 错误;
乙醛和丙烯醛相差一个碳原子,不是同系物,与氢气加成反应后产物为乙醇和丙醇,是同系物,B 错误;.淀
粉和纤维素在硫酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖,C 正确;CH3COOCH2CH3 与 CH3CH2COOCH3 互为同
分异构体,1H-NMR 谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例均为 3:2:3,但在 1H-NMR
谱中的位置不同,可以鉴别,D 错误。
3.(2014·浙江理综化学卷,T8)下列说法正确的是
A.金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时,必须尽可能收集,并深埋处理
B.用 pH 计、电导率仪(一种测量溶液导电能力的仪器)均可监测乙酸乙酯的水解程度
—CHO
CHO
题 5 图
C.邻苯二甲酸氢钾可用于标定 NaOH 溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实际质
量偏大,则测得的 NaOH 溶液浓度比实际浓度偏小
D.向某溶液中加入茚三酮试剂,加热煮沸后溶液若出现蓝色,则可判断该溶液含有蛋白质
【答案】B
【解析】A 金属汞深埋会产生汞蒸气,汞离子本身也是污染物,A 错误;乙酸乙酯水解生成乙酸是弱
电解质,导电性增加,B 正确;邻苯二甲酸氢钾可用于标定 NaOH 溶液的浓度,假如称量邻苯二甲酸氢钾
时电子天平读数比实际质量偏大,即实际计量减小,滴定加入的体积偏大,则测得的 NaOH 溶液浓度比实
际浓度偏大,C 错误;向某溶液中加入茚三酮试剂,加热煮沸后溶液若出现蓝色,可能含有氨基酸,D 错
误。
4.(2014·天津理综化学卷,T4)对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是( )
A.不是同分异构体
B.分子中共平面的碳原子数相同
C.均能与溴水反应
D.可用红外光谱区分,但不能用核磁共振氢谱区分
【答案】C
【解析】A、两种有机物的分子式均为 C10H14O,但结构不同,故二者互为同分异构体,A 项错误;B、
第一种有机物分子中含有苯环,而第二种有机物分子中不含苯环,显然前者分子中共面的碳原子比后者分
子中共面碳原子多,B 项错误;C、第一种有机物分子中含有酚羟基,能与浓溴水发生取代反应,第二种
有机物分子中含有碳碳双键,能与溴水发生加成反应,C 项正确;D、两种有机物分子中的氢原子的化学
环境不尽相同,故可用核磁共振氢谱区分,D 项错误。
5.(2014·天津理综化学卷,T3)运用相关化学知识进行判断,下列结论错误的是( )
A.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应
B.NH4F 水溶液中含有 HF,因此 NH4F 溶液不能存放于玻璃试剂瓶中
C.可燃冰主要是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体,因此可存在于海底
D.增大反应物浓度可加快反应速率,因此用浓硫酸与铁反应能增大生成 H2 的速率
【答案】D
【解析】A、当ΔH-TΔS<0 时,反应能自发进行,吸热反应的ΔH>0,吸热反应能自发,说明ΔS>
0,A 项正确;B、NH4F 溶液中 F-水解生成 HF,HF 能与玻璃中的 SiO2 发生反应 4HF+SiO2===SiF4↑+
2H2O,故 NH4F 溶液不能存放在玻璃试剂瓶中,B 项正确;C、可燃冰需在低温高压下形成,所以可燃冰
可存在于海底,C 项正确;D、常温下,浓硫酸使铁发生钝化,D 项错误。
6.(2014·上海单科化学卷,T2)下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是
A.过氧化钠 B.氢硫酸 C.硫酸亚铁 D.苯酚
【答案】A
【解析】A、过氧化钠和空气中二氧化碳、水蒸气反应而变质(2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2
、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑),与氧气无任何关系,A 选;B、氢硫酸易被空气中的氧气氧化而变质
(2H2S+O2=2S↓+2H2O),B 不选;C、硫酸亚铁中的铁元素是+2 价,易被空气中的氧气氧化生成+3 价而
变质,C 不选;D、苯酚中的酚羟基易被空气中的氧气氧化而显紫色,D 不选。
7.(2014·上海单科化学卷,T13)催化加氢可生成 3-甲基己烷的是
A.
CH2=CHCHCH2CH2CH2CH3
CH3 B.
CH2=CH-CH-C
CH3
CH
C.
CH3C=CHCH2CH3
CH=CH2 D.
CH3CH2CH2CH2C=CH2
CH3
【答案】C
【解析】解题要根据有机物的加成特点解题。A、
CH2=CHCHCH2CH2CH2CH3
CH3 完全加成的产物是
(3—甲基庚烷),A 错误;B、
CH2=CH-CH-C
CH3
CH
完全加成的
产物是 (3—甲基戊烷),B 错误;C、
CH3C=CHCH2CH3
CH=CH2 完全加成的产物是
(3—甲基己烷),C 正确;D、
CH3CH2CH2CH2C=CH2
CH3 完全加成的产物是
(2—甲基己烷),D 错误。
8.(2014·山东理综化学卷,T11)苹果酸的结构简式为 ,下列说法正确的是
A.苹果酸中能发生酯化反应的官能团有 2 种
B.1mol 苹果酸可与 3mol NaOH 发生中和反应
C.1mol 苹果酸与足量金属 Na 反应生成生成 1mol H2
D.HOOC—CH2—CH(OH)—COOH 与苹果酸互为同分异构体
【答案】A
【解析】A、苹果酸中含有羧基(-COOH)和羟基(-OH),二者都能发生酯化反应,A 正确;B、1mol
苹果酸中含有 2mol 羧基(-COOH),所以只能和 2mol NaOH 发生中和反应,羟基(-OH)不和 NaOH 发
生中和反应,B 错误;C、羧基(-COOH)和羟基(-OH)都能和活泼金属 Na 发生反应,所以 1mol 苹果酸
与足量金属 Na 反应生成生成 1.5mol H2,C 错误;D、HOOC—CH2—CH(OH)—COOH 与
互为同一种物质,D 错误。
9.(2014·山东理综化学卷,T7)下表中对应关系正确的是
A
CH3CH3+Cl2 CH3CH2Cl+HCl
CH2=CH2+HCl CH3CH2Cl
均为取代反应
B
由油脂得到甘油
由淀粉得到葡萄糖
均发生了水解反应
C
Cl2+2Br‾=2Cl‾+Br2
Zn+Cu2+=Zn2++Cu
均为单质被还原的置换反应
D
2Na2O2+2H2O+4NaOH+O2↑
Cl2+H2O=HCl+HClO
均为水作还原剂的氧化还原反应
【答案】B
【解析】A、CH2=CH2+HCl CH3CH2Cl 为取代反应,A 错误;B、由油脂得到甘油,属于酯类的水解
反应。由淀粉得到葡萄糖,属于糖类的水解反应,B 正确;C、Zn+Cu2+=Zn2++Cu 的单质 Zn 化合价升高,被
氧化,C 错误;D、Cl2+H2O=HCl+HClO 反应中 H2O 既不是氧化剂也不是还原剂,D 错误。
10.(2014·全国理综大纲版化学卷,T12)从香荚豆中提取的一种芳香化合物,其分子式为 C8H8O3,
遇 FeCl3 溶液会呈现特征颜色,能发生银镜反应。该反应可能的结构简式是
【答案】A
【解析】一种芳香化合物,其分子式为 C8H8O3,则该物质中含有苯环,与 FeCl3 溶液会呈现特征颜色,
能发生银镜反应,说明该有机物中含有酚羟基、醛基。A、该分子中含有醛基和酚羟基,且分子式为 C8H8O3,
A 正确;B、.该分子中不含酚羟基,所以不能显色反应,不符合题意,B 错误;C、该反应中不含醛基,所
以不能发生银镜反应,不符合题意,C 错误;D、该分子中含有醛基和酚羟基,能发生显色反应和银镜反应,
其分子式为 C8H6O3,不符合题意,D 错误。
11.(2014·全国理综 I 化学卷,T7)下列化合物中同分异构体数目最少的是( )
A.戊烷 B.戊醇 C.戊烯 D.乙酸乙酯
【答案】A
【解析】戊烷只有碳骨架异构,有正戊烷、异戊烷、新戊烷三种同分异构体;戊醇在戊烷的三种骨架
结构上羟基的位置不同有 8 种同分异构体(1—戊醇、 2—戊醇、3—戊醇、2—甲基—1—丁醇、2—甲基
—2—丁醇、3—甲基—2—丁醇、3—甲基—1—丁醇、2,2—二甲基—1—丙醇、);戊烯共有 5 种结构(1—
戊烯、 2—戊烯、2—甲基—1—丁烯、2—甲基—2—丁烯、3—甲基—1—丁烯);乙酸乙酯有 6 种同分异构
体(属于酯的 4 种:甲酸 1—丙醇酯、甲酸 2—丙醇酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯;属于酸的两种:丁酸、2—
甲基丙酸),所以最少的是戊烷。
12.(2014·全国理综 II 化学卷,T10)下列图示试验正确的是
A.除去粗盐溶液中的不溶物 B.碳酸氢钠受热分解
C.除去 CO 气体中的 CO2气体 D.乙酸乙酯的制备
【答案】D[来源:学科网]
【解析】A、除去粗盐中的不溶物采取过滤的方法,过滤时要注意“一贴二低三靠”,“三靠”指的是玻
璃棒下端要紧靠三层滤纸一侧、烧杯紧靠玻璃棒、漏斗下端紧靠烧杯内壁,A 错误;B、加热固体,试管
口要向下倾斜,B 错误;C、除去 CO 气体中的 CO2气体要通过含有碱溶液的洗气瓶,要注意气流方向为长
管进气、短管出气,C 错误;D、制备乙酸乙酯的实验装置正确。
13.(2014·全国理综 II 化学卷,T8)四联苯 的一氯代物有
A.3 种 B.4 种 C.5 种 D.6 种
【答案】C
【解析】根据四联苯的结构可知, 的分子结构呈现对称性,则四联苯
分子中有 5 种不同类型的 H 原子,所以一氯代物也有 5 种。
14.(2014·江苏单科化学卷,T11)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能,其结构简
式如图所示。下列说法正确的是
A.每个去甲肾上腺素分子中含有 3 个酚羟基
B.每个去甲肾上腺素分子中含有 1 个手性碳原子
C.1mol 去甲肾上腺素最多能与 2molBr2 发生取代反应
D.去甲肾上腺素既能与盐酸反应,又能与氢氧化钠溶液反应
【答案】BD
【解析】去甲肾上腺素含有2个酚羟基和1个醇羟基,A 错误; 含有1个手性碳
原子,B 正确;1mol 去甲肾上腺素最多能与3mol 溴发生取代反应,C 错误;去甲肾上腺素含有酚羟基,
能与氢氧化钠反应,含有氨基能与盐酸反应,D 正确。
15、(2014·海南单科化学卷,T18-I)(6 分)图示为一种天然产物,具有一定的除草功效,下列有
关该化合物的说法错误的是( )
A、分子中含有三种含氧官能团
B、1 mol 该化合物最多能与 6 mol NaOH 反应
C、既可以发生取代反应,又能够发生加成反应
D、既能与 FeCl3 发生显色反应,也能和 NaHCO3 反应放出 CO2
【答案】BD(6 分)
【解析】根据有机物的结构简式可知,该有机物结构中含有三种含氧官能团:酚羟基(—OH),酯基
(—COO—)和醚键(—O—),A 正确;B、能够和 NaOH 发生反应的官能团三个酚羟基(—OH),酯基
(—COO—),而 1 mol 该化合物含 3mol 酚羟基(—OH)和 1mol 酯基(—COO—),所以 1 mol 该化合
物最多能与 4 mol NaOH 反应,B 错误;C、该有机物结构中还有碳碳双键(—C=C—),能发生加成反应,
含有酚羟基(—OH),还能发生取代反应,C 正确;D、该化合物含有酚羟基(—OH),能与 FeCl3 溶液
发生显色反应(溶液显紫色),虽然酚羟基(—OH)具有酸性,但是其酸性弱于 H2CO3,故不能和 NaHCO3
反应放出 CO2,D 错误。
16、(2014·海南单科化学卷,T10)下列关于物质应用和组成的说法正确的是( )
A、P2O5 可用于干燥 Cl2 和 NH3 B、“可燃冰”的主要成分是甲烷和水
C、CCl4 可用于鉴别溴水和碘水 D、Si 和 SiO2 都用于制造光导纤维
【答案】BC
【解析】A、P2O5 属于酸性干燥剂,不能用来干燥碱性气体 NH3,A 错误;B、“可燃冰”是水和甲烷在
低温、高压的条件下形成的冰状固体,分布于深海沉积物中,由天然气与水在高压低温条件下形成的类冰
状的结晶物质,所以“可燃冰”的主要成分是甲烷和水,B 正确;C、四氯化碳的密度大于水的密度,所以四
氯化碳在下方,水在上方;萃取时,上层液体是水,溴被萃取到下方四氯化碳中,所以上层无色,下层橙
色;将碘水与四氯化碳混合,碘在四氯化碳中的溶解度比在水中的大,且四氯化碳的密度大于水的密度,
故混合后Ⅳ中溶液分层上层是水下层是碘的四氯化碳溶液,因此下层为紫红色,所以 CCl4 可用于鉴别溴水
和碘水,C 正确;D、SiO2 用于制造光导纤维,Si 用于制造半导体材料,D 正确。
17、(2014·海南单科化学卷,T7)下列有关物质水解的说法正确的是( )
A、蛋白质水解的最终产物是多肽 B、淀粉水解的最终产物是葡萄糖
C、纤维素不能水解成葡萄糖 D、油脂水解产物之一是甘油
【答案】BD
【解析】A、蛋白质先水解成多肽,多肽再水解成最终产物氨基酸,故蛋白质水解的最终产物是各种氨
基酸,A 错误;B、淀粉在酸的催化作用下,能发生水解;淀粉的水解过程:先生成分子量较小的糊精(淀
粉不完全水解的产物),糊精继续水解生成麦芽糖,最终水解产物是葡萄糖,B 正确;C、纤维素属于多
糖,水解的最终产物是葡萄糖,C 错误;油脂是高级脂肪酸与甘油形成的酯,在酸性条件下水解生成高级
脂肪酸与甘油;在碱性条件下,完全水解生成高级脂肪酸盐(肥皂)与甘油,D 正确。
18、(2014·海南单科化学卷,T1)化学与日常生活密切相关,下列说法错误的是( )
A、碘酒是指单质碘的乙醇溶液 B、84 消毒液的有效成分是 NaClO
C、浓硫酸可刻蚀石英制艺术品 D、装饰材料释放的甲醛会造成污染
【答案】C
【解析】A、碘酒是单质碘溶于酒精形成的分散系(溶液),A 正确;B、“84 消毒液”是由氯气和 Na OH
反应后得到的消毒剂,主要成分为 NaCl 和 NaClO,其中具有漂白性的原因是 NaClO 与酸反应生成具有漂
白性的 HClO,所以有效成分为 NaClO,B 正确;C、浓硫酸不与玻璃的成分二氧化硅发生反应,而二氧化
硅与氢氟酸反应:SiO2+4HF═SiF4↑+2H2O,所以工艺师用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品,C 错误;D、甲醛
为常用的合成粘合剂的材料,且甲醛有毒,则某些装饰材料挥发出甲醛和苯等有毒物质会对空气造成污染,
D 正确。
19.(2014·广东理综化学卷,T7)生活处处有化学。下列说法正确的是
A.制饭勺、饭盒、高压锅等的不锈钢是合金[来源:学#科#网 Z#X#X#K]
B.做衣服的棉和麻均与淀粉互为同分异构体
C.煎炸食物的花生油和牛油都是可皂化的饱和酯类
D.磨豆浆的大豆富含蛋白质,豆浆煮沸后蛋白质变成了氨基酸
【答案】A
【解析】A 项、不锈钢是铁、钴、镍的合金,所以不锈钢属于合金;B 项、棉和麻主要成分是纤维素与
淀粉不属于同分异构(二者分子式不相同);C 项、花生油是植物是不饱和酯类;D 项、蛋白质要在催化
剂作用下才能水解为氨基酸。
20.(2014·福建理综化学卷,T7)下列关于乙醇的说法不正确的是
A.可用纤维素的水解产物制取 B.可由乙烯通过加成反应制取
C.与乙醛互为同分异构体 D.通过取代反应可制取乙酸乙酯
【答案】C
【解析】乙醇可以用纤维素的水解产物葡萄糖来制取,A 正确;乙烯加成得乙醇,B 正确;乙醇分子
式为 C2H6O,乙醛分子式为 C2H4O,C 错误;乙醇和乙酸发生取代反应可制取乙酸乙酯,D 正确。
21.(2014·安徽理综化学卷,T7)CO2 的资源化利用是解决温室效应的重要途径。以下是在一定条
件下用 NH3 捕获 CO2 生成重要化工产品三聚氰胺的反应:
NH3+CO2 +H2O
下列有关三聚氰胺单位说法正确的是( )
A.分子式为 C3H6N3O3 B.分子中既含有极性键,也含有非极性键
C.属于共价化合物 D.生成该物质的上述反应为中和反应
【答案】C
【解析】根据三聚氰酸的结构简式,可知其分子式为 C3H3N3O3,A 错误;B、根据原子间的连接方式
可知,三聚氰酸中只有极性键,B 错误;C、根据三聚氰酸的组成可知其属于共价化合物,C 正确;D、NH3
不属于碱,CO2 不属于酸,所以该反应不属于酸碱中和反应。
22.(2014·安徽理综化学卷,T12)为实现下列实验目的,依据下表提供的主要仪器,所用试剂合
理的是( )[来源:学&科&网]
选项 实验目的 主要仪器 试剂
A 分离 Br2 和 CCl4 混合物 分液漏斗、烧杯 Br2 和 CCl4 混合物、蒸馏水
B 鉴别葡萄糖和蔗糖 试管、烧杯、酒精灯 葡萄糖溶液、蔗糖溶液、银氨溶
液
C 实验室制取 H2 试管、带导管的橡皮塞 锌粒、稀 HNO3
D 测定 NaOH 溶液浓度 滴定管、锥形瓶、烧杯 NaOH 溶液、0.1000 mol·L-1 盐酸
【答案】B
【解析】A、Br2 和 CCl4 互溶,无法通过分液的方法将二者分离,可以采用蒸馏法进行分离,A 错误;
B、葡萄糖分子中有 5 个羟基和 1 个醛基,可以用鉴别醛基的方法进行鉴别,加入的试剂可以使银氨溶液
或者斐林试剂等,而蔗糖中没有醛基,B 正确;C、硝酸具有强氧化性,当与金属反应时不会产生氢气,
会随着浓度的变化生成 NO2、NO 等气体,C 错误;D、酸碱中和滴定要有指示剂(甲基橙)显示滴定终点
(用标准盐酸溶液来测定氢氧化钠溶液的浓度选用酸式滴定管,待测液是氢氧化钠,滴入甲基橙后溶液颜
色是黄色,当向氢氧化钠溶液中滴入的甲基橙时呈黄色,不断的滴加稀盐酸,溶液随着氢氧化钠和稀盐酸
的反应碱性减弱酸性增强,当正好中和再滴一滴稀盐酸溶液就呈酸性,溶液的 pH3.1~4.4 之间显示橙色),
D 错误。
23.(2014·北京理综化学卷,T10)下列说法正确的是( )
A.室温下,在水中的溶解度:丙三醇>苯酚>1—氯丁烷
B.用核磁共振氢谱不能区分 HCOOCH3 和 HCOOCH2CH3
C.用 Na2CO3 溶液不能区分 CH3COOH 和 CH3COOCH2CH3
D.油脂在酸性或碱性条件下均能发生水解反应,且产物相同
【答案】A
【解析】A、丙三醇易溶于水,苯酚在室温下微溶于水,1—氯丁烷不溶于水,所以室温下,在水中的
溶解度:丙三醇>苯酚>1—氯丁烷,A 正确;B、核磁共振氢谱是用来判断有机物中 H 原子的种类及个数,
HCOOCH3 分子中含有 2 种类型的 H 原子,且个数比为 1:3,HCOOCH2CH3 含有 3 种类型的 H 原子,且个数
比为 1:2:3,可以借助核磁共振氢谱来鉴别,B 错误;C、CH3COOH 能与 Na2CO3 反应产生 CO2 气体,
CH3COOCH2CH3 与 Na2CO3 溶液不互溶,出现分层现象,C 错误;D、油脂在酸性条件下水解生成高级脂肪
酸和甘油,油脂在碱性条件下的水解生成甘油和高级脂肪酸盐,产物不完全相同,D 错误。
24.(2014·北京理综化学卷,T11)右图装置(夹持、加热装置已略)进行实验,有②中现象,不
能证实①中反应发生的是( )
①中实验 ②中现象
A 铁粉与水蒸气加热 肥皂水冒泡
B 加热 NH4Cl 和 Ca(OH)2 混合物 酚酞溶液变红
C NaHCO3 澄清石灰水变浑浊
D 石蜡油在碎瓷片上受热分解 Br2 的 CCl4 溶液褪色
【答案】A
【解析】A、肥皂水冒泡,说明在加热的过程中产生了气体,该气体可能是空气也可能是铁粉与水蒸
气加热生成的气体,A 错误;B、加热 NH4Cl 和 Ca(OH)2 混合物生成 NH3,NH3 能使酚酞溶液变红,B 正
确;C、NaHCO3 受热分解的气体是 CO2(能使澄清石灰水变浑浊),所以当澄清石灰水变浑浊则说明反应
发生,C 正确;D、石蜡油的主要成分是 18 个碳原子以上的烷烃,不能 Br2 的 CCl4 溶液褪色,在碎瓷片上
受热后,产生的气体能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色,说明有不饱和的新物质生成,证明反应能发生,D 正确。
25.(2014·安徽理综化学卷,T26)(16 分)Hagrmann 酯(H)是一种合成多环化合物的中间体,可由下
列路线合成(部分反应条件略去):
(1)A→B 为加成反应,则 B 的结构简式是 ;B→C 的反应类型是 。
(2)H 中含有的官能团名称是 ;F 的名称(系统命名)是 。
(3)E→F 的化学方程式是 。
(4)TMOB 是 H 的同分异构体,具有下列结构特征:①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收
峰;②存在甲氧基(CH3O-)。TMOB 的结构简式是 。
(5)下列说法正确的是 。
a.A 能和 HCl 反应得到聚氯乙烯的单体
b.D 和 F 中均含有 2 个π键
c.1 mol G 完全燃烧生成 7 mol H2O
d.H 能发生加成、取代反应
HG
2 CH3OHCH CH
E CH3CCCOOCH2CH3CH3C CH
催化剂
CO2 CH3CH2OH
催化剂
OCH3
A
B
C
D 浓 H2SO4,△一定条
件
CH2=CH—C=CH2
OCH3
CH3
COOCH2CH3
CH3
COOCH2CH3
O
F
【答案】(16 分)
(1)CH2=CH—C CH 加成反应
(2)碳碳双键,羰基,酯基 2 丁炔酸乙酯
(3) 3CH C C COOH +CH3CH2OH CH3C CCOOCH2CH3+H2O
(4)
(5)a、d
【解析】(1)从流程图可以看出,A→B 是两个乙炔的加成反应,生成 B,然后再甲醇(CH3OH)发生加
成反应生成 C( ),可知 B 的结构简式是 CH2=CH—CH CH2;结合 F(CH3C CCOOCH2CH3)
是由 E 和 CH3CH2OH 发生酯化反应的到的,所以 E 的结构简式为 CH3C CCOOH。
(1)A→B 是两个乙炔的加成反应,所以 B 的结构简式为 CH2=CH—CH CH2,B→C 是 CH2=CH—CH CH2
和甲醇的加成反应;
(2)H 的结构简式为 ,含有的官能团是碳碳双键,羰基,酯基;F 的结构简式为
CH3C CCOOCH2CH3,命名为 2 丁炔酸乙酯
(3)E→F 的反应是 E(CH3C CCOOH)和 CH3CH2OH 发生的酯化反应,所以反应方程式为:
3CH C C COOH +CH3CH2OH CH3C CCOOCH2CH3+H2O;
(4)H 的结构简式为 ,TMOB 是 H 的同分异构体,具有下列结构特征:①核磁共
振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收峰;②存在甲氧基(CH3O-) ,说明 TMOB 结构中含有苯环,存在甲
CH3
COOCH2CH3
O
CH3
COOCH2CH3
O
氧基(CH3O-) ,又因为除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收峰,所以应该含有 3 个甲氧基(CH3O-),且三个甲氧
基等价,所以 TMOB 的结构简式为 。
26.(2014·福建理综化学卷,T32)【化学-有机化学基础】(13 分)叶酸是维生素 B 族之一,可以由
下列甲、乙、丙三种物质合成。
甲 乙 丙
(1)甲中显酸性的官能团是 (填名称)。
(2)下列关于乙的说法正确的是 (填序号)。
a.分子中碳原子与氮原子的个数比是 7:5 b.属于芳香族化合物
c.既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 d.属于苯酚的同系物
(3)丁是丙的同分异构体,且满足下列两个条件,丁的结构简式为 。
a.含有 b.在稀硫酸中水解有乙酸生成
(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去):
①步骤 I 的反应类型是 。
②步骤 I 和 IV 在合成甲过程中的目的是 。
③步骤 IV 反应的化学方程式为 。
【答案】(13 分)
(1)羧基
(2)a、c
HO
HO
—CH=CHCOOCH2CH2—
(3)
(4)①取代反应 ②保护氨基
③
【解析】(1)甲的结构简式为 ,显酸性的官能团为羧基;
(2)根据乙的结构简式 ,分子中碳原子为 7,N 原子个数为 5,a 选项正
确;不含苯环,b 错误;含有氨基能与盐酸反应,含有氯素原子可以与氢氧化钠反应,c 正确;不属于酚
类,d 错误。
(3)丁 ,且在稀硫酸中水解有乙酸生成,则丁含有酯基,结构简式为
(4)由题给信息可知,反应 I 为取代反应,步骤 I 和 IV 在合成甲过程中的目的是保护氨基;步骤 IV
反应的化学方程式为
27.(2014·广东理综化学卷,T30)(15 分)不饱和酯类化合物在药物、涂料等应用广泛。
(1)下列化合物 I 的说法,正确的是______。
A.遇 FeCl3 溶液可能显紫色
B.可发生酯化反应和银镜反应
C.能与溴发生取代和加成反应
D.1mol 化合物 I 最多能与 2molNaOH 反应
(2)反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法:
化合物 II 的分子式为____________,1mol 化合物 II 能与_____molH2 恰好完全反应生成饱和烃类化合物。
(3)化合物 II 可由芳香族化合物 III 或 IV 分别通过消去反应获得,但只有 II 能与 Na 反应产生 H2,II 的结
构简式为________(写 1 种);由 IV 生成 II 的反应条件为_______。
(4)聚合物 可用于制备涂料,其单体结构简式为_______________。利用类似反应
①的方法,仅以乙烯为有机物原料合成该单体,涉及的反应方程式为
____________________________________________________。
【答案】(15 分)
(1)AC (2 分)
(2)C9H10 (1 分) 4(1 分)
(3) 或 (2 分) NaOH 醇溶液,
加热(2 分)
(4)CH2=CHCOOCH2CH3(2 分)
CH2=CH2+ H2O CH3CH2OH(2 分)
2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O2 一定条件
2CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O(3 分)
【解析】(1)化合物 I 的结构中含有酚羟基,从而能与 FeCl3 溶液反应。使溶液显显紫色,A 正确;化
合物 I 的结构中不含有醛基(—CHO),不能发生银镜反应,B 错误;化合物 I 的结构中含有酚羟基(能和
溴发生取代反应)和碳碳双键(能与溴发生加成反应),C 正确;化合物 I 分子中含有 2 个酚羟基和 1 个
酯基,所以 1mol 化合物 I 最多能与 3molNaOH 反应,D 错误;
CH3— —CHOH—CH3CH3— —CH2—CH2—OH
CH2-CH n
COOCH2CH3
一定条件
-CH=CH2+2ROH+2CO+O2① 2CH3- -CH=CHCOOR+2H2O2CH3-
Ⅱ
(2)根据化合物 II 的结构简式 可知其分子式为 C9H10;由于化合物 II
的结构中含有 1 个苯环和 1 个碳碳双键,所以 1mol 化合物 II 能与 4molH2 恰好完全反应生成饱和烃类化
合物;
(3)化合物 II 分子结构中含有碳碳双键,且可由化合物 III 和 IV 制得,化合物 III 能与金属 Na 发生反
应,从而说明化合物 III 中含有羟基,化合物 III 通过发生分子内的消去反应制得化合物 II,由于羟基的位
置有 2 种,所以化合物的结构简式有 2 种,即 或者
;化合物 IV 同样可以制取化合物 II,且不与金属 Na 反应,说明化合物 IV
制取化合物 II 的方法应为卤代烃的消去反应,卤代烃的消去反应的条件是:在 NaOH 的醇溶液,加热的条
件下制取;
(4)由聚合物 的结构简式可知,该聚合物是由丙烯酸乙酯( )
发生加聚反应得到的。
28.(2014·广东理综化学卷,T31)(16 分)用 CaSO4 代替 O2 与燃料 CO 反应,既可提高燃烧效
率,又能得到高纯 CO2,是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术,反应① 为主反应,反应②和③为副反
应。
① 1
4 CaSO4(s)+CO(g) 1
4 CaS(s)+CO2(g) ∆H1= —47.3kJ·mol-1
② CaSO4(s)+CO(g) CaO(s)+CO2(g) +SO2(g) ∆H2= +210.5kJ·mol-1
③ CO(g) 1
2 C(s)+ 1
2 CO2(g) ∆H3= —86.2kJ·mol-1
(1)反应 2CaSO4(s)+7CO(g) CaS(s)+ CaO(s)+6CO2(g)+ C(s) +SO2(g)的∆H=___________(用∆H1、∆H2 和
∆H3 表示)
(2)反应①-③的平衡常数的对数 lgK 随反应温度 T 的变化
曲线见图 18,结合各反应的∆H,归纳 lgK-T 曲线变化规律:
a)_______________________________;
b)____________________________。
(3)向盛有 CaSO4 的真空恒容密闭容器中充入 CO,反应①
CH2-CH n
COOCH2CH3
CH3— —CHOH—CH3
CH3— —CH2—CH2—OH
CH3— —CH=CH2
于 900℃达到平衡,c 平衡(CO)=8.0×10-5 mol·L-1,计算 CO 的转化率(忽略副反应,结果保留两位有效数字)。
(4)为减少副产物,获得更纯净的 CO2,可在初始燃料中适量加入____________。
(5)以反应①中生成的 CaS 为原料,在一定条件下经原子利用率 100%的高温反应,可再生 CaSO4,该反
应的化学方程式为_______________;在一定条件下,CO2 可与对二甲苯反应,在其苯环上引入一个羧基,
产物的结构简式为________________。
【答案】(16 分)
(1)∆H=4∆H1+∆H2+2∆H3(2 分)
(2)a)反应②为吸热反应,温度升高 K 值增大,lgK 也增大(2 分)
b)反应①③为放热反应,温度升高 K 值减小,lgK 也减小(2 分)
(3)99%
1
4 CaSO4(s)+CO(g) 1
4 CaS(s)+CO2(g)
初始浓度(mol/L) a 0
转化浓度(mol/L) a- c 平衡(CO) a- c 平衡(CO)
平衡浓度(mol/L) c 平衡(CO) a- c 平衡(CO)
依题意,K= 2CO a CO a . 100CO CO .
c c
c c
5
5
8 0 10
8 0 10
平衡 平衡
平衡 平衡
( ) ( )
( ) ( ) ,a=8.08×10—3 mol∙L—1
CO 的转化率:
— —
— —
a CO . .100% 100% 99%a .
c
3 1 5 1
3 1
8 08 10 mol L 8 0 10 mol L
8 08 10 mol L
平衡( )
(5 分)
(4)氧气 (2 分)
(5)CaS+2O2 CaSO4 (2 分) (1 分)
【解析】(1)根据盖斯定律,①×4+②+③×2 得:2CaSO4(s)+7CO(g) CaS(s)+ CaO(s)+6CO2(g)+ C(s)
+SO2(g),所以∆H=4∆H1+∆H2+2∆H3;
(2)结合图像及反应的∆H 可知,反应①③为放热反应,温度升高 K 值减小,lgK 也减小,反应②
为吸热反应,温度升高 K 值增大,lgK 也增大。
—CH3CH3—
COOH
(3)由图可可知,900℃时 1
4
CaSO4(s)+CO(g) 1
4
CaS(s)+CO2(g)的 lgK=2,即 K=100,K=
100c
c
2CO
CO
,
可知平衡时 c(CO2)= 8.0×10—3 mol∙L—1,CO 的转化率为
. 100%. .
3 1
3 1 5 1
8 0 10 mol L
8 0 10 mol L 8 0 10 mol L( ) =99%;
(5)CaS 转化为 CaSO4,从元素守恒角度分析,CaS 与 O2 按照 1:2 反应转化为 CaSO4,才能满足原子
利用率 100%,所以化学方程式为 CaS+2O2 CaSO4;CO2 可与对二甲苯反应,在其苯环上引入一个羧
基,因为对二甲苯的苯环上的氢原子只有 1 种,所以结构简式为 。
29、(2014·海南单科化学卷,T15)(8 分)卤代烃在生产生活中具有广泛的应用,回答下列问题:
(1)多氯代甲烷常为有机溶剂,其分子结构为正四面体的是__________,工业上分离这些多氯代物的方
法是____________________。
(2)三氟氯溴乙烯(CF3CHClBr)是一种麻醉剂,写出其所有同分异构体的结构简式__________(不考虑
立体异构)。
(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料,工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下:
反应①的化学方程式为________________________________________,反应类型为__________,反应②的
反应类型为__________。
【答案】(8 分)
(1)四氯化碳 分馏 (每空 1 分,共 2 分)
(2) (3 分)
(3)H2C=CH2+Cl2 CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应(每空 1 分,共 3 分)
【解析】(1)甲烷的结构是正四面体,所以只有当甲烷的 4 个 H 原子全部被 Cl 原子取代生成四氯化
碳时,其结构才是正四面体;多氯代物的组成和结构相似,随着相对分子质量的增大,物质的沸点逐渐升
高,那么可以利用它们之间沸点的差异,采取蒸馏法(分馏)进行分离;
—CH3CH3—
COOH
(2)三氟氯溴乙烯(CF3CHClBr)的同分异构体就是 F、Cl、Br 三种原子之间互换位置,则可以写出三
种同分异构体 ;
(3)乙烯(H2C=CH2)生成 1,2—二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)是加成反应,方程式为
H2C=CH2+Cl2 CH2ClCH2Cl,1,2—二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)生成氯乙烯(CH2=CHCl)属于卤代烃的消去反
应。
30、(2014·上海单科化学卷,T 八)(本题共 8 分)许多有机化合物具有酸碱性
完成下列填空:
43.苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为:______________________________
苯胺( NH2 )具有____________。(选填“酸性”、“碱性”或“中性”)
44.常常利用物质的酸碱性分离混合物。某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质,其分离方
案如下图。
已知:苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水
A、B、C 分别是:A______________ B_______________ C________________
45.欲将
ONa
CH2ONa 转化为
ONa
CH2OH ,则应加入__________________。
【答案】(本题共 8 分)
43.苯甲酸>碳酸>苯酚>苯甲醇 碱性
44.NaOH 溶液或 Na2CO3 溶液 CO2 盐酸 NaHCO3 溶液
45.H2O
苯胺
苯酚
苯甲酸
苯甲醇 有机层
有机层
有机溶剂
物质 1
物质 2
B
A
C水层
水层 有机溶剂
提纯
提纯
有机层
物质 3
物质 4
A水层
C
提纯
提纯
【解析】43.羧基酸性>碳酸>酚羟基>醇羟基,则酸性苯甲酸>碳酸>苯酚>苯甲醇;
含有氨基,可与盐酸反应,具有碱性;
44.苯酚、苯甲酸呈酸性,苯胺呈碱性,苯甲醇为中性,可先加氢氧化钠或碳酸钠溶液,苯酚、苯
甲酸与氢氧化钠反应生成溶于水的盐,则水层中含有苯酚钠、苯甲酸钠,在溶液中通入二氧化碳气体,可
得到苯酚,分离后在水中加入盐酸可得到苯甲酸,则 A 为 NaOH 溶液,B 为二氧化碳,C 为盐酸,物质 1
为苯甲酸,物质 2 为苯酚;苯甲醇、苯胺中加入盐酸,苯胺生成盐,溶于水,在水层中加入氢氧化钠可得
到苯胺;则物质 3 为苯胺,物质 4 为苯甲醇;若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开,则应加入碳酸氢
钠;
45.—CH2ONa 易水解,可与水反应生成—CH2OH,