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- 2021-05-13 发布
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第14讲 硫及其重要的化合物
考纲要求
1.掌握硫及其重要化合物的主要化学性质及应用。
2.了解硫的氧化物对大气的污染与防治。
考点一 二氧化硫和三氧化硫
1.物理性质
(1)二氧化硫
颜色
气味
毒性
密度
溶解性
无色
有刺激性气味
有毒
比空气大
易溶于水
(2)三氧化硫:熔点16.8 ℃,沸点44.8 ℃,常温下为液态,标准状况下为固态。
2.化学性质(写化学方程式)
—
(2)SO2与氯水的反应:SO2+Cl2+2H2O===2HCl+H2SO4。
(3)SO2与H2O2的反应:SO2+H2O2===H2SO4。
(4)SO2与O2的反应:2SO2+O22SO3。
(5)SO2与H2S的反应:SO2+2H2S===3S↓+2H2O。
(6)SO2的漂白性:使品红溶液褪色,加热时,红色恢复(SO2不能使指示剂褪色)。
(7)SO3与H2O的反应:SO3+H2O===H2SO4。
(8)SO3与Ca(OH)2的反应:SO3+Ca(OH)2===CaSO4+H2O。
3.SO2对大气的污染与防治
5.6
【多维思考】
1.SO2通入足量石灰水中有什么现象?鉴别SO2和CO2的试剂有哪些?
提示:石灰水变浑浊。品红溶液、溴水、KMnO4溶液。
2.Cl2和SO2的漂白原理有什么不同?
提示:Cl2的漂白是Cl2与H2O反应生成的HClO具有强氧化性,SO2的漂白是SO2与有色物质化合生成无色物质。
二氧化硫和二氧化碳性质的比较和鉴别
SO2
CO2
物理性质
颜色
气味
无色、有刺激性气味
无色、无味
毒性
有毒
无毒
溶解性
易溶(体积比1∶40)
可溶(体积比1∶1)
化学性质
与水的反应
SO2+H2OH2SO3
CO2+H2OH2CO3
与碱的反应
SO2气体通入澄清石灰水中,先生成沉淀,当气体过量时沉淀又溶解:Ca(OH)2+SO2===CaSO3↓+H2O,CaSO3+SO2+H2O===Ca(HSO3)2
CO2气体通入澄清的石灰水,先生成沉淀,当气体过量时沉淀又溶解:Ca(OH)2+CO2===CaCO3↓+H2O,CaCO3+CO2+H2O=== Ca(HCO3)2
化学性质
与碱性氧化物反应
SO2+CaO===CaSO3
CO2+CaOCaCO3
弱氧
化性
SO2+2H2S===
3S↓+2H2O
CO2+C2CO
还原性
能被酸性高锰酸钾、氯水、溴水、碘水等氧化剂氧化
无
漂白性
能与某些有色物质生成不稳定的无色物质而使其褪色
无
对环境的影响
形成酸雨,直接危害人体健康
引起温室效应
鉴别
①利用二氧化硫的还原性,用酸性高锰酸钾溶液或溴水鉴别
②利用二氧化硫的漂白性,用品红溶液鉴别
考向一 二氧化硫的多重性
1.(2019·江西上饶模拟)将SO2分别通入下列4种溶液中,有关说法正确的是 ( )
A.试管a中实验可以证明SO2具有漂白性
B.试管b中溶液褪色,说明SO2具有强氧化性
C.试管c中能产生白色沉淀,说明SO2具有还原性
D.试管d中能产生白色沉淀,该沉淀完全溶于稀硝酸
解析:SO2与KMnO4酸性溶液发生氧化还原反应,表现了SO2的还原性,故A错误;SO2使品红溶液褪色,表现了SO2的漂白性,故B错误;SO2被溶液中的NO和H+氧化为SO,表现了SO2的还原性,故C正确;SO2与NaOH和BaCl2混合溶液反应生成BaSO3,BaSO3被硝酸氧化为BaSO4,BaSO4难溶于稀硝酸,故D错误。
答案:C
2.下列说法正确的是 ( )
A.因为SO2具有漂白性,所以它能使品红溶液、酸性高锰酸钾溶液、石蕊溶液褪色
B.能使品红溶液褪色的不一定是SO2
C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色,其原理相同
D.SO2和Cl2等物质的量混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中,漂白效果更好
解析:A项中SO2使酸性高锰酸钾溶液褪色是因为其具有还原性,能使品红溶液褪色是因为其具有漂白性,SO2不能使石蕊溶液褪色;B项,能使品红溶液褪色的物质有很多,如Cl2,不仅仅是SO2;C项中这些漂白剂的漂白原理不都相同;D项,SO2和Cl2等物质的量混合后在溶液中发生反应:SO2+Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl,从而失去漂白能力。
答案:B
【速记卡片】 因SO2造成的褪色现象分类归纳
SO2
考向二 二氧化硫的检验
3.下列实验中能证明某气体为SO2的是 ( )
①使澄清石灰水变浑浊 ②使湿润的蓝色石蕊试纸变红
③使品红溶液褪色 ④通入足量NaOH溶液中,再滴加BaCl2溶液,有白色沉淀生成,该沉淀溶于稀盐酸 ⑤通入溴水中,能使溴水褪色.再滴加Ba(NO3)2溶液有白色沉淀产生
A.都能证明 B.都不能证明
C.③④⑤均能证明 D.只有⑤能证明
解析:CO2也能产生①④中的实验现象,酸性气体一般都能使湿润的蓝色石蕊试纸变红,氧气也能使品红溶液褪色。实验⑤说明气体有还原性,结合后续实验现象说明该气体是SO2。
答案:D
4.(2019·湖南十校联考)下图是检验某无色气体A是SO2和CO2的混合气体的装置图,按要求回答下列问题。
(1)B中加入的试剂是________,作用是___________________
_________________________________________________________。
(2)C中加入的试剂是________,作用是___________________
_________________________________________________________。
(3)D中加入的试剂是________,作用是____________________
_________________________________________________________。
(4)实验时,C中应观察到的现象是________________________
_________________________________________________________。
解析:检验CO2用澄清石灰水,但SO2也能使澄清石灰水变浑浊,故首先用品红溶液检验SO2的存在,然后再用酸性KMnO4溶液除去CO2中的SO2气体,最后用澄清石灰水检验CO2气体的存在。
答案:(1)品红溶液 检验SO2
(2)酸性KMnO4溶液 除去SO2并检验SO2是否除尽
(3)澄清石灰水 检验CO2
(4)酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪成无色
考向三 二氧化硫对环境污染与防治
5.如图所示是一种综合处理SO2废气的工艺流程,若每步都完全反应。下列说法正确的是( )
A.溶液B中发生的反应为2SO2+O2===2SO3
B.可用酸性高锰酸钾溶液检验溶液C中是否含有Fe3+
C.由以上流程可推知氧化性:Fe3+>O2>SO
D.此工艺的优点之一是物质能循环利用
解析:酸性Fe2(SO4)3溶液能吸收SO2,反应的离子方程式为2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+。溶液B中通入空气发生反应:4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O。其氧化性:O2>Fe3+,A、C两项错误;溶液C中含有Fe2(SO4)3,可用KSCN溶液检验Fe3+,B项错误;Fe2(SO4)3可循环利用,D项正确。
答案:D
6.某研究性学习小组计划研究当地酸雨的形成过程,于是取来雨水作水样进行测定,随时间的推移,多次测定该样品的pH,得到如下数据:
时间/h
开始
8
16
24
32
40
48
pH
5.0
4.8
4.5
4.3
4.2
4.0
4.0
(1)雨水样品放置时pH变化的主要原因为 ________________
__________________________________________________________
(用化学方程式表示)。由此可以得出酸雨的形成过程可能是__________________________________________________________
_________________________________________________________。
如果将刚取样的上述雨水和自来水相混合,pH将________(填“增大”“减小”或“不变”),原因是_______________________,
二氧化硫表现________性。
(2)下面是酸雨给人类造成的危害,其中不正确的是 ( )
A.腐蚀建筑物、雕塑等 B.污染水源
C.改良碱性土壤 D.损害庄稼
(3)你认为减少酸雨产生的途径可采取的措施是 ( )
①少用煤作燃料 ②把工厂的烟囱造高 ③燃料脱硫 ④在已酸化的土壤中加石灰 ⑤开发新能源
A.①②③ B.②③④⑤
C.①③⑤ D.①③④⑤
答案: (1)2H2SO3+O2===2H2SO4 雨水溶解二氧化硫生成亚硫酸,亚硫酸又被空气中的氧气氧化为硫酸,降落下来形成酸雨
减小 自来水中的氯气(或次氯酸)把亚硫酸氧化成硫酸 还原
(2)C (3)C
考点二 浓硫酸的性质、硫酸根离子的检验
1.硫酸的性质
(1)物理性质
①纯硫酸是一种无色油状液体,沸点高,难挥发。
②溶解性:浓硫酸与水以任意比互溶,溶解时可放出大量的热,浓硫酸稀释的方法是:将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中并用玻璃棒不断搅拌。
(2)浓硫酸的特性
2.硫酸的用途
(1)制取化肥,如磷肥、氮肥。
(2)制取硫酸盐,如CuSO4、FeSO4等。
(3)制取挥发性酸。
(4)用于精炼石油,制造炸药、农药、染料等,是实验室里常用的试剂。
3.SO的检验
被检液取清液观察有无白色沉淀(判断有无SO)。
【多维思考】
1.浓硫酸与Cu、C的反应中,分别体现了H2SO4的什么性质?
提示:前者体现了强氧化性和酸性,后者只体现强氧化性。
2.检验SO时先加盐酸酸化溶液的目的是什么?
提示:排除CO、SO、Ag+等离子的干扰。
3.检验SO时能否加入盐酸酸化的BaCl2溶液?能否先用硝酸酸化?
提示:否 否
浓硫酸与金属的反应规律
(1)钝化:常温下浓硫酸使Fe、Al钝化,如加热或将浓硫酸稀释,则可以继续反应。
(2)与活泼金属(如Zn)反应:开始产生SO2,硫酸浓度变小后,产生H2。
(3)与不活泼金属(如Cu)反应:开始产生SO2(加热),浓度变小后,稀硫酸不再与Cu反应。如1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应,生成的SO2小于1 mol。
(4)浓硫酸在与金属的反应中既表现氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性。
考向一 浓硫酸的性质
1. 50 mL 18 mol·L-1浓硫酸溶液中加入足量的铜片并加热,充分反应后,被还原的H2SO4的物质的量 ( )
A.小于0.45 mol B.等于0.45 mol
C.在0.45 mol和0.9 mol之间 D.大于0.45 mol
解析:因n(H2SO4)=0.05 L×18 mol·L-1=0.9 mol,若H2SO4完全反应,被还原的H2SO4为0.45 mol,由于反应中浓硫酸逐渐变稀后不再与Cu反应,故被还原的H2SO4小于0.45 mol。
答案:A
2.硫酸是中学化学实验室的常见药品,其性质有:①酸性;②吸水性;③脱水性;④强氧化性;⑤催化作用。请将序号填在相应的横线上:
(1)锌和稀H2SO4制H2______________;
(2)浓硫酸作干燥剂______________;
(3)浓硫酸与蔗糖的炭化实验(黑面包实验)__________;
(4)实验室用乙醇,浓H2SO4和冰醋酸制取乙酸乙酯______________;
(5)乙酸乙酯的水解______________;
(6)纤维素的水解______________;
(7)浓硫酸与铜的反应______________;
(8)浓硫酸使湿润石蕊试纸变红,后来又变黑________。
答案:(1)① (2)② (3)③④ (4)②⑤ (5)⑤
(6)⑤ (7)①④ (8)①③
考向二 SO的检验
3.在某溶液中加入BaCl2溶液,生成白色沉淀,加入稀硝酸,沉淀不溶解,则下列关于该溶液所含离子的推断中正确的是( )
A.一定会有SO
B.含有SO和Ag+
C.可能含有SO、Ag+、SO中的一种或SO、SO同时存在
D.可能含有SO或CO
答案:C
4.甲、乙两位同学各设计一个实验来检验SO,且都认为自己的试样中含有SO,其方案如下:
甲:白色沉淀
乙:
回答以下问题:
(1)你认为甲、乙两位同学所设计的实验方案是否严谨,甲________;乙________(填“严谨”或“不严谨”),并说明理由:_________________________________________。
(2)如果你认为甲、乙方案均不严谨,请你设计一个合理的实验方案_________________________________________________。
答案:(1)不严谨 不严谨 甲没有排除Ag+的干扰,乙没有排除SO的干扰
(2)向试样中加入足量的盐酸,若无沉淀生成;然后再加入过量的BaCl2溶液,有白色沉淀生成,证明一定有SO。
考点三 硫及其化合物间的相互转化
1.硫的性质与存在
(1)存在
(2)物理性质
俗称
颜色状态
溶解性
水
酒精
CS2
硫黄
黄色晶体
不溶
微溶
易溶
(3)化学性质(写出化学方程式)
①S与Fe的反应:Fe+SFeS
②S与Cu的反应:2Cu+SCu2S
③S与Hg的反应:Hg+S===HgS
④S与O2的反应:S+O2SO2
⑤S与H2的反应:S+H2H2S
⑥S与NaOH溶液共热:3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O
2.含硫物质的类别与性质
【多维思考】
1.汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落了一些汞,应如何处理?
提示:向洒落汞的地方撒一些硫粉。
2.试管内壁上附着的硫可用什么洗去?
提示:用CS2或热的NaOH溶液。
硫的化学性质易错点
(1)硫单质的氧化性较弱,与变价金属反应时一般生成低价态金属硫化物(和Cl2与变价金属的反应情况相反),如FeS、Cu2S等。
(2)单质硫燃烧时,产物只能是SO2,无论O2的量是否充足,均不会生成SO3。
考向一 硫及其化合物之间的转化
1.右图
表示某固态单质A及其化合物之间的转化关系(某些产物和反应条件已略去)。化合物B在常温常压下为气体,B和C的相对分子质量之比为4∶5,化合物D是重要的工业原料。
(1)写出A在加热条件下与H2反应的化学方程式:_________________________________________________________;
(2)写出E与A的氢化物反应生成A的化学方程式:
____________________________;
(3)写出一个由D生成B的化学方程式:
______________________________________________;
(4)写出由E生成D的化学方程式:
_______________________________________________________。
答案:(1)S+H2H2S
(2)H2SO3+2H2S===3S↓+3H2O
(3)Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
(4)2H2SO3+O2===2H2SO4
2.在下列物质转化中,A是一种正盐,D的相对分子质量比C的相对分子质量大16,E是强酸,当X无论是强酸还是强碱时,都有如下的转化关系:
当X是强酸时,A、B、C、D、E均含同一种元素;当X是强碱时,A、B、C、D、E均含另外同一种元素。请回答:
(1)A是________,Y是________,Z是________。(填化学式,下同)
(2)当X是强酸时,E是________,写出B生成C的化学方程式:_____________________________________________________。
(3)当X是强碱时,E是________,写出B生成C的化学方程式:______________________________________________________
_________________________________________________________。
解析:解推断题的两个关键点:一是找出突破口;二是要熟悉物质间的相互转化关系。此题的突破口是D的相对分子质量比C的相对分子质量大16,可推测出D比C多1个氧原子,则Y应为O2。连续氧化最终生成酸,则E可能为H2SO4或HNO3。
(2)当X是强酸时,转化关系为(NH4)2SH2SSO2SO3H2SO4。
(3)当X为强碱时,转化关系为(NH4)2SNH3NONO2HNO3。
答案:(1)(NH4)2S O2 H2O
(2)H2SO4 2H2S+3O22SO2+2H2O
(3)HNO3 4NH3+5O24NO+6H2O
【速记卡片】 符合转化“化合物ABCD”
物质归纳
(1)H2SSO2SO3H2SO4
(2)NH3NONO2HNO3
考向二 硫及其化合物之间转化的应用
3.(2019·高考北京卷)以Na2SO3溶液和不同金属的硫酸盐溶液作为实验对象,探究盐的性质和盐溶液间反应的多样性。
实验
试剂
现象
滴管
试管
0.2 mol·L-1 Na2SO3溶液
饱和Ag2SO4溶液
Ⅰ.产生白色沉淀
0.2 mol·L-1 CuSO4溶液
Ⅱ.溶液变绿,继续滴加产生棕黄色沉淀
0.1 mol·L-1 Al2(SO4)3溶液
Ⅲ.开始无明显变化,继续滴加产生白色沉淀
(1)经检验,现象Ⅰ中的白色沉淀是Ag2SO3。用离子方程式解释现象Ⅰ:________________________________________________
_________________________________________________________。
(2)经检验,现象Ⅱ的棕黄色沉淀中不含SO,含有Cu+、Cu2+和SO。
已知:Cu+Cu+Cu2+,Cu2+CuI↓(白色)+I2。
①用稀H2SO4证实沉淀中含有Cu+的实验现象是__________________________________________________________
_________________________________________________________。
②通过下列实验证实,沉淀中含有Cu2+和SO。
a.白色沉淀A是BaSO4,试剂1是 ________。
b.证实沉淀中含有Cu2+和SO的理由是 _________________
_________________________________________________________。
(3)已知:Al2(SO3)3在水溶液中不存在。经检验,现象Ⅲ的白色沉淀中无SO,该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO4溶液褪色。
①推测沉淀中含有亚硫酸根和________。
②对于沉淀中亚硫酸根的存在形式提出两种假设:
ⅰ.被Al(OH)3所吸附;ⅱ.存在于铝的碱式盐中。对假设ⅱ设计了对比实验,证实了假设ⅱ成立。
a.将对比实验方案补充完整。
步骤一:
步骤二:________________________(按上图形式呈现)。
b.假设ⅱ成立的实验证据是____________________________。
(4)根据实验,亚硫酸盐的性质有________________________。
盐溶液间反应的多样性与________有关。
解析:(1)现象Ⅰ中的白色沉淀是Ag2SO3,故反应的离子方程式为2Ag++SO===Ag2SO3↓。
(2)①根据反应Cu+Cu+Cu2+,若沉淀中含有Cu+,加入稀硫酸会发生歧化反应生成单质铜,实验现象是析出红色固体。
②分析实验流程知实验原理为2Cu2++4I-===2CuI↓+I2、I2+SO+H2O===SO+2I-+2H+,SO+Ba2+===BaSO4↓。
a.白色沉淀A是BaSO4,为排除其他离子的干扰,所以试剂1是盐酸酸化的BaCl2溶液。
b.棕黄色沉淀与KI溶液反应生成白色沉淀(CuI),在I-的作用下Cu2+转化为白色沉淀CuI、SO转化为SO。
(3)①根据题意知实验Ⅲ的白色沉淀中无SO,该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO4溶液褪色,推测沉淀中含有亚硫酸根离子和Al3+、OH-。
②步骤二的目的是作对比实验,如果SO存在于铝的碱式盐中,消耗的NaOH的量大,故设计实验步骤二如下:
若V1明显大于V2,则证明假设ⅱ成立。
(4)根据实验,亚硫酸盐具有溶解性、氧化还原性、在水溶液中的酸碱性。盐溶液间反应的多样性与两种盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件有关。
答案:(1)2Ag++SO===Ag2SO3↓
(2)①析出红色固体 ②a.HCl和BaCl2溶液
b.在I-的作用下,Cu2+转化为白色沉淀CuI,SO转化为SO
(3)①Al3+、OH-
②a.
b.V1明显大于V2
(4)亚硫酸盐的溶解性、氧化还原性、在水溶液中的酸碱性 两种盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件
1.(2019·高考北京卷,T10)根据SO2通入不同溶液中的实验现象,所得结论不正确的是( )
溶液
现象
结论
A
含HCl、BaCl2的FeCl3
产生白色沉淀
SO2有还原性
B
H2S溶液
产生黄色沉淀
SO2有氧化性
C
酸性KMnO4溶液
紫色溶液褪色
SO2有漂白性
D
Na2SiO3溶液
产生胶状沉淀
酸性:H2SO3>H2SiO3
解析:A.混合溶液中SO2被FeCl3氧化生成SO,再与BaCl2反应产生白色沉淀,体现了SO2的还原性,A描述正确;B.SO2与H2S在溶液发生反应SO2+2H2S=3S↓+2H2O,体现了SO2的氧化性,B描述正确;C.SO2使酸性KMnO4溶液褪色,这是SO2在酸性溶液中还原KMnO4生成Mn2+,体现了SO2的还原性,因此C描述错误;D.SO2与Na2SiO3溶液产生胶状沉淀,根据强酸制弱酸,可得结论酸性:H2SO3>H2SiO3,D描述正确。
答案:C
2.(2019·高考天津卷,T10)H2S和SO2会对环境和人体健康带来极大的危害,工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放,回答下列各方法中的问题。
Ⅰ.H2S的除去
方法1:生物脱H2S的原理为:
H2S+Fe2(SO4)3===S↓+2FeSO4+H2SO4
4FeSO4+O2+2H2SO42Fe2(SO4)3+2H2O
(1)硫杆菌存在时,FeSO4被氧化的速率是无菌时的5×105倍,该菌的作用是________。
(2)由图1和图2判断使用硫杆菌的最佳条件为________,若反应温度过高。反应速率下降,其原因是__________。
方法2:在一定条件下,用H2O2氧化H2S
(3)随着参加反应的n(H2O2)/n(H2S)变化,氧化产物不同。当n(H2O2)/n(H2S)=4时,氧化产物的分子式为________。
Ⅱ.SO2的除去
方法1:(双碱法):用NaOH吸收SO2,并用CaO使NaOH再生
(4)写出过程①的离子方程式:________________;CaO在水中存在如下转化:
CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)
从平衡移动的角度,简述过程②NaOH再生的原理_________________________________________________________。
方法2:用氨水除去SO2
(5)已知25 ℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3的Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8。若氨水的浓度为2.0 mol·L-1,溶液中的c(OH-)=________mol·L-1。将SO2通入该氨水中,当c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1时,溶液中的c(SO)/c(HSO)=________。
解析:(1)根据硫杆菌存在时的反应速率可知,硫杆菌的作用是作催化剂,降低了反应的活化能。
(2)根据图1可知,温度30 ℃左右时,氧化速率最大,根据图2可知,pH=2.0时氧化速率最大,所以使用硫杆菌的最佳条件为30 ℃、pH=2.0;若反应温度过高,硫杆菌蛋白质变性失去活性造成反应速率下降。
(3)根据化合价升降,当n(H2O2)/n(H2S)=4时,4 mol H2O2转移8 mol电子,则1 mol H2S也转移8 mol电子,硫元素化合价从-2价升高到+6价,所以氧化产物为H2SO4。
(4)过程①是NaOH与SO2的反应,反应的离子方程式为2OH-+SO2===SO+H2O;根据CaO在水中的转化:CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),过程②中Na2SO3加入CaO后,SO与Ca2+生成CaSO3沉淀,平衡向正向移动,有NaOH生成。
(5)根据NH3·H2O的Kb=1.8×10-5可知,=1.8×10-5,当氨水的浓度为2.0 mol·L-1时,溶液中的c(OH-)=c(NH)=6.0×10-3。
根据H2SO3的Ka2=6.2×10-8可知,=6.2×10-8,当c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1,溶液中的c(SO)/c(HSO)=0.62.
答案:(1)降低反应活化能(或作催化剂)
(2)30 ℃、pH=2.0 蛋白质变性(或硫杆菌失去活性) (3)H2SO4
(4)2OH-+SO2===SO+H2O
SO与Ca2+生成CaSO3沉淀,平衡向正向移动,有NaOH生成
(5)6.0×10-3 0.62